JPS59104348A - 球状もしくは半球状のテトラキス〔３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法 - Google Patents
球状もしくは半球状のテトラキス〔３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法Info
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- JPS59104348A JPS59104348A JP21305582A JP21305582A JPS59104348A JP S59104348 A JPS59104348 A JP S59104348A JP 21305582 A JP21305582 A JP 21305582A JP 21305582 A JP21305582 A JP 21305582A JP S59104348 A JPS59104348 A JP S59104348A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、球状もしくは半球状であるＴ晶構造のテトラ
キス［：３−（３，５−ジー【−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシメチルコメタンおよび
その製造方法に関する。
キス［：３−（３，５−ジー【−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシメチルコメタンおよび
その製造方法に関する。
下記式（Ｉ）
／
−Ｃ４Ｈｇ
で示されるテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
ー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル
コメタンはポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエス
テル、ポリスチレン、ＡＢ Ｓ樹刀旨、ポリウレタン、
ポリアセタール、植物油、鉱物油などの酸化防止剤とし
て広く用いられているが、該化合物は一般に粒子径１０
０μ以下の粉末状で市販されているため、飛散し易く、
流動性に乏しく、微粉による作業環境を悪化させたシ、
輸送および貯蔵中にブロック化して計量供給性を聞書す
るなどの諸欠点を有している。また、化合物（１）の実
用面で加工温度が制限される熱可塑性材料例えばポリ塩
化ビニル、ポリプロピレンあるいはアクリロニトリルー
プクジエン共重合体等に対して用いられる場合、溶融し
て容易にしかも均一に混合し易い低融解点のものが要望
される。
ー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル
コメタンはポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエス
テル、ポリスチレン、ＡＢ Ｓ樹刀旨、ポリウレタン、
ポリアセタール、植物油、鉱物油などの酸化防止剤とし
て広く用いられているが、該化合物は一般に粒子径１０
０μ以下の粉末状で市販されているため、飛散し易く、
流動性に乏しく、微粉による作業環境を悪化させたシ、
輸送および貯蔵中にブロック化して計量供給性を聞書す
るなどの諸欠点を有している。また、化合物（１）の実
用面で加工温度が制限される熱可塑性材料例えばポリ塩
化ビニル、ポリプロピレンあるいはアクリロニトリルー
プクジエン共重合体等に対して用いられる場合、溶融し
て容易にしかも均一に混合し易い低融解点のものが要望
される。
本発明の目的は前記の諸欠点を改善して自動計量、供給
性、輸送、貯蔵性および取扱い作業性を容易ならしめる
ために化合物（１）を最も理想的形態である球状ないし
は半球状化すると共に実用上より均一混合の容易な低融
解点化をはかり、従来迄には見出せなかった形態と低融
点である化合物（１）を提供しようとしたものである。
性、輸送、貯蔵性および取扱い作業性を容易ならしめる
ために化合物（１）を最も理想的形態である球状ないし
は半球状化すると共に実用上より均一混合の容易な低融
解点化をはかり、従来迄には見出せなかった形態と低融
点である化合物（１）を提供しようとしたものである。
従来、化合物（１）を製品化する方法としては例えば３
−（３，５−ジー【−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオン酸メチル（ａ）とペンタエリスリトール（
ｂｌとの反応生成物の熱へブタン溶液を冷却し、生成す
る固形物を沖過し、該固形物を冷ヘキサンで洗浄乾燥す
る方法−（・特公昭４２−１８６１７ ）、９５チイツ
プロバノールて精製した後、ヘプタンで再結晶し、水洗
乾燥する方法（特公昭４２−１９０８３ ）、前記反応
生成物とエタノールで再結晶する方法（特公昭４９−９
４６４．４ ）等の方法があり、また特開昭５６−１２
３４１には化合物（１）を含む飴状物質をインブタノー
ルにより再結晶させる方法がそれぞれ開示されている。
−（３，５−ジー【−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオン酸メチル（ａ）とペンタエリスリトール（
ｂｌとの反応生成物の熱へブタン溶液を冷却し、生成す
る固形物を沖過し、該固形物を冷ヘキサンで洗浄乾燥す
る方法−（・特公昭４２−１８６１７ ）、９５チイツ
プロバノールて精製した後、ヘプタンで再結晶し、水洗
乾燥する方法（特公昭４２−１９０８３ ）、前記反応
生成物とエタノールで再結晶する方法（特公昭４９−９
４６４．４ ）等の方法があり、また特開昭５６−１２
３４１には化合物（１）を含む飴状物質をインブタノー
ルにより再結晶させる方法がそれぞれ開示されている。
しかしながらこれらは何れも再結晶法によって単に白色
微結晶が得られるという方法であって、化合物ｆ１＋を
実用するまでの好ましい形態品を得るための技術に関し
ては示されていない。
微結晶が得られるという方法であって、化合物ｆ１＋を
実用するまでの好ましい形態品を得るための技術に関し
ては示されていない。
一方、化合物（１）を良好な形態ならしめる方法として
は前記した原料（ａ）および（ｂ）の反応を下記一般式
で示される化合物（２） の存在下でイー１ない、こメに得られる生成物と分子付
加体を形成する性質のあるアルコール類を添加して分子
付加体となし、更にメタノールまたは／およびエタノー
ルにょシ再結晶して流、れ性の良好な細粒として取得す
る方法（特開昭５６−９９４４４、特開昭５６−１３９
４３８ ）がある。
は前記した原料（ａ）および（ｂ）の反応を下記一般式
で示される化合物（２） の存在下でイー１ない、こメに得られる生成物と分子付
加体を形成する性質のあるアルコール類を添加して分子
付加体となし、更にメタノールまたは／およびエタノー
ルにょシ再結晶して流、れ性の良好な細粒として取得す
る方法（特開昭５６−９９４４４、特開昭５６−１３９
４３８ ）がある。
しかし、か＼る方法では最終製品化のために高価でかつ
取扱い上危険な存機溶剤を多量に必要とし精製操作自体
も極めて煩雑であシ、また得られる製品の融解点も高く
、求められる業界ニーズを十分滴定させるには至ってい
ない。また後者の文献には低融解点のＴ晶形品について
の記述もみられるが、ガラス状であって粉砕工程が必要
であると記載しているに過ぎない。
取扱い上危険な存機溶剤を多量に必要とし精製操作自体
も極めて煩雑であシ、また得られる製品の融解点も高く
、求められる業界ニーズを十分滴定させるには至ってい
ない。また後者の文献には低融解点のＴ晶形品について
の記述もみられるが、ガラス状であって粉砕工程が必要
であると記載しているに過ぎない。
本発明者はか＼る事情に鑑み、化合物（１）を球状ない
しは半球状化すると共に低融解点を有するＴ構造のもの
として容易に取得し得る方法について鋭意研究した結果
、溶融状態の化合物（１）を平滑な固体表面上例えば金
属板等の表面上または水面上あるいは空気、窒素等の不
活性気体ソ・ 中に滴下して冷却固化させる方法が有効であｊｌしかも
市販される化合物（１）よシも融点が６０〜７０℃低い
Ｔ構造の化合物（１）として容易に亮収率で得ることが
できることを見出し本発明を完成するに至った。
しは半球状化すると共に低融解点を有するＴ構造のもの
として容易に取得し得る方法について鋭意研究した結果
、溶融状態の化合物（１）を平滑な固体表面上例えば金
属板等の表面上または水面上あるいは空気、窒素等の不
活性気体ソ・ 中に滴下して冷却固化させる方法が有効であｊｌしかも
市販される化合物（１）よシも融点が６０〜７０℃低い
Ｔ構造の化合物（１）として容易に亮収率で得ることが
できることを見出し本発明を完成するに至った。
前記式（１）で示されるＴ構造であって、かつ球状ない
し半球状液は本発明者によって初めて製造することがで
きたものであって次のような方法によって製造すること
ができる。
し半球状液は本発明者によって初めて製造することがで
きたものであって次のような方法によって製造すること
ができる。
（Ａ） 化合物（１）の溶融物を平滑な固体表面上に
滴下し、該表面上で冷却、固化させる方法。
滴下し、該表面上で冷却、固化させる方法。
凹 化合物（１）の溶融物を水面上に滴下するか水中に
滴状に吐出し、水中で冷却、固化させる方法。
滴状に吐出し、水中で冷却、固化させる方法。
（Ｃ） 化合物（１）の溶融物を不活性気体中に滴状
に吐出し、該気体中で冷却、固化させる方法。
に吐出し、該気体中で冷却、固化させる方法。
以下、上記諸方法について具体的に説明する。
四の方法において、平滑な固体表面を形成するための材
質としてはその表面が平滑にな９得るものであれは特に
制限なく用いられ、たとえばアルミニウム、銅、鉄、ス
テンレスなどの金属板、シリコンなどの離型剤を塗布し
てその表面の剥離性を改良した板紙などの紙状構造物、
スチロール、テフロン、ポリプロピレンなどのプラスチ
ック板などが例示されるが、熱伝導性が良好で、化合物
（１）の溶融物を滴下した場合の冷却効果および冷却固
化物の固体表面からの剥離性などの点で特に金属板が好
ましく、と９わけアルミニウム板、アルマイト表面加工
のアルミニウム板およびステンレス板が好ましい。
質としてはその表面が平滑にな９得るものであれは特に
制限なく用いられ、たとえばアルミニウム、銅、鉄、ス
テンレスなどの金属板、シリコンなどの離型剤を塗布し
てその表面の剥離性を改良した板紙などの紙状構造物、
スチロール、テフロン、ポリプロピレンなどのプラスチ
ック板などが例示されるが、熱伝導性が良好で、化合物
（１）の溶融物を滴下した場合の冷却効果および冷却固
化物の固体表面からの剥離性などの点で特に金属板が好
ましく、と９わけアルミニウム板、アルマイト表面加工
のアルミニウム板およびステンレス板が好ましい。
もちろん、これら固体の表面は冷却固化物が容易に剥離
し得るように平滑（こしておく必要がある。
し得るように平滑（こしておく必要がある。
この方法を実施するにあたっては、固体表面（固体板）
上から所定の距離をおいて設けたノズルから化合物（１
）の溶融物を一定量づつ滴下し、滴下物を固体表面上で
冷却して固化させ、次いでこれを固体表面から剥離、捕
集すればよい。
上から所定の距離をおいて設けたノズルから化合物（１
）の溶融物を一定量づつ滴下し、滴下物を固体表面上で
冷却して固化させ、次いでこれを固体表面から剥離、捕
集すればよい。
この際、ノズルまたは同体表面のいずれか一方を走行式
にし、他方を固定させる方法が実用上好ましく、特に走
行しつつある固体板上に化合物（１）の溶融物を滴下さ
せる方法が好ましい。
にし、他方を固定させる方法が実用上好ましく、特に走
行しつつある固体板上に化合物（１）の溶融物を滴下さ
せる方法が好ましい。
溶融状の化合物（１）を受ける固体表面の温度は通常５
〜４０℃、好ましくは１０〜３０℃である。
〜４０℃、好ましくは１０〜３０℃である。
溶融物の滴下に伴って固体表面の温度上昇がみられる場
合には、任意の位置、任意の方法で所定温度を維持する
ように冷却することが必要であシ、たとえば固体表面へ
の冷風のブロー等の方法が採用される。このｉ合、固体
表面での結露を避けるため、その雰囲気における露点以
上の温度であることが好ましい。
合には、任意の位置、任意の方法で所定温度を維持する
ように冷却することが必要であシ、たとえば固体表面へ
の冷風のブロー等の方法が採用される。このｉ合、固体
表面での結露を避けるため、その雰囲気における露点以
上の温度であることが好ましい。
所定の位置に設けたノズルから水面上に滴下する方法と
、水中に設けたノズルから滴状に水中に吐出する方法が
あるが、両手段は単に滴下方法が異るのみともいうべく
、本質的な相違はない。水温が５℃以下では得られる製
品が脆化し易く、また２５℃よシ高温では固化速度が遅
くなり、製品の形状が偏平となり易い。また界面活性剤
の少量を溶解させておけば該溶融物の冷却同化過程で固
化物の分散が容易となシ、疎化温度で４ Ｑ ｄｙｎｅ
以下になるような界面活性剤であれはよく、なお低温性
のものが好ましく用いられ、具体的にはノニオン系活性
剤例えはエマルゲンｐｐ −１５０（花王アトラス社品
）が水溶液の濃度で０００５〜０゜２重量係となるよう
に用いられる。
、水中に設けたノズルから滴状に水中に吐出する方法が
あるが、両手段は単に滴下方法が異るのみともいうべく
、本質的な相違はない。水温が５℃以下では得られる製
品が脆化し易く、また２５℃よシ高温では固化速度が遅
くなり、製品の形状が偏平となり易い。また界面活性剤
の少量を溶解させておけば該溶融物の冷却同化過程で固
化物の分散が容易となシ、疎化温度で４ Ｑ ｄｙｎｅ
以下になるような界面活性剤であれはよく、なお低温性
のものが好ましく用いられ、具体的にはノニオン系活性
剤例えはエマルゲンｐｐ −１５０（花王アトラス社品
）が水溶液の濃度で０００５〜０゜２重量係となるよう
に用いられる。
なお該溶融物の水面への滴下中または水中に滴状に吐出
中は水面が常時移動するように水面が波立たない程度で
適夏な流れを保つことが望ましい。
中は水面が常時移動するように水面が波立たない程度で
適夏な流れを保つことが望ましい。
水中で冷却、固化された固化物は球状ないしは半球状で
あシ、水よシ分離し乾燥して最終製品とする。
あシ、水よシ分離し乾燥して最終製品とする。
化合物（１）の溶融物を不活性気体中に滴状に吐出落下
し、冷却固化させる方法（Ｃ）において不活性気体とし
ては空気または窒素等であるが、通常は空気が用いられ
る。すなわち、該溶融物を塔内の気流中に所定の高さに
保持されたノズルから滴状に落下させ、該塔内底部に到
達するまでの過程で冷却固化させる。この場合の気体の
温度は前記（Ａｌの方法における固体表面の温度と同じ
である。かくして得られる製品は球状ないし半球状であ
シこれを捕集すれはよい。
し、冷却固化させる方法（Ｃ）において不活性気体とし
ては空気または窒素等であるが、通常は空気が用いられ
る。すなわち、該溶融物を塔内の気流中に所定の高さに
保持されたノズルから滴状に落下させ、該塔内底部に到
達するまでの過程で冷却固化させる。この場合の気体の
温度は前記（Ａｌの方法における固体表面の温度と同じ
である。かくして得られる製品は球状ないし半球状であ
シこれを捕集すれはよい。
方法ｆｃ）で用いられる塔の高さは５〜２’Ｏｒｎ、通
常は１０〜２０ｍであシ、塔の筒さが十分な場合は該落
下物を平板な皿型槽で受取めればよいが、塔高が不十分
な場合は該落下物の冷却が不十分となるため１０〜３０
’Ｃの水を入れた槽に受取めるのが好ましい。なおこの
場合、受取い。
常は１０〜２０ｍであシ、塔の筒さが十分な場合は該落
下物を平板な皿型槽で受取めればよいが、塔高が不十分
な場合は該落下物の冷却が不十分となるため１０〜３０
’Ｃの水を入れた槽に受取めるのが好ましい。なおこの
場合、受取い。
前記（Ａｌ、（Ｂ）および（Ｃ１の何れの方法において
も得られる製品の直径は滴下または滴状に吐出させる場
合に用いるノズルの口径と形状および滴下または吐出圧
力により調節されるが、通常はかくして得られる製品の
直径０゜１〜１０ ｍｍ 、好ましくは０．３〜４謔で
ある。
も得られる製品の直径は滴下または滴状に吐出させる場
合に用いるノズルの口径と形状および滴下または吐出圧
力により調節されるが、通常はかくして得られる製品の
直径０゜１〜１０ ｍｍ 、好ましくは０．３〜４謔で
ある。
かくして得られる本発明製品の融解点を示差熱分析計に
ょシ測定した結果、４９℃を示し、従来市販の化合物（
１）が同様な測定では１１０〜１１９℃の範囲にあるも
のに比ベロ０Ｐ−７０’Ｃ低下しておシ、また、該製品
の結晶構造をＸ線回折スペクトルにょ９粉末法で測定し
たところ市販化合物（１）ではα晶またはβ晶あるいは
αとβの混合晶であるのに対してＴ晶であることが確認
された。
ょシ測定した結果、４９℃を示し、従来市販の化合物（
１）が同様な測定では１１０〜１１９℃の範囲にあるも
のに比ベロ０Ｐ−７０’Ｃ低下しておシ、また、該製品
の結晶構造をＸ線回折スペクトルにょ９粉末法で測定し
たところ市販化合物（１）ではα晶またはβ晶あるいは
αとβの混合晶であるのに対してＴ晶であることが確認
された。
また本発明で得られる製品は嵩比重の測定では０゜６に
９／ｌの値を示し極めて優れた粒状体であることと共に
硬さも適当であυ例えば直径２．５ ｍｍの場合で５０
０ ｙ〜８００ Ｆの硬さを有するものである。
９／ｌの値を示し極めて優れた粒状体であることと共に
硬さも適当であυ例えば直径２．５ ｍｍの場合で５０
０ ｙ〜８００ Ｆの硬さを有するものである。
不発明によるＴ構造であって球状ないし半球状である化
合物（１）なる製品は従来問題であった自動計量、供給
、輸送、貯蔵および取扱い上の該欠点を解消し更に融解
点が著るしく低いといという特徴をも有し、低融点また
は低軟化点の対象物に対してもその中に均一に分散させ
るためのロールあるいはバンバリーミキサ−等の混合装
置の温度を大巾に低下させることができる。
合物（１）なる製品は従来問題であった自動計量、供給
、輸送、貯蔵および取扱い上の該欠点を解消し更に融解
点が著るしく低いといという特徴をも有し、低融点また
は低軟化点の対象物に対してもその中に均一に分散させ
るためのロールあるいはバンバリーミキサ−等の混合装
置の温度を大巾に低下させることができる。
特に混合時に温度が制限されるポリ塩化ビニル、ポリプ
ロピレンあるいはアクリロニトリル−ブタジェン共重合
体等への応用の際、溶融による均一分散が容易に得られ
る。
ロピレンあるいはアクリロニトリル−ブタジェン共重合
体等への応用の際、溶融による均一分散が容易に得られ
る。
また、植物油、鉱物油への応用では現行市販品は予め適
当な溶剤を用いてｍ製された溶液を添加する必要があり
、また混合に高温加熱を要し、それらの油の劣化を招く
こともあったが、本発明製品は低温で溶融するため均一
分散、が容易である。とシわけ混合温度が制限されるコ
ーン油、椿油、スピンドル油等に好ましく用いることが
できる。
当な溶剤を用いてｍ製された溶液を添加する必要があり
、また混合に高温加熱を要し、それらの油の劣化を招く
こともあったが、本発明製品は低温で溶融するため均一
分散、が容易である。とシわけ混合温度が制限されるコ
ーン油、椿油、スピンドル油等に好ましく用いることが
できる。
以下、本発明を実施例によって説明する。
実施例
融点１１３℃、β晶である市販の化合物（１）を加熱溶
融し、１４５〜１６０℃で窒素ガス雰囲気中に保持し、
多数の滴下ノズル（内径２ｍｍ）を付けた定量滴下注入
装置から一定量づつ移動する２０℃のアルミニウム板（
表面はアルマイト加工であシ裏面は水で濡らした布と接
４ａさせて除熱した）上に滴下したところ１５秒で固化
し、該板上で冷却固化した製品を捕集した。こ＼に得ら
れた製品は直径２〜３ ｍｍの透明な球状であ多、示差
熱分析による吸熱ピークが４９℃で最大に達する融解点
を有し、Ｘ線回折によ）Ｔ構造を示し、また嵩比重０゜
６即／ｌ、硬度６００ノ荷重、安息角３０°であり、実
用上十分な硬さと流れ性を有する粒子であった。
融し、１４５〜１６０℃で窒素ガス雰囲気中に保持し、
多数の滴下ノズル（内径２ｍｍ）を付けた定量滴下注入
装置から一定量づつ移動する２０℃のアルミニウム板（
表面はアルマイト加工であシ裏面は水で濡らした布と接
４ａさせて除熱した）上に滴下したところ１５秒で固化
し、該板上で冷却固化した製品を捕集した。こ＼に得ら
れた製品は直径２〜３ ｍｍの透明な球状であ多、示差
熱分析による吸熱ピークが４９℃で最大に達する融解点
を有し、Ｘ線回折によ）Ｔ構造を示し、また嵩比重０゜
６即／ｌ、硬度６００ノ荷重、安息角３０°であり、実
用上十分な硬さと流れ性を有する粒子であった。
実施例２
融点１１３〜１２０℃、αとβの混合晶である市販の化
合物（１）を加熱溶融し、１５５〜１６５℃で窒素ガス
雰囲気中圧力０゜５Ｋｔｉ／ｃｒｈ２に保持し多数の滴
下ノズル（内径１．）を付けた定量注入装置から高さ１
０％の２０℃の空気を通じた塔内に重下させたが、僅か
５秒間で固化した。かくして得られた製品は直径０゜５
〜１゜２ｍｍの球状であシ、示差熱分析による融点は４
９℃、またＸ線回折によｐｒ構造を示し、嵩比重０．６
２ＫＰ／ｌ！、安息角２８°の実用上十分な硬さと流れ
性の優れた粒子であった。
合物（１）を加熱溶融し、１５５〜１６５℃で窒素ガス
雰囲気中圧力０゜５Ｋｔｉ／ｃｒｈ２に保持し多数の滴
下ノズル（内径１．）を付けた定量注入装置から高さ１
０％の２０℃の空気を通じた塔内に重下させたが、僅か
５秒間で固化した。かくして得られた製品は直径０゜５
〜１゜２ｍｍの球状であシ、示差熱分析による融点は４
９℃、またＸ線回折によｐｒ構造を示し、嵩比重０．６
２ＫＰ／ｌ！、安息角２８°の実用上十分な硬さと流れ
性の優れた粒子であった。
実施例３
融点１２０℃、α晶である市販化合物（１）を加熱溶融
し、１５０〜１６０℃で窒素ガス雰囲気中に保持し、多
数の滴下ノズル（内径２〜ｂ■）を付けた定量注入装置
から一定量づつ、深さを 速度で流れを支えたものである。滴下後５秒間で固化し
固化物は流水中で沈降した。これを捕集して水を切シ、
風乾して直径２〜４ ｒｒＬｗｎの球状製品を得た。か
くして得られた製品は実施例１と同様な測定により、融
点４９℃、Ｔ構造を示し嵩比重０６６２即／ｌ、硬度５
００ノ荷重、安息角３０°の実用上十分な硬さと優れた
流れ性を有する粒子であった。
し、１５０〜１６０℃で窒素ガス雰囲気中に保持し、多
数の滴下ノズル（内径２〜ｂ■）を付けた定量注入装置
から一定量づつ、深さを 速度で流れを支えたものである。滴下後５秒間で固化し
固化物は流水中で沈降した。これを捕集して水を切シ、
風乾して直径２〜４ ｒｒＬｗｎの球状製品を得た。か
くして得られた製品は実施例１と同様な測定により、融
点４９℃、Ｔ構造を示し嵩比重０６６２即／ｌ、硬度５
００ノ荷重、安息角３０°の実用上十分な硬さと優れた
流れ性を有する粒子であった。
実施例４
実施例３と同様な装置および操作によシ同と
じ市販化合物（１）の溶融物ｌ界面活性剤エマルゲン９
０５（花王アトラス社品、ノニオン系）０゜１重量％を
溶解した２０℃の流水面上に滴下したところ５秒間で固
化した。かくして得られた製品は球状を呈し、直径２〜
４ ｍｍのものであり、融点４９℃、Ｔ構造を示し実用
上十分な硬度と優れた流れ性を有するものであった。
０５（花王アトラス社品、ノニオン系）０゜１重量％を
溶解した２０℃の流水面上に滴下したところ５秒間で固
化した。かくして得られた製品は球状を呈し、直径２〜
４ ｍｍのものであり、融点４９℃、Ｔ構造を示し実用
上十分な硬度と優れた流れ性を有するものであった。
実施例５
実施例１と同様な装置および操作により同じ市販化合物
（１）の溶融物を移動する２０ ℃のシリコン離型紙表
面上に滴下したところ、３０秒間で固化した。こ＼に得
られた製品は直径２〜３ ｍｍ の半球状であシ、融
点４９℃、Ｔ構造を示し、かつ、実用上十分な硬度と優
れた流れ性を有するものであった。
（１）の溶融物を移動する２０ ℃のシリコン離型紙表
面上に滴下したところ、３０秒間で固化した。こ＼に得
られた製品は直径２〜３ ｍｍ の半球状であシ、融
点４９℃、Ｔ構造を示し、かつ、実用上十分な硬度と優
れた流れ性を有するものであった。
手続補正書（自発）６゜
（１）
昭和５８年 １月ノダ日
１ 中外の表示
昭和５７年 特許願第２１３０５５ 号２ 発明の名
称 球状もしくは半球状のテトラキス［−（３，５−シーｔ
−アーチルー１−４−ヒドロキシフェニル）フロピオニ
ルオキシメチル〕メタンおよびその製造方法３ 補正を
才る名 ・Ｊｌ’ｌとの関係 特許出願人 渕 ７゜ ：＝ 住 所 大阪市東区北浜５丁目１５番地つ 明細書の発明の詳細な説明の欄 補正の内容 明細書第１０頁第５行目に［−低温性−１とあるを「低
起泡性」と補正する。
称 球状もしくは半球状のテトラキス［−（３，５−シーｔ
−アーチルー１−４−ヒドロキシフェニル）フロピオニ
ルオキシメチル〕メタンおよびその製造方法３ 補正を
才る名 ・Ｊｌ’ｌとの関係 特許出願人 渕 ７゜ ：＝ 住 所 大阪市東区北浜５丁目１５番地つ 明細書の発明の詳細な説明の欄 補正の内容 明細書第１０頁第５行目に［−低温性−１とあるを「低
起泡性」と補正する。
以 上
Claims (5)
- （１） 球状もしくは半球状であるγ晶構造のテトラ
キス［：３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシメチルコメタン。 - （２） テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−４：）’ロキシフェニル）フロピオニルオキシメ
チルコメタンの溶融物を平滑な固体表面上に滴下し、冷
却固化させることを特徴とする球状もしくは半球状であ
るγ晶構造のテトラキス［３−（３，５−ジーに一ブチ
ルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチ
ルコメタンの製造方法。 - （３）平滑な固体表面が金属板表面である特許請求の範
囲第２項に記載の製造方法。 - （４） テトラキス［３−（３，５〜ジー【−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）フロピオニルオキシメチル
コメタンの溶融物を不活性気体中に滴状に吐出、冷却、
固化させることを特徴とする球状もしくは半球状である
γ晶構造のテトラキス［：３−（３，５−ジー【−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチ
ルコメタンの製造方法。 - （５） テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ｋ＝ トロキシフェニル）フロピオニルオキシメ
チルコメタンの溶融物を水面上に滴下するかまたは水中
に滴状に吐出して、水中で冷却固化させることを特徴と
する球状もしくは半球状であるγ晶構造のテトラキス〔
３−（３，５−ジー（−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシメチルコメタンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21305582A JPS59104348A (ja) | 1982-12-03 | 1982-12-03 | 球状もしくは半球状のテトラキス〔３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21305582A JPS59104348A (ja) | 1982-12-03 | 1982-12-03 | 球状もしくは半球状のテトラキス〔３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59104348A true JPS59104348A (ja) | 1984-06-16 |
| JPH0437820B2 JPH0437820B2 (ja) | 1992-06-22 |
Family
ID=16632779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21305582A Granted JPS59104348A (ja) | 1982-12-03 | 1982-12-03 | 球状もしくは半球状のテトラキス〔３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59104348A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0210131A3 (en) * | 1985-07-19 | 1987-09-09 | Ciba-Geigy Ag | Solvent-free crystallization of pentaerythritol tetrakis-û-3-(3,5-di-tert. butyl-4-hydroxyphenyl)-propionate¨ and its lambda crystalline form |
| JPS6335544A (ja) * | 1986-07-25 | 1988-02-16 | エニーケム・シンテシース・エセ・ピ・ア | 無定形のテトラキス〔３−（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオニル−オキシメチル〕メタン、その製法及び安定化重合体組成物 |
| US6225375B1 (en) | 1997-04-15 | 2001-05-01 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Preparation of low-dust stabilizers |
| EP0514784B2 (en) † | 1991-05-17 | 2005-10-05 | Great Lakes Chemical (Europe) GmbH | Process for granulating additives for organic polymers |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56139438A (en) * | 1980-04-01 | 1981-10-30 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Tetrakis 3- 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl - propionyloxymethyl methane having new crystal structure |
-
1982
- 1982-12-03 JP JP21305582A patent/JPS59104348A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56139438A (en) * | 1980-04-01 | 1981-10-30 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Tetrakis 3- 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl - propionyloxymethyl methane having new crystal structure |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0210131A3 (en) * | 1985-07-19 | 1987-09-09 | Ciba-Geigy Ag | Solvent-free crystallization of pentaerythritol tetrakis-û-3-(3,5-di-tert. butyl-4-hydroxyphenyl)-propionate¨ and its lambda crystalline form |
| JPS6335544A (ja) * | 1986-07-25 | 1988-02-16 | エニーケム・シンテシース・エセ・ピ・ア | 無定形のテトラキス〔３−（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオニル−オキシメチル〕メタン、その製法及び安定化重合体組成物 |
| EP0514784B2 (en) † | 1991-05-17 | 2005-10-05 | Great Lakes Chemical (Europe) GmbH | Process for granulating additives for organic polymers |
| US6225375B1 (en) | 1997-04-15 | 2001-05-01 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Preparation of low-dust stabilizers |
| US6740694B2 (en) | 1997-04-15 | 2004-05-25 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Preparation of low-dust stabilisers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0437820B2 (ja) | 1992-06-22 |
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