JPS59106409A - キチン化合物含有化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水溶性キチン化合物を含有した新規化粧料に
関するものである。

本発明によるキチン化合物は、水に可溶であり、その溶
解液は、保水滑性を示して肌や髪の表面組織への吸着性
に優れ、これによって、肌や髪に柔軟性効果と、潤いの
あるなめらかな先天を与えて、小じわを防ぐ。一方、パ
ーマネントのウェーブ効果を増強すると共に、その持続
性が向上し、帯電防止効果を発揮して、クシ通りが良好
である。

これまで、キチン又はキチン誘導体を化粧料に用いた例
は見当らなかったか、本発明者らは、キチンの高分子構
造に注目し、その利用法を追究してきた。しかし、キチ
ンは水にはほとんど溶解せず、このため化粧料における
キチンの応用に当っては、その可溶化手段が重要なポイ
ントの一つであった。一方、キチンと構造類似物質につ
いて調査してみると、キトサンがあり、キトサンもまた
水には不溶であるか、さらに化粧料への応用例について
調べてみると、特許公開公報：昭４’９−１９０４、同
公報＝５４−９５７４０がある。

これによれば、キトサンを酢酸、ギ酸、塩酸を用いて可
溶化させて、化粧料中に用いていることがわかった。し
かし、欠点としては化粧料のｐＨ範囲が、用いた酸との
関係により制約されて、そのｐ　ｎ’が３．５〜１０の
広範囲な状態で、いずれの条件でも可溶であることが、
配合上値まれている。そこで、本発明者らは、これらの
点を考慮して、キチンの水溶化法と共に、さらに化粧料
への添加（配合）における、ｐＨ範囲の広い状態でも、
安定性か得られるための研究を続けた結果、水溶性キチ
ン誘導体であるグリコールキチン、カルボキシメチルキ
チン、キチンサルフエートの利用に成功したのである。

以下に実施例等により、具対的に述べる。

キチンは、公知な高分子化合物として知られ、節足動物
のエビやカニなどの水産甲殻類や昆虫類の外殻中の成分
として多量に存在し、わが国では、エビやカニから得ら
れる副産物であり、その利用法が種々検討されてきてい
るが、今だ十分な有効利用はなかった。キチンの本質は
、Ｎ−アセチル化されたグリコサミンが、β−ユ、４型
に結合したところの一棟の多糖体であり、分子中のアセ
チルアミノ基によって、分子間に強い水素結合がみられ
、水をはじめ、各種の有機溶媒にも殆んど溶解せず、又
、他の神々の薬剤にもおかされにくい性質をもっている
。

これを一般式で示すと、次のごとくである。又、キチン
とキトサンとの違いは、キトサンは、キチンの第２位の
アセトアミド基をアルカリで加水分解して、脱アセチル
化したものである。

〔キチン〕

本発明における水溶性キチン誘導体は、キチンの６位を
グリコール化して水溶性となしたグリコールキチン、キ
チンをカルボキシメチル化して水溶性となした、カル示
゛キシメチルキチン、キチンを硫酸エステル化して水溶
性となした、キチンサルフエートの三ツの化合物を用い
ることにある。

もちろん、これらの水溶性キチン化合物については、化
粧料にも応用されたことはなく、わずかに、グリコール
キチンか、酵素リゾチームやキチナーゼなとの基質とし
て、分析試薬として提供されているにすぎなかった。つ
まり、本発明者らは、化粧料へのキチンの利用に当り、
市販中のキチンを入手し、これをもとにいくつかの誘導
体を製し、水に対する可溶化と、ｐＨ安定性及び効果の
優れたものを選別して、本発明の目的である、化粧料へ
の利用を可能としたわけである。

市販にはキチン以外は高価であることから、本発明者ら
は、安価なキチンを出発原料として、これより、それぞ
れの水溶性キチン化合物の製造を行った。その製法は以
下に示すもので、これらの化合物や製造法自体について
は、公知なものであるも、その用途については、これま
で、あまり研究がなされないでいたわＪｌである〔工〕
グリワールキチンの７６ｉｊ： 市販のキチンを粉砕機を用いて粉末化し、これを２０り
とり、４２％苛性ソーダ４００ｉに浸漬する。キチン粉
体内部まで苛性ソーダ液が浸透させるために、減圧下で
約８詩間放置した後、次に２昼夜、常圧下で室温に放置
する。その後、寒剤を用いて、０℃以下の条件で、細氷
１ｏｏｏ９を攪拌しながら加える。これによって得られ
たアルカリキチン溶液を、密封可能な容器に移し変えて
、再び０℃以下で冷却して、エチレンオキサイド３０ｇ
、を加えて、栓をし、よく振り混ぜて３０分程度が経過
した後に、更に、エチレンオキサイド３０ｇを加え、室
温に２〜３時間放置し、反応を完結する。次に、セロフ
ァン膜を用いて、３時間、流水中で透析し終了後に析出
する不溶物を濾過して除去し、減圧濃縮後、凍結乾燥に
より、水に可溶性な白色粉末状の、グリコールキチン１
５０りを得た。

（２）カルボキシメチルキチンの製造法市販のキチンを
粉砕機を用いて粉末化し、その２０りを、４２％苛性ソ
ーダ４００−に浸漬する。キチン粉体内部まで、苛性ソ
ーダ液をよく振透させるため、減圧下で約８時間放置後
、２昼夜常圧下室温に放置する。その後、寒剤を用いて
０℃以下の温度条件で、細氷１０００りを攪拌しながら
加える。次に、４Ｍモノクロル酢酸ソーダ６００−を少
量づつ加える。次いで室温で一夜攪拌を継続し、反応終
了後、セロファン膜を用いて、３日間流水によって透析
する。透析を終了したら、析出する不溶物を、濾過して
除去してから、その濾液を減圧濃縮後、凍結乾燥して白
色粉状の、カルボキシメチルキチン、約１２０２を得た
。

（３）キチンサルフェートの製造法 乾燥させたキチン８ｇを乾燥窒素充填下で、湿度１０°
Ｃに保った１Ｏ０７！のジクロールエタンと、２０７ｎ
ｊ！のクロールスルフォン酸の混液中に加え、２５℃の
恒温槽中で、約２時間攪拌しながら反応させる０未反応
のクロールスルフォン酸は、除去したのち、残査を１０
０−のジクロールエタンと約５分間攪拌する。次に、ジ
クロールエタン層を捨ててから、再度、１０〇−のジク
ロールエタンを加えて、浴を０°Ｃに冷却して温度が２
０℃以上に上がらないように配慮して、トリエチルアミ
ン７０％／！を加え、次いで４０ｆｎｌの水を加える。

この糸に３２０艷のイソプロピルアルコールを加え、上
清をテカントしたのち、再度１５０７ｎｌのイソプロピ
ルアルコールで洗浄し、シロップ状物質を、７５％エチ
ルアルコール２４０−に溶解し、上清を捨て、反゛応物
を適量の水に添加し、流水中で透析し、透析物を減圧濃
縮したのち、凍結乾燥して、粉末４ｇを得る。

〔安全性〕

皮膚に対する安全性については、ＦＤへの定める、安全
性試験法に準拠して、各動物を用いて、皮膚−次刺激、
眼粘膜−次刺激、光毒性、接触性アレルギー等について
、グリコールキチン、カルボキシルメチルキチン、キチ
ンサルフェートの２０％含有水溶液を用いて実施したが
、とくに異状は認められなかった。この結果をもとに健
康なヒト皮膚−次刺激試験（パッチテスト）について、
男女１０名（２０才〜４５才）を選び、グリコールキチ
ン、カルボキシルメチルキチン、キチンサフエートの各
々５％含有水溶液により、実施したか、その２４時間経
過後にみられる異状は、何んら認めるに至らなかった。

次に、上述した各々のキチン水溶性化合物についての、
化粧料又は毛髪料への利用について、処方例を示すと共
に、効果について述べる。

〔処方例（１）：化粧水〕 グ　リ　セ　リ　ン　・９・命命・・・・・・・・・拳
・・・Φ　　　５．０　　　　％１．３−フチレンゲリ
コール・・・　３．０オレイルアルコール ツイン２Ｑ・・・・Ｑ・・・・・・・・・命・・・＠１
．５スパン２０・・・拳・・・・・・Φ・・・・・・・
・　０．５パラベン（メチル）　　＠＠＠＠＠・・・・
・・　０．０５グリコールキチン又はカルボキシルメチ
ルキチン又は、キチンサルフェート・・・０．１〜２０
精製水・・・・・・・・・・・・・・で全＠　１　０　
０とする。

（上記の配合に当っては、あらかじめ精製水中又は精製
水とグリセリンの混液中で、水溶性キチンを加えて、溶
解液となしたものを用いると、均一に溶解しやすい。） 〔処方例（２）、ローション〕 グリコールキチン又はカルボキシルメチルキチン、又は
キチンサルフェートを、精製水で溶解した液（含有量１
〜２０％）・・・　５．０　％ｔロウーーー・・・・＠
・・静＠・・・・・・拳・・・・　２．０ミツ　　ロ　
ウ　・・φ・・拳・・・・拳・・０拳Φ・・・・・　ｌ
’６．０流動パラフイン１１１１１１４１１１１＠１１
１１１１１１φ１１＠・４６．５セチルアルコール・１
１＠、−・争ｅ・・・０・　２．０ポウ砂＊＊＠ｅｍ＊
＊＊＊ｍｍａｍａａ＊ａｍ＊＊’ｍａａ　　１．Ｑ香料
及びパラベン（メチル）・・・　適量精製水をもって全
量を１００とする。

〔処方例（３）：バニシングクリーム〕ステアリン酸・
・・・１１Ｉ・・拳・・・・・・・１６．○　％ソルビ
タン・モノステアレート・　２．０ポリオキシエチレン
ソルビタンモノステアレート・・・Φ・・・・・・ｅ・
・・拳・・・ｌ１１１１１・・・・１．５香料及びパラ
ベン類・・・・・・・・・・・　適量グリコールキチン
又は、カルボキシルメチルキチン、又はキチンサルフェ
ート全５．０％含有する水溶液・・・・・・・・・・・
・・・・３．５〜４．５プロピレングリコール・・・Φ
・−−−−６，０精製水をもって、全」を１００とする
。

〔処方例（４）：コールドクリ−ムシ ミツロウ・・・ψ・・・・・１■・Φ・・・・拳Φ１０
．○　％セレシンｅＩＩｅ・・・・・拳・・・・・・−
・舎・・峰１０．０ワセリン・ｅ・・・ｅ＠■・・・・
・拳−・−・・・１５．０ラノリン・・・・・・・・＠
Φｅ・・・・・１・＠争・　５．０硫動パラフイン・・
・・・＊＠＠＠＠＠＠・・・１７．５玄米油（オリザオ
イルＳ−１）・・ｌ　Ｏ，０グリコールキチン又は、力
／ｌｚ−ボキシメチルキチン、又はキチンサルフエー１
−ヲＯ，１−２０％含有する水溶液・・・・・・・・・
・・・・・↓、○〜４．０香刺及び防腐剤・・・・・・
・・・・・・・・・　適量精製水をもって、全Ｂ１００
とずろ。

〔処方例（５）、化粧石鹸（透明タイプ）〕ヤシ油・・
１・１１−・１１争・・・争■・串・・拳・・ｌ　９．
０　　％牛脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・１７．○ヒマシ油・轡・・・拳・Φ・−・
１・・・拳・・９・　８．０ＮａＯＨ（３５＋５％）　
　−−−−−−−−−−−２３，０グリセリン４％と精
製水からなる混液中に、グリコールキチン、又はカルボ
キシルメチルキチン、又はキチンサルフェートを４０％
含有させた水溶液・・・・・・・・・・・・・・・　８
．０エタノール・・舎・−・・・・・・・Φ−”−”−
１５，０精製水・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・　６．０〔処方例（６）、液体シャンプー〕 Ｎａラウリルサルフェート（３０％液）弓０．０％アミ
ゾールＬＤＥ・・１１Ｉ・・・・・・・・　６．０エト
キシル化う／リンアルコールー　２．０処方例（５）で
用いたキチン水溶性化合物を、４０％含有した溶液・・
・・・・・・・・・０．５〜２０精製水をもって、全量
を１００とする。

〔処方例（７）：ヘアリンス〕 ラウリル硫酸トリエタ／−ルアミン・−−−１５，０％
ラウリン酸ジェタノールアミド・　５．０キチンザルフ
工−ト２０％を含有する水溶液・−・ｅ・　　　　３．
０ パラベン（メチル及びプロピル）・　０．］。

精製水をもって、全量を１００とする。

〔処方例（８）、ヘアクリーム〕 （Ａ、） 流動パラフィンΦ・・φ５ｅｅｓ・１１・・４３．０　
％セタノール・−・―・・−・・・ｅ・・・・・・・ｅ
２．０ステアリン酸−・・・・・Ｏｏ・・・・・・・　
６．０（Ｂ） トリエタノールアミン−・・・・・脅・・　　１．５　
％処方例（５）で用い、た、キチン水溶性化合物を４．
０％含有した溶液・・・・・・・・・・・１．０−３．
０パラベン（メチル及びプロピル）・　０．２香判・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・　適量精製水を
もって、全量を１００とする。

※（Ａ）とＣＢ）の処方は、別々に７０〜８０℃で加熱
してがら、（Ｂ）に（Ａ）を徐々に加えながら、攪拌乳
化して製することが望ましい。

〔粘度及び熱安定性〕

化粧料における保湿滑性作用をもった物質には、加熱又
は加温下において、粘度が低下するものが多い。そこで
、化粧料への配合における加温条件を想定し、７０℃及
び１００　’Ｏの恒温槽において、たとえばカルボキシ
メチルキチンについて、そのｏ、２５％含有水溶液をも
とに測定すると、第１表に示すごとく、熱安定性も良好
であり、通常の化粧料の製造工程中では、その加温条件
において、十分たえられることがわかった。

一方、ｐＨについての安定性はｐＨを４．０以下とする
ときでは、粘度も次第に低下し、保湿及び滑性フィリン
グも低下する。又、水溶性キチン化合物を、化粧料に配
合する際の添加濃度と、保湿滑性フィリング効果は、そ
の粉末換算で０．１％以上です。

〔毛髪に対する静電気帯電防止作用〕

水溶性キチン化合物の毛髪料への利用におけるメリット
としては、毛髪への保水滑性による毛髪光３尺性や柔軟
性の持続と共に、第２表に示すごと＜、ｔＶに対する帯
電防止作用を有していることがわかった。これは、毛髪
化粧料にとっては大きな利点である。尚、帯電防止作用
についての測定には、京大化研弐ロータリースタチック
テスターを用い、２０℃、湿度６０％の環境下で笑）ｊ
市しン′ニー０ 〔保湿作用〕 本発明による水溶性キチン化合物は、これを水に溶解す
ると、粘度の高い、べたつきのない滑性効果か得られる
のが特長である。このような滑性効果や粘度は、ちょう
どムコ多糖体のヒアルロン酸と類似した効果である。そ
こで、保湿作用についても、ヒアルロン酸が示すような
強力な作用を有しているのではないかと考え、保湿作用
について、ヒトの上腕部に４　ｃｔｎの円をエート）の
各々０．２５％含有水溶液を用いて、１Ｄｒｃｐ滴下し
、４　ｃｍの円全体に拡散させてから、よりＳ社製の皮
膚角質層水分測定機により、経時的に測定したが、その
結果は第１図に示すごとくであり、ヒアルロン酸のよう
な強力な保湿作用はないが、一般的な保湿剤とされるグ
リセリン、プロピレングリコールなとの低濃噌使用の場
合における保湿性作用とは、これと十分四速する作用を
示すことが判明した。

〔毛髪に対するクシ通り効果〕

本発明による水溶性キチン化合物である、グリコールキ
チン、カルボキシメチルキチン、キチンザルフエ−１・
の三種類を、各々水に０．５％溶解させた液を、　一般
的なリンス剤の処方中に１０％含有させて、洗髪後に通
常のリンス使用法に従ってリンスを行い、クシ通りの良
否及び毛髪のハサッキなどについて、女性２ｏ人を対象
に、官能試験を行った。その結果は、第３表に示す成績
結果か得られた。

第３表による試験に当っては、あらかしめ市販のシャン
プー剤を用いて＆５ｊ−した後、Ａ〜］）のリンス剤を
用いて、１回リンスを行い、温水で２回、適度なモミ、
ススキ洗いを行った後に、熱風乾燥させてから、各自に
クシ通りと毛髪のバサツキについて判断を求めたもので
あるか、キチン化合物を全く含有していないＡ　ＩＪラ
ンスは、良好と答えたものは、全体の１割程（２０人中
２人）であったか、他のＢ−Ｄ（キチン化合物含有リン
ス）では、いずれもＡより良い結果か得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、水溶性キチン化合物か示す保湿作用 １は、グリコールキチン０２５％含有水・溶液２は、カ
ルボキシメチルキチン０．２５％含有水溶液 ３は、プロピレングリコール５．０％含”６水溶４は、
精勤水 特許出願人

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. グリコールキチン又はカルボキシメチルキチン又はキチ
   ンサルフェートのいずれか一種類以上のキチン化合物を
   含有することを特徴とする化粧料