JPS59107352A - Photographic element - Google Patents
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Classifications
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はカラー拡散転4法に関し、特に剥靜式の2シー
ト型拡散転写写真材料を構成する写真要素に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION This invention relates to color diffusion transfer methods, and more particularly to photographic elements comprising peelable, two-sheet diffusion transfer photographic materials.
ハロゲン化銀転写が真材料(以後転写材刺と略称する)
は、最終的に可視画像を現出するに到る工程に於いて、
画像の源資を含有し、或いは画像を生成、移動し7及び
それを制御し、或いは媒染などによって画像を固定する
等の各種の機能を有する機能層を集成的に包含し1、ま
た該転写材料の使用形態に適合するように各機能層が組
合されて集成層となった写真要素にまとめられて構成さ
れている。Silver halide transfer is the true material (hereinafter referred to as transfer material)
In the process that ultimately leads to the appearance of a visible image,
It collectively includes functional layers having various functions such as containing the image source material, or generating and moving the image, controlling it, or fixing the image by mordant, etc. 1, and the transfer layer. The functional layers are combined into a composite photographic element to suit the type of use of the material.
前記写真要素を機能的に大別すると、画像の源資を含有
し画像供与物質を生成する画像生成要素と、生成した画
像供与物質を像様に捕捉固定する画像受容要素、および
画像供与物質の生成から捕捉固定に到る工程を写真性能
的に制御し、或いは該転写材料の写真操作上の要請、も
シ、<は生産工程上の必要に基いて制御補助する機能を
果す補助制御要素とに分けられ、また該転写材料の形態
によっては処理付加要素が追加的に生成される。Functionally, the photographic elements can be roughly divided into image-generating elements that contain image sources and generate image-providing substances, image-receiving elements that capture and fix the generated image-providing substances in an imagewise manner, and image-providing elements that contain image-providing substances. An auxiliary control element that functions to control the process from generation to capture and fixation in terms of photographic performance, or to assist control based on the needs of the photographic operation of the transfer material, as well as the needs of the production process. Depending on the form of the transfer material, additional processing elements may be additionally produced.
前記画像生成要素の主体となすものは、感光性ハロゲン
化銀乳剤を含有する乳剤層、或いは色素或いはその前駆
体等の画像供与物質を生成放出する色材放出層とであっ
て、両者はその含有する組成物が混合されて併合色材放
出層とされることがある。The main components of the image-forming element are an emulsion layer containing a photosensitive silver halide emulsion, or a colorant-releasing layer that produces and releases an image-providing substance such as a dye or its precursor. The containing compositions may be mixed into a combined colorant release layer.
次に前記画像受容要素の主体は、画像生成要素の画像供
与物質が色素またはその前駆体である時は色素を像様に
媒染固定する機能を有し、或いはまた画像供与物質が色
素外の例えば被還元性物質である場合には還元反応を誘
発し該還元生成物を捕捉固定する機能を有する受像層で
ある。The subject of said image-receiving element then has the function of imagewise mordant fixation of the dye when the image-providing substance of the image-forming element is a dye or a precursor thereof, or alternatively the image-providing substance is non-dye, e.g. In the case of a reducible substance, the image-receiving layer has the function of inducing a reduction reaction and capturing and fixing the reduction product.
本発明に係る写真層は前記乳剤層および/または色材放
出層(以後色材層と略称する)もしくはその併合色4号
層および受像層の謂である。The photographic layer according to the present invention is the emulsion layer and/or the coloring material emitting layer (hereinafter abbreviated as the coloring material layer), or their combined color No. 4 layer and image receiving layer.
更に前記補助制御要素は、支持体をはじめ光学的補助機
能をもつ反射層、遮光層、フィルタ一層また写真工程の
制御機能を有するタイミング層、障壁層、中和層(併せ
て工程制御層と称することがある)、隣接2層を相互に
接着するブライマ一層もしくは下引層、その池中間層、
保護層、或いはカーリング防f]二層等各種要請に従い
各種の機能層を包含している。該補助制御要素に包含さ
れる各種機能層を本発明に於いては一般的に補助層と称
することにする。Furthermore, the auxiliary control elements include a support, a reflective layer with optical auxiliary functions, a light-shielding layer, a filter layer, a timing layer, a barrier layer, and a neutralization layer with a photographic process control function (collectively referred to as a process control layer). ), one layer of brimer or subbing layer that adheres two adjacent layers to each other, and an intermediate layer between the layers,
It includes various functional layers such as a protective layer or an anti-curling double layer according to various requirements. In the present invention, various functional layers included in the auxiliary control element are generally referred to as auxiliary layers.
但し、補助制御要素に包含される前記各種の機能層は、
前記画像生成要素および画像受容要素の面要素の中に、
或いはその間に取込まれて介在し、該面要素として、■
シート若しくは2シートの集成層を形成する。However, the various functional layers included in the auxiliary control element are
Among the surface elements of said image-generating element and image-receiving element,
Or, it is incorporated and interposed between them, and as the surface element, ■
A sheet or two-sheet assembly is formed.
前記面要素に写真的化学反応を惹起させる処理(q加要
素は、他の要素中に混入され、或いは付加された際両要
素中に浸透し要素として形骸を止めないこともあるし、
面要素間に形骸層を止める場合もある。但し、前記面要
素が2ソート型で剥離される場合には、少なくとも観賞
される画像受容要素から除去されるのが一般的である。Processing that causes a photographic chemical reaction in the surface element (when the q-adding element is mixed into or added to another element, it may penetrate into both elements and remain as an element,
In some cases, a formal layer is placed between surface elements. However, when the surface element is peeled off in a two-sort type, it is generally removed from at least the image-receiving element to be viewed.
従来カラー1シート型転ず材料に関して種々の形式のも
のが技術文献に記載されている。これらの形式のもので
は、観察するだめの写真像を有する受像層は、要素集成
層の観察側に透明支持体を用いる場合、色材層および補
助層と一体として永久に付着したままである。画像は色
材層で生成した色素により形成され、構造体の集成層中
を拡散して受像層に至る。要素集成層を露光後、アルカ
リ性処理組成物は種々の層に浸透して、露光された乳剤
層の現像を開始する。該乳剤層は、各露光程度に比例し
て現像され、各色相層で形成または放出される画像色素
は構造体中を拡散し始める。Various types of conventional colored one-sheet rolled materials have been described in the technical literature. In these types, the image-receiving layer with the photographic image to be viewed remains permanently attached to the dye layer and the auxiliary layer when a transparent support is used on the viewing side of the element assembly. The image is formed by pigments produced in the colorant layer and diffused through the assemblage of the structure to the image receiving layer. After exposing the element assembly, the alkaline processing composition penetrates the various layers and begins development of the exposed emulsion layers. The emulsion layers are developed in proportion to each degree of exposure and the image dyes formed or released in each hue layer begin to diffuse through the structure.
像様に分布した拡散性色素の少なくとも一部は、受像層
に拡散して被写体の画像を与える。At least a portion of the imagewise distributed diffusible dye diffuses into the image-receiving layer to provide an image of the object.
前記した1シート型転写材料については、例えば、米国
特許第3.415.644号、同第3.415.645
号、同第3.415.646号、同第3.594.16
4号、同第3,594、165 号、同第3.573.
04.3号及び同第3.647.437 号等に開示
されである。Regarding the one-sheet transfer material described above, for example, U.S. Pat. No. 3.415.644 and U.S. Pat.
No. 3.415.646, No. 3.594.16
No. 4, No. 3,594, No. 165, No. 3.573.
No. 04.3 and No. 3.647.437, etc.
他のいわゆる「剥離」式カラー2シート型拡散転写材料
が、たとえば米国特許第2.983.606号、同第3
.362.819号および同第3.362.821号明
細書に記載さねている。これらの形式のものでは、画像
受容要素(以後受容要素と略称する)は現像および色素
の受像層への転写後置像生成要素(以後生成要素と略称
する)と分離される。Other so-called "peel away" color two-sheet diffusion transfer materials are disclosed, for example in U.S. Pat.
.. No. 362.819 and No. 3.362.821. In these types, the image-receiving element (hereinafter referred to as receiving element) is separated from the image-forming element (hereinafter referred to as generating element) after development and transfer of the dye to the image-receiving layer.
米国特許第2.983.606号、同第3.4.85.
608号、同第3.907.563号、英国特許第1.
496.363号、特fi+’i昭56−136547
号には、色素画像供与物質(以後供与物質と略称する)
と組合わされた少なくとも1つの乳剤層をその上に有す
る支持体から成る生成要素を露光後、非粘稠な活性化剤
または処理組成物中に浸漬し、次いで受容要素と重ね合
わせて現像の結果生じた仰様に分布した供与物質を生成
要素から受容要素へ477ζ敗転ゲせしめ、所定の時間
後、該2つの要素を分画引剥して受像層にカラー像を形
成、セしめる2シート拡散転写法が開示されている。U.S. Patent No. 2.983.606, U.S. Patent No. 3.4.85.
No. 608, No. 3.907.563, British Patent No. 1.
No. 496.363, special fi+'i 1982-136547
The number refers to dye image-providing substances (hereinafter abbreviated as donor substances).
After exposure, a production element consisting of a support having at least one emulsion layer thereon in combination with a carrier element is immersed in a non-viscous activating agent or processing composition and then superimposed with a receiving element to obtain the result of development. Two-sheet diffusion in which the resulting vertically distributed donor substance is transferred from the generating element to the receiving element, and after a predetermined period of time, the two elements are fractionally peeled off to form and set a color image on the image-receiving layer. A transfer method is disclosed.
カラー拡散転写法に使用される写真要素では、所定同量
、たとえば成る形式では加〜(イ)秒、または他の形式
では3分以上の時間後現像を停止させるために1停止」
機構か必要である。現像は高pHで行なわれるので、現
像はpHを単にイル下させることにより停止される。こ
の目的に対して、中和層、たとえば高分子酸の使用が可
能であり、この場合、所要の色素拡散が行なわれた後要
素が安定化される。普通、1または2以上のタイミング
層および中和層を含む工程制御層が使用され、pHが早
期に低下して現像が停止するのが防止される。In photographic elements used in color diffusion transfer processes, one stop is required to stop development after a predetermined amount of time, e.g.
Is any mechanism necessary? Since development occurs at high pH, development is stopped by simply letting the pH drop. For this purpose, it is possible to use a neutralizing layer, such as a polymeric acid, in which case the element is stabilized after the required dye diffusion has taken place. Typically, a process control layer is used that includes one or more timing layers and neutralization layers to prevent the pH from dropping prematurely and stopping development.
1、たがって現像時間は、アルカリ性組成物がタイミン
グ層に浸透するまでに要する時間によって確立される。1, thus the development time is established by the time required for the alkaline composition to penetrate the timing layer.
系が安定化し始めると、アルカリは構造体中にわたって
個渇し、このpE低下に応じてハロゲン化銀現像か停止
さJ]る。各写真層に対して、この遮l!i機構により
、ノ・ロゲン化銀現像量および各露光値に応じて4で成
する関連色素景が確立される。When the system begins to stabilize, the alkali is depleted throughout the structure, and silver halide development is stopped in response to this decrease in pE. For each photo layer, this shield! The i-mechanism establishes an associated dye scene of 4 depending on the silver halide development amount and each exposure value.
このような2シート拡散転写法用の写真要素の物理的特
性には厳しい要求が課せられる。生成要素お−1:び受
容要素のすべての層は、均一に塗布可能であり、安定で
あり、そしてずぐれた乾式および湿式の接着性をもたな
くてはならない。Stringent demands are placed on the physical properties of photographic elements for such two-sheet diffusion transfer processes. All layers of the generating element and receiving element must be uniformly coatable, stable, and have excellent dry and wet adhesion.
生成要素は、高度にアルカリ性の処理組成物中で10秒
間以」二32℃までの範囲の湿度において浸漬する間、
物理的一体性を保持しなくてはならなし)生成要素は、
受容要素の表面と均一に接合し、処理ローラーが通過し
た接合外圧の解除後、色素像を転写するのに要する時間
の間、受容要素と密接に接触した接面状態にとどまらな
くてはならない。The product element is immersed in a highly alkaline treatment composition for no more than 10 seconds at a humidity range of up to 32°C.
Generating elements (must maintain physical integrity)
It must uniformly bond to the surface of the receiving element and remain in intimate contact with the receiving element for the time required to transfer the dye image after release of the external bonding pressure passed by the processing roller.
この処理時間は、広い範囲にわたって変わることができ
る温度において、10分間を超えると想定すべきである
。最後に生成要素と受容要素は、認めうる努力を払わな
いで、きれいに分離され7:r <ではならず、また受
容要素中に表iN1のゆがみを生成してはならない。This treatment time should be expected to exceed 10 minutes, at temperatures that can vary over a wide range. Finally, the producing and receiving elements must be cleanly separated without any appreciable effort, such that 7:r < and not producing distortions of table iN1 in the receiving element.
従来、2シート拡散転写用写真要素において上記要求の
すべてを同時に満足することは5.困楚であった。例え
ばタイミング層と隣接乳剤層若しくは受像層の間の湿潤
時の接着強度が低く、その結果、生成、要素と受容要素
を分離するとき、乳剤層の一部分の受像層への望ましく
ない転着が生ずるという問題に直面した。Conventionally, it has been difficult to simultaneously satisfy all of the above requirements in a two-sheet diffusion transfer photographic element. It was difficult. For example, the wet adhesion strength between the timing layer and an adjacent emulsion layer or image-receiving layer is low, resulting in undesirable transfer of a portion of the emulsion layer to the image-receiving layer when separating the production element and the receiving element. I faced this problem.
従って、タイミング層と隣接乳剤層、もしくは受像層と
の間の湿潤時の接着強度が充分で、かつ安定な2シート
拡散転写法用写真要素が望まれて来た。Accordingly, there has been a need for a two-sheet diffusion transfer photographic element with sufficient and stable wet adhesive strength between the timing layer and the adjacent emulsion layer or image-receiving layer.
従来、ポリオレフィンやポリエステルフィルム支持体の
ような疎水性表面の表面処理、特に親水化処理によって
親水性コロイドより成る写真層およびその他の層(例え
ば乳剤層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層
、モルダント層など)との接着力を得る方法として薬品
処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線
処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理
、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などの表面
活性化処理技術が知られている。Traditionally, hydrophobic surfaces such as polyolefin or polyester film supports have been subjected to surface treatments, especially hydrophilic treatments, to improve photographic layers and other layers comprising hydrophilic colloids (e.g. emulsion layers, interlayers, filter layers, antihalation layers, mordants). chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, ozone oxidation treatment, etc. Surface activation treatment techniques are known.
然しなから、上記表面活性化処理は、ポリオレフィン被
覆紙やポリエステルフィルムなどの結晶性が高く、化学
的に不活性な疎水性の支持体表面を活性化ぜし、めるの
に適してはいるが、膜厚が薄く、また前記機能が要求さ
れるタイミング層に、これらの表面活性化処理を施した
場合、タイミング層が破壊されタイミング層の機能が損
われ、生成要素の写真特性に多大な悪影響を及ぼした。However, the above surface activation treatment is not suitable for activating and embedding the surface of highly crystalline, chemically inert, hydrophobic supports such as polyolefin-coated paper and polyester films. However, if these surface activation treatments are applied to a timing layer that is thin and requires the above-mentioned functions, the timing layer will be destroyed and its function will be impaired, and the photographic properties of the generated element will be greatly affected. It had a negative impact.
或は特に中和層に遮光を目的としてカーボンブラックを
含有せしめた工程制御層の一面にコロナ放電処理を鴫し
た場合タイミング層が損傷し、著しく早いpH低下を招
き転写色素濃度の低下を生じた。Alternatively, when a corona discharge treatment was applied to one side of a process control layer in which the neutralization layer contained carbon black for the purpose of light shielding, the timing layer was damaged, leading to an extremely rapid pH drop and a decrease in transferred dye concentration. .
米国特許第2.776、219号にはゼラチンの下塗り
溶液が開示されている。また、本発明の写真要素とは異
なるが1シート型カラー拡散転写材料において、タイミ
ング層の上にゼラチンを被覆した写真要素が特開昭53
−136823号に開示されている。U.S. Pat. No. 2,776,219 discloses gelatin subbing solutions. Although different from the photographic element of the present invention, there is a photographic element in which gelatin is coated on a timing layer in a one-sheet type color diffusion transfer material published in Japanese Patent Application Laid-open No. 53
-136823.
然しなから、ゼラチンを単独で、通常の下塗り方法でタ
イミング層と乳剤層の間に塗設しても良好な接着性が得
られないことが判明した。However, it has been found that good adhesion cannot be obtained even when gelatin alone is applied between the timing layer and the emulsion layer using a conventional undercoating method.
更に本出願人による昭和57年9月16日付出願、発明
の名称「写真要素」に於て、タイミング層と隣接写真層
の接着性を高めるために該両層間に非結晶性のゼラチン
よりなるプライマ一層を介在させることが記載されてい
る。Furthermore, in an application filed by the present applicant on September 16, 1980, entitled "Photographic Element," a primer made of amorphous gelatin is provided between the timing layer and the adjacent photographic layer in order to improve the adhesion between the two layers. It is described that one layer is interposed.
該フライマ一層の介在によってタイミング層と隣接写真
層との接着性は一般に充分に高まるけれども特開昭55
−54341号に記載されている如きカルボキシ−エス
テル−ラクトンより成るタイミング層を使用した場合等
に於て、該タイミング層と隣接写真層との間の接着性は
尚不充分である。Although the adhesion between the timing layer and the adjacent photographic layer is generally sufficiently improved by the presence of one layer of fryer,
Adhesion between the timing layer and the adjacent photographic layer is still insufficient, such as when using a timing layer made of carboxy-ester-lactone as described in No. 54,341.
前記した諸問題点に関って、本発明の目的は、タイミン
グ層と隣接写真層との間の接着強度が改良されたカラー
拡散転写法用の写真要素を提供することにある。In view of the aforementioned problems, it is an object of the present invention to provide a photographic element for color diffusion transfer processes that has improved adhesion strength between a timing layer and an adjacent photographic layer.
本発明の仙1の目的は、タイミング層と隣接写算層との
間の処理湿潤時の接着強度が改良された2シート型拡散
転写法用の写真要素を提供することにある。It is a primary object of the present invention to provide a two-sheet diffusion transfer photographic element with improved processing wet adhesion strength between a timing layer and an adjacent copying layer.
本発明の更に別の目的は、特別な技術を用いずに塗布す
ることができ、安定であり、柔軟であり、感光要素の写
真特性に悪影響を及ぼさず、又タイミング層のタイミン
グ機能を実質的に損わずにタイミング層と隣接写真層と
の処理湿潤時の接着強度が改良さねた写真要素を提供す
ることにある。Yet another object of the present invention is to provide a timing layer that can be applied without special techniques, is stable, flexible, does not adversely affect the photographic properties of the light-sensitive element, and substantially eliminates the timing function of the timing layer. It is an object of the present invention to provide a photographic element having improved adhesive strength during processing wet between a timing layer and an adjacent photographic layer without deterioration.
本発明の前記した諸口的は、支持体上に順次必のない限
り単に写真層という)を有する写真要素において、前記
タイミング層と親水性有機コロイドを含有する41層の
間に非結晶性のゼラチンおよびポリマーラテックスを含
有するブライマ一層を設けてなることを特徴とする写真
要素によって達成される。The foregoing aspects of the present invention provide that in a photographic element having sequentially on a support (simply referred to as photographic layers unless otherwise required), amorphous gelatin is added between the timing layer and the 41 layer containing a hydrophilic organic colloid. and a photographic element comprising a single layer of brimer containing a polymer latex.
次に本発明について詳しく説明する。Next, the present invention will be explained in detail.
本発明に用いられるポリマーラテックスは広範な種類の
水分散性の台底ポリマーを包含する。The polymer latices used in this invention include a wide variety of water-dispersible platform polymers.
好ましい合成ポリマーラテックスとして、ビニルポリマ
ーラテックス、ポリウレタンポリマーラテックス等を挙
げることがで詐る。合成、ポリマーラテックスを合成1
する際の遣当4rモノマーの組合せは以下に示ずような
モノマーの彬独重合体又は2種以上のモノマーの組合ぜ
にJ:る共重合体もしくは共縮重合体が挙げられる。好
ましいモノマーの例を以下に挙げるが、これらに限定さ
れるものではない。Preferred synthetic polymer latexes include vinyl polymer latex, polyurethane polymer latex, and the like. Synthesis, synthesis of polymer latex 1
The combinations of 4r monomers used in this case include monopolymers of the following monomers, and copolymers or cocondensation polymers of two or more monomers. Examples of preferred monomers are listed below, but the invention is not limited thereto.
(1)アクリル酸エステル類モノマー
メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルア
クリレート、ブチルアクリレート、ドデシルアクリレー
ト、2−フェノキシエチルアクリレート、ベンジルアク
リレート、フェニルアクリレート、2−7トギシエチル
アクリレート、2−ゴト(ジエチルアクリレ−1,2−
アセトアセトキシエチルアクリレート等。(1) Acrylic acid ester monomers methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, benzyl acrylate, phenyl acrylate, 2-7togyethyl acrylate, 2-goto(diethyl acrylate) -1,2-
Acetoacetoxyethyl acrylate etc.
(2)メタクリル酸エステル類
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ドデシルア
クリレート、フェニルメタクリレート、ジエチルメタク
リレート、ペンジルメタク1)レート、2−アセトアセ
トキシエチルアクリレート等。(2) Methacrylic acid esters methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, dodecyl acrylate, phenyl methacrylate, diethyl methacrylate, pendyl methacrylate, 2-acetoacetoxyethyl acrylate, etc.
(3)ビニルエステル類
ビニルアセテート、ビニルピロビオネート、ビニルブチ
レート、ビニルアセトアセテート、安息香11ffビニ
ル、サリチル酸ビニル等。(3) Vinyl esters vinyl acetate, vinyl pyrovionate, vinyl butyrate, vinyl acetoacetate, vinyl benzoin 11ff, vinyl salicylate, etc.
(4)スチレン類
スチレン、α−メチルスチレン、アセトキシメチルスチ
レン、クロルスチレン、ヒドロキシスチレン等。(4) Styrenes Styrene, α-methylstyrene, acetoxymethylstyrene, chlorstyrene, hydroxystyrene, etc.
(5)ビニルエーテル類
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル
エチルエーテル、ビニルグリシジルエーテル等。(5) Vinyl ethers vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl glycidyl ether, etc.
(6)オレフィン類
ブタジェン、プロピレン、イソプレン、塩化ビニル、塩
化ビニリチン、アクリロニトリル等。(6) Olefins butadiene, propylene, isoprene, vinyl chloride, vinylitine chloride, acrylonitrile, etc.
(7)アミ7基含有七/マー類
ジメチルアミノメチルアクリレート、ジエチルアミノメ
チルアクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレー
ト、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミ
ノエチルメタクリレート等。(7) Seven-amino group-containing heptad/mers dimethylaminomethyl acrylate, diethylaminomethyl acrylate, dimethylaminomethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, and the like.
(8)カルボキシル基含有モノマー類
アクリル酸、メタクリル酸、イタフン酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸モノメチル、イタフン酸モノエチ
ル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、ア
クリル酸ナトリウム、アクリル酸アンモニウム等。(8) Carboxyl group-containing monomers acrylic acid, methacrylic acid, itafonic acid, maleic acid,
Fumaric acid, monomethyl itaconate, monoethyl itafunate, monomethyl maleate, monoethyl maleate, sodium acrylate, ammonium acrylate, etc.
(9)水酸基含有モノマー類
アリルアルフール、2−ヒドロキシエチルアクリレート
、2−ヒドロキシエチルメタアクリレート、2−ヒドロ
キシプロピルアクリレート等。(9) Hydroxyl group-containing monomers allyl alfur, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, etc.
00アミド基含有モノマー類
アクリルアミド、メチルアクリルアミド、ブヂルアクリ
ルアミド、N、N−ジエチルアクリルアミド、ド子ンル
アクリルアミド、ブチルメタクリルアミド等。00 amide group-containing monomers acrylamide, methyl acrylamide, butyl acrylamide, N,N-diethylacrylamide, donyl acrylamide, butyl methacrylamide, etc.
θl) ス# ホンi? 基t 有モノマー類スチレン
スルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルベンジルスルホ
ン酸、アクリロイル詞キシメチルスルホン酸、アクリロ
イルオキシエチルスルポン酸、アクリロイルオキシブチ
ルスルホン酸、メタクリロイルオキシメチルスルホン酸
、メタクリロイルオキシエチルスルホン酸、メタクリロ
イルオキシエチルスルホン酸、2−アクリルアミド−2
−メチルエタンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−
メチルプロパンスルホン酸、2−メタクリルアミド−2
−メチルエタンスルホン酸、2−メタクリルアミド−2
−メチルプロパンスルホン酸等。θl) S# Hong i? Monomers with group t Styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, vinylbenzyl sulfonic acid, acryloyl oxymethyl sulfonic acid, acryloyloxyethyl sulfonic acid, acryloyloxybutyl sulfonic acid, methacryloyloxymethyl sulfonic acid, methacryloyloxyethyl sulfonic acid, Methacryloyloxyethylsulfonic acid, 2-acrylamide-2
-methylethanesulfonic acid, 2-acrylamide-2-
Methylpropanesulfonic acid, 2-methacrylamide-2
-Methyl ethanesulfonic acid, 2-methacrylamide-2
-Methylpropanesulfonic acid, etc.
0z反応性架橋基含有モノマー類
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
ジグリシジルイタコネート、ジグリシジルマレエート、
グリシジルビニルエーテル、グリシジルクロトネート、
アリルグリシジルエーテル、p−ビニル安息香酸グリシ
ジル等のエポキシド基を有するモノマー。0z reactive crosslinking group-containing monomers glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate,
diglycidyl itaconate, diglycidyl maleate,
glycidyl vinyl ether, glycidyl crotonate,
Monomers having epoxide groups such as allyl glycidyl ether and glycidyl p-vinylbenzoate.
ヒドロキシメチルアクリルアミド、ヒドロキシメチルメ
タアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド等
のヒドロキシアルキルアミド基を有するモノマー。A monomer having a hydroxyalkylamide group such as hydroxymethylacrylamide, hydroxymethylmethacrylamide, and hydroxyethylacrylamide.
メトキシメチルアクリルアミド、メトキシメチルメタク
リルアミド、エトキシメチルアクリルアミド、ブトキシ
メチルアクリルアミド、ヘキシルオキシメチルアクリル
アミド等のアルコキシメチルアミド基を有するモノマー
。A monomer having an alkoxymethylamide group such as methoxymethylacrylamide, methoxymethylmethacrylamide, ethoxymethylacrylamide, butoxymethylacrylamide, hexyloxymethylacrylamide.
アセトキシメチルアクリルアミド、アセトキシメチルメ
タクリルアミド、プロピオニルオキシメチルアクリルア
ミド等のアシロキシメチルアミド基を有するモノマー。A monomer having an acyloxymethylamide group such as acetoxymethylacrylamide, acetoxymethylmethacrylamide, propionyloxymethylacrylamide.
ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート等のイン
シアネート基を有するモノマー。Monomers having incyanate groups such as vinyl isocyanate and allyl isocyanate.
ジビニルベンゼン、ポリエチレングリコールジメクリレ
ート(エチレン数n = 1〜14)、ポリエチレング
リコールジメタクリレート(エチレン数1=l〜14)
、トリメチロールブロノぐンi・リメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラメタクリレート等の多官能性モノマー。Divinylbenzene, polyethylene glycol dimethacrylate (ethylene number n = 1 to 14), polyethylene glycol dimethacrylate (ethylene number 1 = l to 14)
, trimethylolbronogun i-remethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, and other polyfunctional monomers.
0段その他のモノマー
N−アクリロイルピペリジン、ビニルピリジン、ビニル
ピロリドン等。0-stage other monomers N-acryloylpiperidine, vinylpyridine, vinylpyrrolidone, etc.
次に、前記モノマーの組合せによる各種重合体の好まし
い具体例を記載するが、本発明はこれにより限定される
ものではない。Next, preferred specific examples of various polymers obtained by combining the above monomers will be described, but the present invention is not limited thereto.
(I) グリシジルメタクリレート−ブチルアクリレ
ート−スチレン共重合体(重量%40 : 40 :
20 )(2) グリシジルメタクリレート−エチル
アクリレート−塩化ビニリデン共重合体
(同 20:30:50)
(3) グリシジルメタクリレート−エチルアクリレ
ート−塩化ビニリデン共重合体
(重量%3(140:30)
(4) グリシジルメタクリレート−エチルアクリレ
ート共重合体 (同 50:50)(5)
グリシジルメタクリレート−エチルアクリレート−3、
−スルホプロピルメタクリレート共重合体
(同 50:50:05)(6)クリシジルメタ
々リレートーエチルアクリレート−スチレン共重合体(
同 30:50:20)(7) 3−ヒドロキシエチ
ルメタクリレートープチルアクリレー)−1−ブチルア
クリ1ノート−スチレン共重合体 (同 25:30
:25:20)(8) 2.4−1−リレンジイソシ
アネート−ジエチレングリコール共縮重合体(同 60
:40)(9)ポリ (プロピレングリコール)ジオー
ル−2,2−ビス(ヒドロキシメチル) プロピオン
酸−2,4−)リレンジイソシアネート共縮重合体
(同 80:5:25)(注)上記ポリ
(プロピレングリコール)ジオールの分子量は2000
である。(I) Glycidyl methacrylate-butyl acrylate-styrene copolymer (wt% 40:40:
20) (2) Glycidyl methacrylate-ethyl acrylate-vinylidene chloride copolymer (20:30:50) (3) Glycidyl methacrylate-ethyl acrylate-vinylidene chloride copolymer (weight% 3 (140:30) (4) Glycidyl methacrylate-ethyl acrylate copolymer (50:50) (5)
glycidyl methacrylate-ethyl acrylate-3,
-Sulfopropyl methacrylate copolymer
(Same 50:50:05) (6) Chrycidyl metharylate ethyl acrylate-styrene copolymer (
30:50:20) (7) 3-Hydroxyethyl methacrylate-butyl acrylate-1-butyl acrylic 1 note-styrene copolymer (25:30)
:25:20) (8) 2.4-1-lylene diisocyanate-diethylene glycol cocondensation polymer (60
:40) (9) Poly (propylene glycol) diol-2,2-bis(hydroxymethyl) propionic acid-2,4-)lylene diisocyanate cocondensation polymer
(80:5:25) (Note) The above poly
The molecular weight of (propylene glycol) diol is 2000
It is.
ビニルポリマーラテックスはラジカル重合性のビニルモ
ノマーより乳化重合により合成されることが好ましい。The vinyl polymer latex is preferably synthesized by emulsion polymerization from radically polymerizable vinyl monomers.
本発明に用いられるビニルポリマーラテックス粒子はビ
ニルモノマーを、該ビニルモノマーに対し、て約0.1
〜20重量%の乳化重合用分散剤(界面活性剤)と約2
〜50重量部の水を含む水性媒体中で脱気窒素置換した
のち、乳化させ、必要に応じて通常の乳化重合において
用いる添加剤(例えば分子景調節剤、酸化防止剤)を加
え、最後に乳化重合開始剤(例えば過酸化水素、過酸化
カリウム)を添加し、常法に従って乳化重合し、調整さ
れ製造される。17お、四級アンモニウム塩を含むカチ
オンポリマーラテックスの場合には、上述の方法に従っ
て四級アンモニウム塩前駆体を含むポリマーラテックス
を調整したのち、そのポリマーラテックスを四級化反応
により四級化することにより調整され製造される。The vinyl polymer latex particles used in the present invention contain a vinyl monomer of approximately 0.1% relative to the vinyl monomer.
~20% by weight of a dispersant (surfactant) for emulsion polymerization and approx.
After deaerating and purging with nitrogen in an aqueous medium containing ~50 parts by weight of water, emulsifying it, adding additives used in normal emulsion polymerization (e.g., molecular landscape modifiers, antioxidants) as necessary, and finally It is prepared by adding an emulsion polymerization initiator (for example, hydrogen peroxide, potassium peroxide) and emulsion polymerization according to a conventional method. 17. In the case of a cationic polymer latex containing a quaternary ammonium salt, the polymer latex containing the quaternary ammonium salt precursor is prepared according to the method described above, and then the polymer latex is quaternized by a quaternization reaction. Adjusted and manufactured by.
乳化重合に用いられる分散剤は一般のアニオン系、カチ
オン系、ノニオン系、両性系の各界面活性剤が用いられ
る。これらは単独でも2種以上併用してもよい。乳化重
合用分散剤として特にこれら界面活性剤を限定する必ν
はない。Dispersants used in emulsion polymerization include general anionic, cationic, nonionic, and amphoteric surfactants. These may be used alone or in combination of two or more. It is necessary to specifically limit these surfactants as dispersants for emulsion polymerization.
There isn't.
その−例として例えば、アニオン界面活性剤でハR−O
303M 或イハR−+0CI7T2CH2+、 08
05M (式中Rは炭素原子数8〜30のアルキル基、
Mはアルカリ金属またはアンモニウム、lはO〜30ま
での正の整数を示す。)で表わさねるような高級アルカ
ノールの硫酸エステル系および
或いは
(式中、Rは水素または炭素原子数1〜18のアルキル
基、Wは炭素原子数1〜18のアルキル基、Mはアルカ
リ金属またはアンモニウム、mはo−:iまでの正の整
数、nは0,3.4のいずれかを示す。)で表わされる
ようなアルキルベンゼンスルホン酸系等、ノニオン系界
面活性剤ではポリオキシエチレン誘導体、高級脂肪酸エ
ステル等、両性系界面活性剤ではスルホベタイン系、ア
ミンβ9系等が挙げられる。For example, with anionic surfactants, R-O
303M Oriha R-+0CI7T2CH2+, 08
05M (wherein R is an alkyl group having 8 to 30 carbon atoms,
M represents an alkali metal or ammonium, and l represents a positive integer from 0 to 30. ) and or (wherein R is hydrogen or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, W is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and M is an alkali metal or ammonium). , m is a positive integer up to o-:i, and n is either 0 or 3.4. Examples of amphoteric surfactants such as fatty acid esters include sulfobetaine type and amine β9 type.
また、ポリウレタンラテックスは、ジイソシアネートと
2個の活性水素原子を有する有機化合物との反応生成物
であるプレポリマーの連鎖を延長することによって製造
されることが好ましい。2個の活性水素を有する有機化
合物の有用なものは、ポリアルキレンエーテルグリコー
ル、アルキド樹脂、ポリエステル及びポリエステルアミ
ドである。The polyurethane latex is also preferably produced by chain extending a prepolymer which is the reaction product of a diisocyanate and an organic compound having two active hydrogen atoms. Useful organic compounds with two active hydrogens are polyalkylene ether glycols, alkyd resins, polyesters and polyester amides.
ポリウレタンラテックスは、プレポリマーを乳化し、次
に連鎖延長剤、例えば水の存在でプレポリマーの連鎖を
延長することによって製造されるが、本発明に有用なも
のとしては、例えば、米国特許第2.968.575号
、同第3.213.049号、同第3.294゜724
号、同第3.565.844号、同第3.388.08
7号、同第3..179.310号及び同第3.873
.484号に記載されているポリウレタンポリマーラテ
ックスを挙げることができる。ポリマーラテックスの粒
子径は、乳化重合用分散剤の量、モノマーの昂、重合開
始剤量、攪拌速度、重合温度等の要因により任意なもの
を作ることができる。本発明において好ましく用いられ
るポリマーラテックスの粒子径は0.01〜1.0μm
であり、特に0.02〜0.5μmが好ましい。Polyurethane latexes, which are made by emulsifying a prepolymer and then extending the chain of the prepolymer in the presence of a chain extender, such as water, are useful in the present invention, such as those described in U.S. Pat. .968.575, 3.213.049, 3.294°724
No. 3.565.844, No. 3.388.08
No. 7, No. 3. .. 179.310 and 3.873
.. Mention may be made of the polyurethane polymer latexes described in No. 484. The particle size of the polymer latex can be arbitrarily determined depending on factors such as the amount of dispersant for emulsion polymerization, the concentration of monomers, the amount of polymerization initiator, stirring speed, and polymerization temperature. The particle size of the polymer latex preferably used in the present invention is 0.01 to 1.0 μm
and particularly preferably 0.02 to 0.5 μm.
本発明に係るポリマーラテックスと非結晶性のゼラチン
を含有し、写P層とタイミング層の間に存在するプライ
マ一層において使用するゼラチンは、アルカリ処理ゼラ
チン、酸処理ゼラチン、酸素処理ゼラチン、またはアシ
ル化剤により改質されたゼラチン、例えばアセチル化ゼ
ラチン、フタル化ゼラチン、マレイン化ゼラチン、また
はビニルポリマーによりグラフト化されたゼラチン等が
あり、これらのゼラチンを2神類以上併用することもで
きる。The gelatin used in the primer layer, which contains the polymer latex and amorphous gelatin according to the present invention and is present between the photo P layer and the timing layer, may be alkali-treated gelatin, acid-treated gelatin, oxygen-treated gelatin, or acylated gelatin. There are gelatins modified by agents, such as acetylated gelatin, phthalated gelatin, maleated gelatin, or gelatin grafted with a vinyl polymer, and two or more of these gelatins can be used in combination.
これらのゼラチンのうち、好ましいのはアルカリ処理ゼ
ラチンまたは酸処理ゼラチンであり、最も好ましいのは
、アルカリ処理ゼラチンである。Among these gelatins, alkali-treated gelatin or acid-treated gelatin is preferred, and alkali-treated gelatin is most preferred.
[非結晶性のゼラチン」を含有するプライマ一層という
ことは、該プライマ一層中のゼラチンがランダムコイル
のゼラチン分子として存在しゼラチンの結晶とみなされ
る三元へリックス構造(Triplehelix 5t
ructure )が実質的に存在しないことを意味す
る。ゼラチンがランダムコイルのゼラチン分子として存
在し、ている場合は比旋光度〔α〕ゎが刊30°から−
M、O°の値を有し、三元へソックス構造が存在すると
左旋性が増大し、〔α〕Dの値が一250°から一90
0°の値を示すことが知られている。A primer layer containing "amorphous gelatin" means that the gelatin in the primer layer exists as random coil gelatin molecules and has a ternary helix structure (Triplehelix 5t), which is considered to be a gelatin crystal.
This means that there is substantially no structure. When gelatin exists as a random coil gelatin molecule, the specific rotation [α] is from 30° to -
The presence of a ternary sock structure increases the levorotation, and the value of [α]D increases from 1250° to 190°.
It is known that it shows a value of 0°.
ゼラチンのランダムコイルおよび三元へリツクス構造に
ついては、ティ・エッチ・ジエイムス(T、 H,Ja
mes )著「ザ・セオリ・オブ・ザ・ホトグラフィ、
り・プロセス(The Theory of theP
hotographic process )第4版」
52〜53頁(Macmi l1an T’ubl i
shing −New York 1977 )に詳し
く記載されている。Random coil and ternary helix structures of gelatin are described by T. H.
The Theory of the Photography,
The Theory of the Process
photographic process) 4th edition”
Pages 52-53 (Macmi l1an T'ubli
shing-New York 1977).
ゼラチン層を非結晶性にする方法としては、任意の方法
を選ぶことができるが、一般にはゼラチン水溶液を塗布
直後にゲル化温度以上、例えば80゜℃〜120℃でゲ
ル化させることなく1分から3分間乾燥させることによ
って非結晶性のゼラチン層を得ることができる。こうし
て得られたゼラチン層の比旋光度〔α〕Dは一130°
〜−150°である。この値は前記したようにゼラチン
層が三元へソックス構造を実質的に有してない、即ち非
結晶性であることを示している。ゼラチン単膜の比旋光
度の求め方は、専用ホルダーにヌジョールでゼラチン単
膜を貼り付けて通常の方法により旋光角αC)を測定す
る。求める比旋光度〔α〕Dは次式で示される。Any method can be selected to make the gelatin layer amorphous, but in general, immediately after applying the gelatin aqueous solution, it is heated at a temperature higher than the gelling temperature, for example, from 80°C to 120°C, for 1 minute without gelling. An amorphous gelatin layer can be obtained by drying for 3 minutes. The specific optical rotation [α]D of the gelatin layer thus obtained is -130°
~-150°. This value indicates that the gelatin layer does not substantially have a ternary sock structure, that is, is amorphous, as described above. The specific optical rotation of a gelatin single film is determined by attaching the gelatin single film to a special holder using a Nujol and measuring the optical rotation angle αC) using a conventional method. The desired specific optical rotation [α]D is expressed by the following formula.
〔α’]D = 100・α/d
ここで、dは空気中での単膜の試料膜厚Cmm)である
。[α']D = 100·α/d Here, d is the sample film thickness of a single film in air (Cmm).
前記プライマ一層の厚さ、または塗布量は所望の結果を
生ずるいかなる量であっても良いが、好ましくは非結晶
性のゼラチンの塗布量は0.05〜2、0 j?/m、
”である。特に好ましくは0.1〜1.0 g/rrl
である。The thickness of the primer layer or the coating amount may be any amount that produces the desired result, but preferably the coating amount of amorphous gelatin is 0.05 to 2.0 j? /m,
”. Particularly preferably 0.1 to 1.0 g/rrl
It is.
本発明に係るポリマーラテックスの使用量はゼラチンバ
インダーに対し重量比でO,1〜10倍、好ましくは0
.5〜5倍である。添加する時期は、塗布前任量の時期
で良い。The amount of polymer latex used according to the present invention is O, 1 to 10 times, preferably 0, to the gelatin binder in weight ratio.
.. 5 to 5 times. The timing of addition may be the same as the pre-coating amount.
本発明に係るプライマ一層と隣接する写真層において有
用な親水性有機コロイドは写真技術の分野において公知
の神々な物質が使用される。例えばゼラチン、セルロー
スエステル、ポリビニルアルコール、デキストラン、ア
ラビアゴム、またはリサーチ・ディスクロージャー (
Re5earch 1)isclo −5ore )A
1.7643 (1978)に記載される任意の物質
を包含する。Hydrophilic organic colloids useful in the primer layer and the adjacent photographic layer according to the present invention include a variety of materials known in the photographic art. For example, gelatin, cellulose esters, polyvinyl alcohol, dextran, gum arabic, or Research Disclosure (
Re5search 1)isclo-5ore)A
1.7643 (1978).
本発明に係るプライマ一層J5よび親水性有機コロイド
層は各種の硬化剤によって処理剤浸透性を失なわずに不
溶化することができる。特に不°用な硬化剤としては、
例えばクロム塩、ジルコニウム塩の如き無機化合物、ホ
ルムアルデヒド、グリオキザール、ムコクロル酸および
特公昭46−1872号に記載されている2−フェノキ
シ−3−クロルマレインアルデヒド酸の如きアルデヒド
系硬化剤、特公昭:M −7133号に記載されている
ポリエポキシ化合物、米国特許第2.950.197号
に記載されてイ/’l N、 N’ −ヒス(t−アジ
リジンカルボニル)−へキサメチレンジアミンの如きエ
チレンイミン化合物、英国特許第860.323号に記
載されているN、N’、N”−トリアクリロイル−へキ
サヒドロ−8−トリアジンの如きアクリロイル化合物、
米国特許第3.362.827号、同第3.325.2
87号に記載されている活性ハロゲン化合物、米国特許
第3.841゜872号、特公昭49−13563号に
記載されているビニルスルホン化合物等であり、または
これらの硬化剤を2種以」二併用して使用することがで
きる。The primer layer J5 and the hydrophilic organic colloid layer according to the present invention can be made insolubilized by various curing agents without losing the permeability of the treating agent. Particularly unnecessary curing agents include:
For example, inorganic compounds such as chromium salts and zirconium salts, formaldehyde, glyoxal, mucochloric acid, and aldehyde curing agents such as 2-phenoxy-3-chloromaleic acid described in Japanese Patent Publication No. 46-1872, Japanese Patent Publication No. Sho: M No. 7133, polyepoxy compounds described in U.S. Pat. acryloyl compounds such as N,N',N''-triacryloyl-hexahydro-8-triazine described in British Patent No. 860.323;
U.S. Patent No. 3.362.827, U.S. Patent No. 3.325.2
87, vinyl sulfone compounds described in U.S. Pat. Can be used in combination.
特に有用な硬化剤としては、ホルムアルデヒド、グリオ
キザール、N、N’、N“−トリアクリロイル−へキサ
ヒドロ−8−)リアジン、N、N’−ビス(1−アジリ
ジン−カルボニル)−へキサメチレンジアミンが使用で
きる。硬化剤はゼラチン1!9に対して0.5■乃至1
00 Ill用いることが好ましい。Particularly useful curing agents include formaldehyde, glyoxal, N,N',N"-triacryloyl-hexahydro-8-)lyazine, N,N'-bis(1-aziridine-carbonyl)-hexamethylenediamine. Can be used.The hardening agent is 0.5 to 1 to 1 to 9 gelatin.
It is preferable to use 00 Ill.
本発明に係る各棟機能層には、さらに各種の添加剤を含
有させることができる。例えば界面活性剤としてサポニ
ン、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スルホこ
はく酸エステル塩、米国特許12.600.831 号
記載のアルキルアリールスルホネートのような陰イオン
性化合物および米国特許第3.133.816号記載の
ような両性化合物など、その他にもポリメタクリル酸エ
ステル、ボリスナレン、コロイド状酸化珪素の如きマッ
ト剤、水酸化アンモニウム、酢酸の如きpH調整剤等を
添加することもできる。Each ridge functional layer according to the present invention can further contain various additives. For example, as surfactants saponins, sodium alkylbenzene sulfonates, sulfosuccinic acid ester salts, anionic compounds such as alkylaryl sulfonates as described in US Pat. No. 12,600,831 and as described in US Pat. No. 3,133,816. In addition, matting agents such as polymethacrylic acid ester, borisnarene, colloidal silicon oxide, and pH adjusting agents such as ammonium hydroxide and acetic acid can also be added.
本発明の非結晶性のゼラチン及びポリマーラテックスか
ら成るプライマ一層等の、支持体を除く各種機能層を形
成させる手段としては、従来の塗布方法、即ちグラビア
塗布、バー塗布、ロール塗布、エアーナイフ塗布、カー
テン塗布、ディクブ塗布、ビード塗布、エクストルージ
ョン塗布等のあらゆる塗布方法が使用できる。Conventional coating methods such as gravure coating, bar coating, roll coating, and air knife coating can be used to form various functional layers other than the support, such as a primer layer made of amorphous gelatin and polymer latex of the present invention. Any coating method can be used, such as curtain coating, dikube coating, bead coating, extrusion coating, etc.
本発明による写真要素は、受像層をその上に有する支持
体からなる受容要素と、それに組み合わせる生成要素か
ら成る形態をとることができる。Photographic elements according to the invention can take the form of a receiving element consisting of a support having an image-receiving layer thereon, and a producing element associated therewith.
生成要素は、前記受容要素上に重ねるのに適合し、その
露光後、所謂写真アセンブリーを形成する。The generating element is adapted to be superimposed on the receiving element and after its exposure forms a so-called photographic assembly.
写真像は、本発明の写声要素を使用し、露光された生成
要素を処理組成物中に浸漬し、次いで生成要素を前述の
受容要素と面対面接触させることによって形成、するこ
とができる。露光された生成要素を処理組成物中に5〜
30秒間15°C〜32℃の温度において浸漬して、露
光された乳剤層の各々を現像する。次いで生成要素を受
容要素へ、これらの2つの要素を面対面の接触で2つの
ローラーの二、ブに通過させることによって、接面する
。このように生じたアセンブリーを接面された形で、1
〜15分間保持する。供与物質の像様分布は、このよう
にして現像の関数として形成され、この像の少なくとも
一部分は受像層へ拡散して、転写像を形成する。次いで
受容要素を生成要素から剥離する。受容要素中に形成さ
れる像は、生成要素中に用いる感光性乳剤がネガ乳剤ま
たは直接のポジ乳剤のどちらであるかに依存して、そし
てポジまたはネガのどちらにはたらく像形成反応機講を
採用するかに依存して、ネガまたはポジのいずれかであ
ることができる。Photographic images can be formed using the photographic elements of the present invention by immersing the exposed generating element in a processing composition and then bringing the generating element into face-to-face contact with the aforementioned receiving element. From 5 to 50% of the exposed product element is added to the treatment composition.
Develop each exposed emulsion layer by immersing for 30 seconds at a temperature of 15°C to 32°C. The producing element is then brought into contact with the receiving element by passing these two elements over two rollers in face-to-face contact. The assembly thus produced, in tangential form, is
Hold for ~15 minutes. An imagewise distribution of donor material is thus formed as a function of development, and at least a portion of this image diffuses into the receiver layer to form a transferred image. The receiving element is then peeled off from the producing element. The image formed in the receiving element depends on whether the light-sensitive emulsion used in the generating element is a negative emulsion or a directly positive emulsion, and the image-forming reaction mechanism acts in a positive or negative manner. Depending on what is employed, it can be either negative or positive.
本発明において有用な色素画像供与物質は、ポジまたは
ネガに6ゴたらき、そしてアルカリ性組成牝“で処理す
る間初め移動性または不動性である。The dye image-providing materials useful in this invention can be either positive or negative, and are initially mobile or immobile during processing with alkaline compositions.
本発明において有用な、初め移動性のポジにはたらく色
素画像供与物質は、米国特許第2.983.606号、
同第3.53fi、 739号、同第2.756.14
2号、同第3、705.184号、同第3.482.9
72号、同第3.880.658 号および同第3.
854.、985号に記載されている。Initially mobile, positive-working dye image-providing materials useful in the present invention are disclosed in U.S. Pat. No. 2.983.606;
3.53fi, 739, 2.756.14
No. 2, No. 3, No. 705.184, No. 3.482.9
No. 72, No. 3.880.658 and No. 3.
854. , No. 985.
本発明において有用なネガにはたらく色素画像供与物質
の例は酸化された芳香族第1級アミン発色現像剤と反応
して色素を生成または放出する普通のカプラー、たとえ
ば米国特許第3.227.550号およびカナダ国特許
第602.607号に記載されているものである。Examples of negative-working dye image-providing materials useful in this invention are conventional couplers that react with oxidized aromatic primary amine color developers to form or release dyes, such as U.S. Pat. No. 3,227,550. and Canadian Patent No. 602.607.
本発明の好ましい実施態様において色素画像供与物質は
色素放出性レドックス化合物(D R,T’!、 )で
ある。In a preferred embodiment of the invention, the dye image-providing material is a dye-releasing redox compound (D R,T'!, ).
このような化合物は、この技術分野においてよく知られ
ており、酸化された、または酸化されない現像剤または
電子移動剤と反応して、色素を放出する。このような非
拡散性DRRの例は、ネガにはたらく化合物、たとえば
、米国特許第3.728゜113号、同第3.725.
062号、同第3.698.897号、同第3.628
.952号、同第3.4−43.939号、同第3,4
43、940 号、同第4.、053.312号、同
第4.076、529号および特開昭51−10434
3号、同53−46730号、同53−50736号、
同51−113624号、同53−3819号、同54
−54021号、同56−16131号、同57−85
055 号およびリサーチ・ディスクロージャー(Re
5earch I)isclosure ) 1515
7 (1976L 15654(1977)に記載され
ているものである。Such compounds are well known in the art and react with oxidized or non-oxidized developer or electron transfer agents to release dyes. Examples of such non-diffusive DRRs include compounds that work on negatives, such as U.S. Pat.
No. 062, No. 3.698.897, No. 3.628
.. No. 952, No. 3.4-43.939, No. 3, 4
43, 940, same No. 4. , No. 053.312, No. 4.076, No. 529, and JP-A-51-10434.
No. 3, No. 53-46730, No. 53-50736,
No. 51-113624, No. 53-3819, No. 54
-54021, 56-16131, 57-85
No. 055 and Research Disclosure (Re
5earch I)isclosure) 1515
7 (1976L 15654 (1977)).
本発明の好まし、い実に5 iI様において、前述の特
開昭51−10434.3号および同57−85055
号に記載されているような色素放出剤を使用する。この
ような化合物は、酸化のときアルカリ開裂して拡散性色
素を放出できる安定化スルホンアミド化合物である。Preferred embodiments of the present invention, particularly 5 iI, include the aforementioned JP-A-51-10434.3 and JP-A-57-85055.
Use a dye release agent as described in the issue. Such compounds are stabilized sulfonamide compounds that can undergo alkaline cleavage upon oxidation to release a diffusible dye.
本発明の他の好ましい実7fti aFA様においては
、ポジにはたらく化合物、例えば米国特許第3.980
.479 号、同第4.139.379号、同第4.
、139.389号、同第4.199.354号および
同第4.199.355号に開示されている型の非拡散
性D R1’(化合物を用いることができる。Other preferred embodiments of the present invention include positively acting compounds, such as U.S. Pat.
.. No. 479, No. 4.139.379, No. 4.
, 139.389, 4.199.354 and 4.199.355 can be used.
本発明の写真要素は、単色または多色のポジ像を形成す
るために使用される。写真要素のハロゲン化銀乳剤層は
色素画像供与物質と組合わされている。色素画像供与物
質は、前記ハロゲン化銀乳剤が感光性である可視スペク
トルの領域内で主要スペクトル吸収を有する。即ち、青
感性ハロゲン化銀乳剤層は黄色素画像供与物′質が、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層はマゼンタ色素画像供与物質が
、そして赤感性ハロゲン化銀乳剤層にはシアン色素画像
供与物質が組合わされている。各ハロゲン化銀乳剤層と
組合わされた色素画像供与物質は、乳剤層自身の府中に
、或いは乳剤層に隣接した色材層中に含有される。通常
、色素画像供与物質を含む色材層は露光方向に関して乳
剤層の下側に別の層として塗設される。The photographic elements of this invention are used to form monochrome or multicolor positive images. The silver halide emulsion layer of a photographic element is associated with a dye image-providing material. The dye image-providing material has a major spectral absorption within the region of the visible spectrum to which the silver halide emulsion is sensitive. That is, the blue-sensitive silver halide emulsion layer contains a yellow dye image-providing material, the green-sensitive silver halide emulsion layer contains a magenta dye image-providing material, and the red-sensitive silver halide emulsion layer contains a cyan dye image-providing material. are combined. The dye image-providing material associated with each silver halide emulsion layer is contained within the emulsion layer itself or in a colorant layer adjacent to the emulsion layer. Usually, the colorant layer containing the dye image-providing substance is applied as a separate layer below the emulsion layer with respect to the direction of exposure.
本発明において使用する写真要素の種々のハロゲン化銀
乳剤層は、普通の順序で、即ち露光側から、まず青感性
ハロゲン化銀乳剤層、次いで緑感性ハロゲン化銀乳剤層
および赤感性ハロゲン化銀乳剤層のNt’iに配置され
るが目的に応じて任意に変更できる。青感性ハロゲン化
銀乳剤層と緑感性ハロケン化銀乳剤層との間にイエロー
フィルタ一層を配置できる。The various silver halide emulsion layers of the photographic element used in this invention are arranged in the usual order, ie, from the exposed side, first a blue-sensitive silver halide emulsion layer, then a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer. Although it is placed at Nt'i of the emulsion layer, it can be arbitrarily changed depending on the purpose. A layer of yellow filter can be placed between the blue-sensitive silver halide emulsion layer and the green-sensitive silver halide emulsion layer.
本発明の写真要素から成る転写材料に使用されるハロゲ
ン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀もしくはこれらの混合物の親水性コロイド状
分散物であって、□ハロゲン組成は転写材料の使用目的
と処理条件に応じて選択される。Silver halide emulsions used in transfer materials comprising photographic elements of the present invention include silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide,
A hydrophilic colloidal dispersion of silver chloroiodobromide or a mixture thereof, in which the halogen composition is selected depending on the intended use of the transfer material and processing conditions.
用いるハロゲン化銀の粒子サイズは通常粒子サイズでも
微粒子サイズでもよいが、平均粒子径が約0. ]ミク
ロンから約2ミクロンの範囲にあるものが好ましい。更
に転写材料の使用目的によって粒子径が均一なものであ
ることが望ましい。用いる粒子の晶形は立方晶形でも、
八面体或いは混合晶形であってもよい。これらのハロゲ
ン化銀乳剤は、例えばピ・グラフキデ(P、 Glaf
kides)著シミー・ホトグラフィーク[(Chim
ie photo−graphique ’) J
(第2版、1957年: paulMontel Pa
ris )第18章〜第る章に記述されているような慣
用の方法によって作ることができる。The grain size of the silver halide used may be normal grain size or fine grain size, but the average grain size is about 0. ] Microns to about 2 microns are preferred. Furthermore, it is desirable that the particle diameter be uniform depending on the intended use of the transfer material. Even if the crystal shape of the particles used is cubic,
It may be octahedral or mixed crystal form. These silver halide emulsions are, for example, P, Glaf
Chim Photografic [(Chim
ie photo-graphique') J
(2nd edition, 1957: paul Montel Pa
ris) can be made by conventional methods such as those described in Chapters 18-1.
本発明では粒子表面に主に潜像を形成する6表面潜像”
型ハロケン化銀乳剤、いわゆるネガ型ハロゲン化銀乳剤
も使用できるし、また粒子内部に主に潜像を形成する”
内部潜像”型ハロゲン化銀乳剤も使用できる。前記表面
潜像型の乳剤は、リサーチ・ディスクロージャー、
17643 (1978)に詳しく記載されている。In the present invention, six surface latent images are mainly formed on the particle surface.
Type silver halide emulsions, so-called negative silver halide emulsions, can also be used, and they mainly form latent images inside the grains.
Internal latent image type silver halide emulsions can also be used.Surface latent image type emulsions are described in Research Disclosure,
17643 (1978).
本発明において有利に使用される内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤としては、米国特許第2.592.250号、同
第3.206.313号、同第3.447.927号、
同第3、761.276号および同第3.935.01
4号等に記載が−あるコンバージョン型乳剤、コア/シ
ェル型乳剤、異種金属を内蔵させた乳剤等を挙げること
ができる。Internal latent image type silver halide emulsions advantageously used in the present invention include U.S. Pat.
3, 761.276 and 3.935.01
Examples include conversion type emulsions, core/shell type emulsions, and emulsions incorporating different metals, which are described in No. 4 and the like.
この型の乳剤は露光後、造核剤の存在下に現像処理して
治接ポジ像を得るのに好適である。造核剤としては、米
国特許第2.588.982号、同第2゜563、78
5号に記載されたヒドラジン類;同第3゜227、55
2号に記載されたヒドラジド類とヒドラゾン類:英国特
許第1.283.835号、特公昭49−38164号
、米国特許第3.734.738号、同第3,719゜
494号、同第3.615.615号に記載された四級
塩化合物;米国特許第3.718.470号に記載され
た、がぶらせ作用のある( nucleat ing
)Di換基を色素分子中に有する増感色素;米国特許第
4.030.925号、同第4.031.127号に記
載されたアシルヒドラジノフェニルチオ尿素系化合物が
代表的なものである。After exposure, this type of emulsion is suitable for developing in the presence of a nucleating agent to obtain a fused positive image. Nucleating agents include U.S. Patent No. 2.588.982 and U.S. Pat.
Hydrazines described in No. 5; No. 3゜227, 55
Hydrazides and hydrazones described in No. 2: British Patent No. 1.283.835, Japanese Patent Publication No. 49-38164, US Patent No. 3.734.738, US Pat. 3.615.615; quaternary salt compounds described in U.S. Pat. No. 3.718.470;
) Sensitizing dyes having a Di substituent in the dye molecule; representative examples include acylhydrazinophenylthiourea compounds described in U.S. Pat. Nos. 4.030.925 and 4.031.127. be.
本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、所望に応じて
分光増感色素によって拡大された感色性をもち得る。分
光増感色素としては、シアニン色素やメロシアニン色素
等を適宜使用できる。The silver halide emulsions used in the present invention may have color sensitivity extended by spectral sensitizing dyes, if desired. As the spectral sensitizing dye, cyanine dyes, merocyanine dyes, etc. can be used as appropriate.
本発明に係る処理付加要素には、いろいろなハロゲン化
銀現像剤が本発明において有用である。A variety of silver halide developers are useful in the present invention for processing add-on elements.
例えば米国特許第3.039.869号に開示されてい
るような異なる現像剤の組み合わせもまた使用すること
ができる。このような現像剤を液体処理組成物中で使用
しても良い目れどもアルカリ性処理組成物によって活性
化せしめられるべき生成要素中または受容要素中の1つ
若しくはそれ以上の府中、例えば乳剤層中、色材層中、
中間層中または受像層中に現像剤を混入する場合に良好
な結果か得られる。Combinations of different developers can also be used, for example as disclosed in US Pat. No. 3,039,869. Such developers may be used in liquid processing compositions, but in one or more regions of the producing or receiving element, such as in an emulsion layer, which are to be activated by the alkaline processing composition. , in the coloring material layer,
Good results are obtained when the developer is incorporated in the intermediate layer or in the image-receiving layer.
本発明において使用しつる現像剤の例を拳げろと次の通
りである。Examples of the developer used in the present invention are as follows.
ハイドロキノン、アミンフェノール、例エバN−メチル
アミノフェノール、】−フェニル−3−ビラゾリドン、
1−7エニルー4,4−ジメ千ルー3−ピラゾリジノン
、■−フェニルー$J−メチルー4−ヒドロキシメチル
−3−ビラゾulJzジノン、1−p−トリル−3−ピ
ラゾリジノン、p−トリル−4−メチル−4−ヒドロキ
シメチル−3−ピラゾリジノン、N、N−ジエチル−p
−フェニレンジアミン、3−メチル−N、N−ジエチル
−p−7エニレンジアミン、3−メトキシ−N−エトキ
シ−p−フェニレンジアミンナト。Hydroquinone, amine phenol, e.g. Eva N-methylaminophenol, ]-phenyl-3-virazolidone,
1-7enyl-4,4-dimethousand-3-pyrazolidinone, ■-phenyl-$J-methyl-4-hydroxymethyl-3-birazoulJzdinone, 1-p-tolyl-3-pyrazolidinone, p-tolyl-4-methyl -4-hydroxymethyl-3-pyrazolidinone, N,N-diethyl-p
-phenylenediamine, 3-methyl-N,N-diethyl-p-7enylenediamine, 3-methoxy-N-ethoxy-p-phenylenediamine.
ここに挙げたものの中では、一般に受像層のスティン形
成を軽減する性質を具えている白黒現像剤が特に好まし
い。Of those listed herein, black and white developers are particularly preferred as they generally have properties that reduce staining in the image receiving layer.
本発明において用いられるアルカリ性の処理または活性
化組成物は、アルカリ性物質、例えばアルカリ金属の水
酸化物、または炭酸塩、例えば水酸化ナトリウムまたは
炭酸→トリウム、またはアミン、例えばジエチルアミン
の通常の水溶液であり、この水溶液は好ましくは】2を
上回るpH値を有している。The alkaline treatment or activation composition used in the present invention is a conventional aqueous solution of an alkaline substance, such as an alkali metal hydroxide, or a carbonate, such as sodium hydroxide or thorium carbonate, or an amine, such as diethylamine. , this aqueous solution preferably has a pH value of >2.
処理組成物は亜硫酸す)・リウム、アスコルビン酸塩、
ピペリジノ、ヘキソーズレグクトンの如き酸化防止剤を
含有し、臭化カリウムのような銀イオン濃度層Mj剤を
含有し得る。またとドロキシエチルセルロース、ナトリ
ウムカルボキシメチルセルロースの如き粘度増加化合物
を含有させても良い。The treatment composition is sulfite), lium, ascorbate,
It contains antioxidants such as piperidino, hexose reguctone, and may contain a silver ion concentration layer Mj agent such as potassium bromide. It may also contain viscosity increasing compounds such as droxyethyl cellulose and sodium carboxymethyl cellulose.
また本アルカリ性処理組成物中には、例えばベンジ/I
/ 7 /l/ ニア −/l/やM fVj M 第
11&アミノ酸(例えば11−アミノウンデカン酸)の
如き現像促進、若しくは色素の拡散を促進する如き化合
物を含ませても良い。The present alkaline treatment composition also contains, for example, benzyl/I
/ 7 /l/ Near -/l/ and M fVj M 11th & amino acid (for example, 11-aminoundecanoic acid) may contain compounds that promote development or promote dye diffusion.
処理組成物は、この伸、に処理中にハロゲン化銀乳剤が
外部光によってカブるのを防止するために酸化チタン、
カーボンブラック、pH指示薬のような吸光性物質や、
米国特許第3.579.333号・に記載されているよ
うな減感剤を含有していることが場合によっては有利で
ある。さらに処理組成物中にはベンゾトリアゾールの如
き現像抑制剤を添加することができる。The processing composition contains titanium oxide, titanium oxide, and so on to prevent the silver halide emulsion from fogging due to external light during processing.
Light-absorbing substances such as carbon black and pH indicators,
It may be advantageous in some cases to include desensitizers such as those described in US Pat. No. 3,579,333. Additionally, development inhibitors such as benzotriazole can be added to the processing composition.
本発明の写真要素における中和層の使用は、転写された
像の安定性を増加する。The use of a neutralizing layer in the photographic elements of this invention increases the stability of the transferred image.
本発明において用いる中和層は、受像層のpl(を約1
3または14から少なくとも11、そして好ましくは写
真反応停止後、短時間内に約5ないし8にまで減少さぜ
るに充分な酸基を含むポリマー酸から成り、これらのポ
リマーはアルカリ金属、たとえばナトリウムまたはカリ
ウムと、または有機塩基、とくに第四級アンモニウム塩
基、たとえばテトラメチルアンモニウムヒドロキシドと
、地を形成できる。またポリマーは、塩基と反応してそ
れを捕獲し、かつ保持できる潜在的酸生成基、たとえば
無水物またはラクトンまたは他の基を含有することがで
きる。最も有用なポリマー酸は、遊離カルボキシル基を
含有し、遊離酸の状態で水中に可溶性であり、そして水
溶性のナトIJウム塩および/またはカリウム塩を形成
する。適当なポリマー酸の例は、遊離カルボキシル基を
含有するセルロースの二塩基酸半エステル誘導体、たと
えばセルロースアセテート水素フタレート、エチルセル
ロース水素スクシネート、エチルセルロースアセテート
水素スクシネート、カルボキシメチルセルロース、ポリ
ビニル水素フタレート、ポリ酢酸ビ= #水素フタレー
ト、ポリビニルアルコールドカルボキシ置換アルデヒド
、たとえばo−、m−またはp−ペンスアルデヒドヵル
ボン酸とのアセタール;エチレン/無Aぐマレイン酸コ
ポリマーの部分エステル;メチルビニルエーテル/無水
マレイン酸コポリマーの部分エステル;ポリ (メチル
ビニルエーテルーコー無水マレイン酸);ポリ (エチ
レンーコー無水マレイン酸;ボリスチレンーコー無水マ
レイン酸);およびポリ (ジオキセンーコー無水マレ
イン酸);加水分解または環化したポリ (酢酸ビニル
ーコー無水マレイン酸);またはポリ (メタクロイル
オキシエチル−ホスホン酸)である。The neutralizing layer used in the present invention has a pl of about 1
These polymers are comprised of polymeric acids containing sufficient acid groups to reduce from 3 or 14 to at least 11 and preferably from about 5 to 8 within a short period of time after photographic reaction termination, and these polymers contain an alkali metal, such as sodium or with potassium, or with organic bases, especially quaternary ammonium bases, such as tetramethylammonium hydroxide. The polymer may also contain potential acid-generating groups, such as anhydrides or lactones or other groups, that can react with, capture and retain base. The most useful polymeric acids contain free carboxyl groups, are soluble in water in the free acid state, and form water-soluble sodium and/or potassium salts. Examples of suitable polymeric acids are dibasic acid half ester derivatives of cellulose containing free carboxyl groups, such as cellulose acetate hydrogen phthalate, ethyl cellulose hydrogen succinate, ethyl cellulose acetate hydrogen succinate, carboxymethyl cellulose, polyvinyl hydrogen phthalate, polyacetic acid biester # Acetals of hydrogen phthalates, polyvinyl alcohols and carboxy-substituted aldehydes, such as o-, m- or p-pensaldehyde carboxylic acids; partial esters of ethylene/maleic anhydride copolymers; partial esters of methyl vinyl ether/maleic anhydride copolymers poly(methyl vinyl ether-co-maleic anhydride); poly(ethylene-co-maleic anhydride; polystyrene-co-maleic anhydride); and poly(dioxene-co-maleic anhydride); hydrolyzed or cyclized poly(vinyl acetate-co-maleic anhydride) ); or poly(methacroyloxyethyl-phosphonic acid).
とくに好ましいものは、アクリル酸のポリマーおよびコ
ポリマー、たとえばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸
の部分エステルまたは完全に加水分解したポリマー、ぎ
り (アクリル酸−ローエチルアクリレート)、ポリ
(アクリル酸−ローメチロールアクリルアミド);ポリ
(アクリル酸−コープチルアクリレート);ポリ (
アクロレインーコーアクリル酸);ポリ (アクリル酸
−ローヒドロキシエチルアクリレート);ポリ (プチ
ルメタクリレートーコーメタクリル酸);またはポリ(
メチルメタクリレートーローメタクリル#)である。Particular preference is given to polymers and copolymers of acrylic acid, such as polyacrylic acid, partial esters or fully hydrolyzed polymers of polymethacrylic acid, giri (acrylic acid-low ethyl acrylate), polyethyl acrylate, etc.
(acrylic acid-low methylol acrylamide); poly (acrylic acid-coptyl acrylate); poly (
acrolein-co-acrylic acid); poly(acrylic acid-low hydroxyethyl acrylate); poly(butyl methacrylate-co-methacrylic acid); or poly(
Methyl methacrylate (low methacrylate #).
その他、特開昭52−153739号、同53−454
1号、同53−1023号、同54−139523号、
リサーチ・ディスクロージャー(Re5earch p
isclosure)+2331 (1974)、同
13525 (1975)に各種ポリマー酸が開示され
ている。Others: JP-A-52-153739, JP-A No. 53-454
No. 1, No. 53-1023, No. 54-139523,
Research Disclosure (Re5earch page)
Various polymer acids are disclosed in Isclosure) + 2331 (1974) and Isclosure 13525 (1975).
上記中和層のj−、ま・たは下に(直接または間接に)
重ね合わせて配置されている1つ若しくはそれ以上のタ
イミング層または不活性スペーサ層を使用することがで
きる。この層は、アルカリ性処理組成物が不活性なスペ
ーサ層内を拡散する速度の関数としてpH値値下下”タ
イミングまたはコントロール機能を有している。このよ
うなタイミング層およびそれらの機能の例は、特開昭5
6−69629号、同57−6842号、同57−68
43号、同52−14521.7号、同55−5434
1号、同57−60332号に開示されている。J-, or below the above neutralizing layer (directly or indirectly)
One or more timing layers or inert spacer layers arranged on top of each other can be used. This layer has a timing or control function that lowers the pH value as a function of the rate at which the alkaline treatment composition diffuses through the inert spacer layer. Examples of such timing layers and their function are , Japanese Patent Publication No. 5
No. 6-69629, No. 57-6842, No. 57-68
No. 43, No. 52-14521.7, No. 55-5434
No. 1, No. 57-60332.
本発明に用いられる受像層は、拡散転写色素を媒染固定
する層で、既知の種々の媒染剤が使用しうる。The image-receiving layer used in the present invention is a layer for mordant-fixing the diffusion transfer dye, and various known mordants can be used.
媒染剤の具体的な例としては、含窒素二級、三級アミン
類、含窒素複素環化合物、これらの四級カチオン性化合
物が広く知られている。As specific examples of mordants, nitrogen-containing secondary and tertiary amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds, and quaternary cationic compounds thereof are widely known.
米国特許第2.548.564号、同第2.484.4
30号、同第3.148.061号、同第3.756.
814号には、ビニルピリジンポリマーおよびビニルピ
リジニウムカチオンポリマーが開示されている。U.S. Patent No. 2.548.564, U.S. Patent No. 2.484.4
No. 30, No. 3.148.061, No. 3.756.
No. 814 discloses vinylpyridine polymers and vinylpyridinium cationic polymers.
米国特許第2.675.316号にはジアルキルアミノ
基を含むポリマーを媒染剤として用いることが開示され
ている。U.S. Pat. No. 2,675,316 discloses the use of polymers containing dialkylamino groups as mordants.
米国特許第2.882.156号にはアミノグアニジン
誘導体が開示されている。Aminoguanidine derivatives are disclosed in US Pat. No. 2,882,156.
米国特許第3.625.694号、同第3.859.0
96号、莢国特許第1.277、453号、同第2.0
11.012号にはゼラチンなどと、架橋可能な媒染剤
が開示されている。U.S. Patent No. 3.625.694, U.S. Patent No. 3.859.0
No. 96, National Patent No. 1.277, No. 453, National Patent No. 2.0
No. 11.012 discloses gelatin and other crosslinkable mordants.
米国特許第3.958.995号、同第2.721.8
52号、同fg!S2.798.063号には水性ゾル
型媒染剤が開示されている。U.S. Patent No. 3.958.995, U.S. Patent No. 2.721.8
No. 52, same fg! No. S2.798.063 discloses an aqueous sol type mordant.
また、特開昭50.−61228号には水不溶性媒染剤
が開示されている。In addition, JP-A-1987. No. 61228 discloses a water-insoluble mordant.
その他米国特許第3.709.690号、同第3.78
8.855 号、西独特電出願(OLS)第2.84
3.320号、特開昭53−30328号、同52−1
55528号、同53−125号、同53−1024号
、同54−74430号、同54−1.24726号、
同55−22766号、米国時iI’f第3゜642.
482号、同第3.488.706号、同第3.557
.066号、同第3.271.147号、同第3.27
1.148号、特公昭55−294+8号、同56−3
6414号、同57二12139号、リサーチ・ディス
クロージャー12045 (1974)に各種媒染剤が
開示されている。Other U.S. Patent No. 3.709.690, U.S. Patent No. 3.78
No. 8.855, OLS No. 2.84
3.320, JP-A No. 53-30328, JP-A No. 52-1
No. 55528, No. 53-125, No. 53-1024, No. 54-74430, No. 54-1.24726,
No. 55-22766, U.S. time iI'f No. 3°642.
No. 482, No. 3.488.706, No. 3.557
.. No. 066, No. 3.271.147, No. 3.27
1.148, Special Publication No. 55-294+8, No. 56-3
Various mordants are disclosed in No. 6414, No. 57212139, and Research Disclosure 12045 (1974).
媒染剤としては、写真要素内で、受像層から他の層に移
動しにくいものが好ましく、そのためには前に例示した
ようにゼラチンなどと架橋させたり、水不溶性の媒染剤
を水と有機溶剤との混合液より塗布したり、乳化分散し
たり、水性ゾルまたはラテックス分散物より塗布するな
どの工夫が種々性なわれている。The mordant is preferably one that does not easily migrate from the image-receiving layer to other layers within the photographic element, and for this purpose, it can be cross-linked with gelatin or the like as exemplified above, or it can be mixed with water and an organic solvent to form a water-insoluble mordant. Various methods have been used, such as applying from a liquid mixture, emulsifying and dispersing, and applying from an aqueous sol or latex dispersion.
本発明の実施においては、受容要素の表面層として親水
性コロイド、例えばゼラチン、誘導ゼラチン、デンプン
、デキストラン、ポリビニルピロリドン、アラビアゴム
、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ポリビニルアルコール、グアールガム、ガムア
カシア等を含有した親水性バインダ一層をもうけてもよ
い。In the practice of the invention, the surface layer of the receiving element contains hydrophilic colloids such as gelatin, derivatized gelatin, starch, dextran, polyvinylpyrrolidone, gum arabic, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, polyvinyl alcohol, guar gum, gum acacia, etc. A single layer of hydrophilic binder may also be provided.
本発明において用いられる生成要素および/若しくは受
容要素のオーバーコート層は、例えばリサーチ・ディス
クロージャー (1(esearch Disclo−
5ure ) 15162 (1976)に記載されて
いる任意の物質を使用できるが、特に前記2シート拡散
転写プロセスに本発明の写真要素を用いる場合には、生
成要素と受容要素との間の接面が、取り扱い、曲げおよ
びカール時生ずる離面力に十分に耐え得る強さをもって
いなければならず、そして最適な色素転写のため完全、
かつ均一な接触を保証するものでなければならないこと
から、例えば特開昭57−58144号、同57−58
146号に記載される如く親水性コロイドとシリカ若し
くはイオン性ポリエステルから成る組成物を使用するこ
とが好ましい。The overcoat layer of the generating element and/or receiving element used in the present invention can be used, for example, in Research Disclosure (1).
5ure) 15162 (1976) may be used, but especially when using the photographic elements of the invention in the two-sheet diffusion transfer process, the interface between the producing and receiving elements is , must be strong enough to withstand the separation forces that occur during handling, bending, and curling, and must be completely rigid for optimal dye transfer.
Since it must also ensure uniform contact, for example, Japanese Patent Laid-Open Nos. 57-58144 and 57-58
Preference is given to using compositions consisting of hydrophilic colloids and silica or ionic polyesters as described in No. 146.
本発明に係るカラー拡散転写材料の構成要素中には、さ
らに各種の添加剤を含有させ°ることができる。The components of the color diffusion transfer material according to the present invention may further contain various additives.
例えハ、ホルマリン、ムコクロルm1クロム明ばん、ビ
ニルスルホン化合物、エポキシ化合物、エチレンイミン
化合物などの硬膜剤、メルカプト化合物、テトラザイン
デンの如きカブリ防止剤ないしは安定剤、界面活性剤と
してサポニン、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
、スルホ琥珀酸エステル塩、米国特許第2.600.8
31号記載のアルキルアリールスルホネートのような陰
イオン性化合物および米国特許第3.133.816号
記載のような両性化合物など、その他にも特公昭34−
7127号の如き蛍光増白剤、ワックス、高級脂肪酸の
グリセライドあるいは高級アルコールエステルの如き浸
潤剤、N−グアニルヒドラゾン系化合物、4級オニウム
化合物、3級アミン化合物の如きモルダント、ジアセチ
ルセルロース、スチレンーバーフルオラアルキレンソジ
ウムマレー) 共fi 合体、スチレン−無水マレイン
酸共重合体とp−アミ/ベンゼンスルホン酸との反応物
のアルカリ塩の如キ帯1j止剤、ポリメタクリル酸エス
テル、ポリスチレン、コロイド状酸化珪素の如きマット
剤、アクリル醗エステル、種々のラテックスの如き膜物
性改良剤、グリセリン、特公昭43−4939号の如き
ゼラチン可塑剤、スチレン−マレイン酸共重合体、特公
昭36−21574号の如き増粘剤、酸化防止剤、pH
調整剤等を使用することができる。For example, hardeners such as formalin, mucochlor m1 chromium alum, vinyl sulfone compounds, epoxy compounds, and ethyleneimine compounds, antifoggants or stabilizers such as mercapto compounds, and tetrazaindene, and saponins and alkylbenzene sulfones as surfactants. Acid Sodium, Sulfosuccinic Acid Ester Salt, U.S. Patent No. 2.600.8
31, and amphoteric compounds as described in U.S. Pat. No. 3,133,816.
Optical brighteners such as No. 7127, waxes, wetting agents such as glycerides of higher fatty acids or higher alcohol esters, mordants such as N-guanylhydrazone compounds, quaternary onium compounds, tertiary amine compounds, diacetyl cellulose, styrene rubber. fluoroalkylene sodium malay) cofi combination, band stopper such as alkali salt of reaction product of styrene-maleic anhydride copolymer and p-amino/benzenesulfonic acid, polymethacrylic acid ester, polystyrene, colloid matting agents such as silicon oxide, acrylic esters, film property improvers such as various latexes, glycerin, gelatin plasticizers such as Japanese Patent Publication No. 43-4939, styrene-maleic acid copolymer, Japanese Patent Publication No. 36-21574 thickeners, antioxidants, pH
Conditioners and the like can be used.
本発明において使用する写真要素の支持体は、写真特性
に悪影響を及ぼさず、かつ寸法安定性をイfするかぎり
、いがなる材料であることもできる。The support for the photographic element used in this invention can also be an insulating material so long as it does not adversely affect photographic properties and provides dimensional stability.
かかる支持体の例としては、通常の写真感光材料に使用
されているセルロースアセテートフィルム、ポリスチレ
ンフィルム、ポリエステルフィルム、例エハポリエチ1
/ンテレフタレートフィルム、ポリカーポネー、トフィ
ルム等が挙げられる。支持体は光パイピングによるカプ
リを防止するため、微量の二酸化チタン、カーボンブラ
ックなどの光散乱性、若しくは光吸収性の顔料、あるい
は特開昭47−14245号、同4B −34958号
、特公昭47−8735号、英国特許第1.287.4
79号、米国特許第3.728゜124号、同第3.8
22.132号に開示されている染料を含むことができ
る。Examples of such supports include cellulose acetate film, polystyrene film, polyester film, etc.
/nterephthalate film, polycarbonate, polycarbonate film, etc. In order to prevent capri due to light piping, the support may contain a small amount of light-scattering or light-absorbing pigment such as titanium dioxide or carbon black, or JP-A-47-14245, JP-A-4B-34958, JP-B-Sho.47. -8735, British Patent No. 1.287.4
No. 79, U.S. Patent No. 3.728゜124, U.S. Patent No. 3.8
22.132.
本発明の好ましい実施態様において生成要素ならびに受
容要素の支持体は不透明であるのが好ましい。典型的な
不透明な支持体であるシート材料は特開昭56.−16
1540号、リサーチ・ディスクロージ+ −(Re5
earch 1)isclosure ) 15162
(1976)、18336 (1979)に開示さ
れている。In a preferred embodiment of the invention, the support of the producing element as well as the receiving element is preferably opaque. A sheet material that is a typical opaque support is disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 56. -16
No. 1540, Research Disclosure + - (Re5
search 1) isclosure ) 15162
(1976), 18336 (1979).
本発明において使用する″拡散性”という語は写真にお
いて、この用語に−vI通に適用される意味を有し、そ
して全ての実際的目的に対してアルカリ性媒質中で好ま
しくはpH11以上の媒質中で処理するとき、写真要素
の有機コ胃イド層、例えばゼラチン層中を移動しうろこ
とを表わす。The term "diffusible" as used in the present invention has the meaning generally applied to this term in photography, and for all practical purposes in an alkaline medium, preferably in a medium with a pH of 11 or above. When processed in a photographic element, the organic particles move through the layers of the photographic element, such as the gelatin layer, and exhibit scales.
本発明におけるタイミング層及び中和層の配置は、プラ
イマ一層−タイミング層−中和層の順の隣接関係の集成
層をプライマ一層を接触面として、色材層、乳剤層等か
ら成る集成層に接して生成要素に、またけ/および受像
層に接して受容要素に設けることができる。但し生成要
素と受容要素を接面して受像層に画像を転写する際、生
成要素から受像層への画像供与物質の拡散転写径路に介
在しない位置に設けることが好ましい。In the present invention, the timing layer and the neutralizing layer are arranged in such a manner that the adjoining composite layer in the order of primer layer, timing layer, and neutralizing layer is formed into a composite layer consisting of a coloring material layer, an emulsion layer, etc., with the primer layer as a contact surface. It can be provided on the generating element in contact with the straddling/and image-receiving layer on the receiving element. However, when an image is transferred to the image-receiving layer by bringing the generating element and the receiving element into contact with each other, it is preferable to provide it at a position that does not intervene in the diffusion transfer path of the image-providing substance from the generating element to the image-receiving layer.
次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これに
より本発明の実施の態様が限定されるものではない。な
お、以下において「部」とは特に断わりのない限り「重
量部」を表わす。EXAMPLES Next, the present invention will be specifically explained using Examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereby. In the following, "parts" means "parts by weight" unless otherwise specified.
まず、本発明のプライマ一層に使用するポリマ−ラテッ
クス(共重合体水性分散液)に含有される代表的共重合
体(例示化合物)の製法例を示す。First, an example of the production method of a typical copolymer (exemplary compound) contained in the polymer latex (aqueous copolymer dispersion) used in the first layer of the primer of the present invention will be shown.
合成例
撲拌機、還流冷却器、温度調節式加熱装置、温度計及び
滴下ロートを装着した500d容量の四つロフラスコに
200m1の脱気した蒸留水と乳化分散剤としてドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加え、加温して内温
をω℃になるよう調節しながら毎分250回転の速度で
攪拌を継続する。これに重合開始剤として0.15.!
i’の過硫酸アンモニウム、重合促進剤として0.15
gの酸性亜硫酸ナトリウムを加え、下記の混合モノマー
のうち、まずその10分の1の足を添加し、重合が開始
されたら10分間グリシジルメタクリレート40g
ブチルアクリレート40g
スチレン 20.9添加を
中断した後、残りのモノマーを一定速度で印分間を要し
て滴下し、た。モノマー滴下中は重合熱により発熱が著
し、いので、冷却して内温が常にω℃となるよう調節し
た。モノマー滴下終了後も同一条件で更に4時間反応を
行ない、乾燥固形分濃度が加重量%の範囲にある微粒子
状の乳化共重合物の水性分散液を得た。またpH値は4
付近にあるので、少量の1規定アンモニア水を加えてp
H値7に調整して使用に供した。Into a 500 d capacity four-bottle flask equipped with a synthetic stirrer, reflux condenser, thermostatic heating device, thermometer and dropping funnel, 200 ml of degassed distilled water and sodium dodecylbenzenesulfonate as an emulsifying dispersant were added. While heating and adjusting the internal temperature to ω°C, stirring was continued at a speed of 250 revolutions per minute. Add to this a polymerization initiator of 0.15%. !
i' ammonium persulfate, 0.15 as polymerization accelerator
g of acidic sodium sulfite, and first add 1/10 of the following mixed monomers, and when polymerization starts, add 40 g of glycidyl methacrylate, 40 g of butyl acrylate, 40 g of styrene for 10 minutes, and then stop adding The remaining monomer was added dropwise at a constant rate over a period of time. During the monomer addition, significant heat generation occurred due to the heat of polymerization, so the system was cooled to maintain an internal temperature of ω°C. After the completion of the monomer dropwise addition, the reaction was continued for another 4 hours under the same conditions to obtain an aqueous dispersion of the emulsion copolymer in the form of fine particles having a dry solid concentration within the range of % by weight. Also, the pH value is 4
Since it is nearby, add a small amount of 1N ammonia water and p
The H value was adjusted to 7 and used.
また上記合成例と同様な方法で、表−1に示したモノマ
ーからなる前記例示化合物を合成した。In addition, the above-mentioned exemplified compounds consisting of the monomers shown in Table 1 were synthesized in the same manner as in the above-mentioned synthesis example.
その他についても公知の合成法によって合成される。Others are also synthesized by known synthesis methods.
表−■
実施例−■
厚さ1801tmの透明なポリ (エチレンテレフタレ
ート)フィルム支持体上に下記の層を順次塗布し、且つ
本発明に関るプライマ一層に関しては表−2に示すよう
にポリマーラテックスの有無、添加量、ゼラチンの種類
、添加量及び乾燥条件を変えて、比較試料を含めて試料
a−yQの15種の試料を作成した。Table - ■ Example - ■ The following layers were sequentially coated on a transparent poly(ethylene terephthalate) film support with a thickness of 1801 tm, and for one layer of primer related to the present invention, polymer latex was coated as shown in Table-2. By changing the presence or absence of gelatin, the amount added, the type of gelatin, the amount added, and the drying conditions, 15 types of samples a-yQ, including comparative samples, were created.
(1) 中和層
ポリ (n−プチルアクリレートーローアクリル酸)(
重量比30/70)の酸ポリマー100部と硬膜剤とし
てンランカ、プリング剤(東しシリコーン製)2部を含
有したメタノール溶液をポリマーの塗布量が10 g/
rrlどなるように、エクストルージョン法で塗布した
中和層。(1) Neutralization layer poly (n-butyl acrylate rhoacrylic acid) (
A methanol solution containing 100 parts of acid polymer (weight ratio 30/70) and 2 parts of Nranka and pulling agent (manufactured by Toshi Silicone) as a hardening agent was added so that the coating amount of the polymer was 10 g/
rrl A neutralizing layer applied using the extrusion method.
(2) タイミング層
ビニルアセテート−無水マレイン酸コポリマーを加水分
解し、ラクトン化し、そしてn−ブタノールで部分的に
エステル化することにより製造した酸/ブチルエステル
の比が15/85の特R昭55−54341号に記載さ
れているラクトンポリマー95部とポリ (塩化ビニリ
デンーローアクリル酸−コーアクリル酸メチル)(重量
比65/3015)5部との混合物をポリマーの塗布量
が3、 Of!Artとなるように、ア七トン溶液より
エクストルージョン法で塗布したタイミング層。(2) Timing Layer A 15/85 acid/butyl ester ratio prepared by hydrolyzing a vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, lactonizing it, and partially esterifying it with n-butanol. A mixture of 95 parts of the lactone polymer described in No. 54341 and 5 parts of poly(vinylidene chloride-rhoacrylic acid-co-methyl acrylate) (weight ratio 65/3015) was mixed with a polymer coating amount of 3, Of! A timing layer coated using an extrusion method using an A7T solution so that it becomes Art.
(3) プライマ一層
次に示す組成の塗布液を塗布乾燥したプライマ一層。但
しゼラチン及びポリマーラテックスの種′@、I添加量
は表−2に準拠する。(3) Primer layer: A primer layer made by applying and drying a coating liquid having the composition shown below. However, the amounts of gelatin and polymer latex seeds'@ and I added are based on Table-2.
ゼラチン 所定量界面活性剤
(S−1)の2%水溶液 5.Qcc界面活性剤(S
−2)の2%水溶液 5.Qccコロイド状酸化珪素(
マット剤) 35 mqN、 N’、 N”−)
リアクリロイル−へキサヒドロ−S−トリアジン
60■N、N’−ビス(1−
アジリジン−カルボニル)ヘギサメチレンジアミン
200〜合成ポリマーラテックス
所定り水で 1o
ooccトするここで用いた界面活性剤の構造を次に示
す。Gelatin Predetermined amount of 2% aqueous solution of surfactant (S-1) 5. Qcc surfactant (S
-2) 2% aqueous solution 5. Qcc colloidal silicon oxide (
Matting agent) 35 mqN, N', N''-)
Liacryloyl-hexahydro-S-triazine
60 ■N, N'-bis (1-
aziridine-carbonyl)hegisamethylenediamine
200 ~ Synthetic polymer latex 1o with specified amount of water
The structure of the surfactant used here is shown below.
界面活性剤S−2
塗布付量は、ワイヤーバーを用いることにより、記載の
量になるように筋布した(表−2)。Surfactant S-2 The amount of coating was determined using a wire bar so that the amount was as described (Table 2).
また比較試料としてプライマ一層の塗布液からポリマー
ラテックスを除外した試料nおよびブライマ一層全てを
除外した試料0を作製した。In addition, as comparative samples, Sample n was prepared by excluding the polymer latex from the coating solution for one layer of primer, and Sample 0 was prepared by excluding the entire coating solution for one layer of primer.
プライマ一層をタイミング層上に塗設したことによるタ
イミング機能に対する影響を調べるため、特開昭52−
1452+7号に詳述される方法に従って、pH10ま
で中和するに要する時間(T)、および活性化エネルギ
ーEaを試料a〜0について求めた結果を表−2に示す
。In order to investigate the effect on the timing function of coating one layer of primer on the timing layer,
Table 2 shows the results of determining the time (T) required for neutralization to pH 10 and the activation energy Ea for samples a to 0 according to the method detailed in No. 1452+7.
ここに記載する中和時間(T)は、指示薬染料でアルー
f−モールフタレインが変色し始めた時間と染料が視覚
による観、察で完全に変色するまでの時間の平均を表わ
している。The neutralization time (T) described herein represents the average time between the time when Aru-f-morphthalein begins to change color with the indicator dye and the time until the dye completely changes color as determined by visual observation.
・卜・ビ4
上記の結果に示されるが如く、比較試料n及び0に比べ
て、本発明のブライマ一層を有する試料および比較試料
のa〜1は実質的に同一であり、ブライマ一層の塗設に
より、タイミング層の性能を変質させるものではなかっ
た。しかしなからボリマーラテ、クスの使用量がゼラチ
ンバインダーに対し10倍をこえた、比較試料mの場合
はその中和時間Tによって示されるが如く、アルカリ水
溶液の浸透が阻害されpH低下のシャープさも失なわれ
タイミングの性能を変質させてしまった。・B・B4 As shown in the above results, compared to comparative samples n and 0, the sample having one layer of brimmer and comparative samples a to 1 of the present invention are substantially the same, and the coating of one layer of brimmer is The configuration did not alter the performance of the timing layer. However, in the case of comparative sample M, in which the amount of polymer latte and alcohol used was more than 10 times that of the gelatin binder, as shown by the neutralization time T, the permeation of the alkaline aqueous solution was inhibited and the sharpness of the pH decrease was lost. The performance of Nare timing has changed.
実施例−2
実施例−1で示した15種の試料a〜0上に下記の屑を
順次塗布して15種の生成要素(感光シート)A〜0を
作製した。Example 2 The following scraps were sequentially applied onto the 15 samples a to 0 shown in Example 1 to produce 15 generation elements (photosensitive sheets) A to 0.
Q) シアン色材層
下記構造式を有するシアン画像供与物質(0,64jj
/m”、 )、トリクレジルホスフェ−1・(0,32
gi鴬)およびゼラチン(1,6,9β)より成るシア
ン色材層。Q) Cyan coloring material layer A cyan image-providing substance having the following structural formula (0,64jj
/m”, ), tricresyl phosphate-1・(0,32
A cyan colorant layer consisting of gelatin (1,6,9β) and gelatin (1,6,9β).
(月−1
(2)赤感性ネガ型ハロゲン化銀乳剤層赤色増感したネ
ガ型ハロゲン化銀乳剤(銀塗布幇0.35g汐)、2
= 5ec−オクタデシルハイドロキノン−5−スルホ
ン酸カリウム(0,17に篇)およびゼラチン(0,1
5g/m、” )より成る赤感性ネガ型ハロゲン化銀乳
剤層。(Month-1 (2) Red-sensitive negative-working silver halide emulsion layer Red-sensitized negative-working silver halide emulsion (0.35 g of silver coating), 2
= 5ec-octadecylhydroquinone-5-potassium sulfonate (0,17) and gelatin (0,1
A red-sensitive negative-working silver halide emulsion layer consisting of 5g/m,'').
(3) 中間層
ゼラチン((1,63g/ゼ)と2−アセチル−5−s
ec−オクタデシルハイドロキノン(0,45g/n?
)を含む層。(3) Interlayer gelatin ((1,63g/ze) and 2-acetyl-5-s
ec-octadecylhydroquinone (0.45g/n?
).
(4) マゼンタ色相層
下記構造式で表わされるマゼンタ画像供与物質(0,8
g汐)、ジエチルラウラミド(0,4g/m2)および
ゼラチン(1,5Vm” )を有するマゼンタ色相層。(4) Magenta hue layer A magenta image-providing substance (0,8
magenta hue layer with diethyl lauramide (0.4 g/m2) and gelatin (1.5 Vm'').
(5)緑感性ネガ型ハロゲン化銀乳剤層緑色増感したネ
ガ型ハロゲン化銀乳剤(銀塗布量0.5 g/lr?
) 2−オクタデシルハイドロキノン−5−スルホン
酸カリウム(0,17!q/m″)およびゼラチン(1
,3gAr? )よりなる緑感性ハロゲン化銀乳剤層。(5) Green-sensitive negative-working silver halide emulsion layer Green-sensitized negative-working silver halide emulsion (silver coating amount 0.5 g/lr?
) Potassium 2-octadecylhydroquinone-5-sulfonate (0,17!q/m'') and gelatin (1
,3gAr? ) green-sensitive silver halide emulsion layer.
(6) 中間層
ゼラチン(0,63g汐)と2−アセチル−5−sec
−オクタデシルハイドロキノン(0,、45,9/m)
から成る中間層。(6) Intermediate layer gelatin (0.63g Shio) and 2-acetyl-5-sec
-Octadecylhydroquinone (0,,45,9/m)
The middle layer consists of
(7) イエロー色材層
下記構造式のイエロー画殻供与物質(0,56g/m2
)、トリクレジルボスフェート (0,25g汐)およ
びゼラチン(0,12j9/m )からなるイエロー色
材層。(7) Yellow coloring material layer Yellow paint shell donor substance having the following structural formula (0.56 g/m2
), tricresylbosphate (0.25g Shio) and gelatin (0.12j9/m2).
(8)青感性ネガ型ハロゲン化銀乳剤層青色増感したネ
ガ型ハロゲン化銀乳剤(銀塗布量0.559/rr?
) 、2−オクタデシルハイドロキノン−5−スルホン
酸カリウム(0,171!/m )オよびゼラチン(1
3ji/m、” )よりなる青感性ハロゲン化銀乳剤層
。(8) Blue-sensitive negative-working silver halide emulsion layer Blue-sensitized negative-working silver halide emulsion (silver coating amount 0.559/rr?
), potassium 2-octadecylhydroquinone-5-sulfonate (0,171!/m ) and gelatin (1
A blue-sensitive silver halide emulsion layer consisting of 3ji/m,'').
(9)保護層
ゼラチン(0,8j!Art ) 、メタクリレートの
ビーズ(2〜4 μm O,1511/m )粒径0.
2μmのシリカ(0,459/rr? )およびテトラ
キス(ビニルスルホニルメチル)メタン(0,2jJ/
m )よりなる保護層。(9) Protective layer gelatin (0.8j!Art), methacrylate beads (2-4 μm O, 1511/m) particle size 0.
2μm silica (0,459/rr?) and tetrakis(vinylsulfonylmethyl)methane (0,2jJ/
m) a protective layer consisting of:
これらの試料によりタイミング層と隣接ゲ真層の接着試
験を下記の方法により行なった。Using these samples, an adhesion test between the timing layer and the adjacent core layer was conducted in the following manner.
各試料の乳剤面に、カミソリで浅傷を基盤の目状につけ
、その上にセロハン粘着テープ(JISZ−1522、
%ロテープ;=チバン株式会社製)を圧着したのち該テ
ープを急激に剥離したときの、セロハンテープの接着面
積に対する、タイミング層からの乳剤膜の剥離率を百分
率で示し、0〜10%の場合A級、10〜30%の場合
B級、(9)〜100%を6級とし、結果を表−3に示
す。On the emulsion side of each sample, make shallow scratches with a razor in the shape of the substrate, and then apply cellophane adhesive tape (JISZ-1522,
The peeling rate of the emulsion film from the timing layer is expressed as a percentage of the adhesion area of the cellophane tape when the tape (manufactured by Chiban Co., Ltd.) is pressed and then the tape is suddenly peeled off. The results are shown in Table 3: A grade, 10-30% grade B, and (9) to 100% grade 6 grade.
表−3
表−3の結果より、本発明に係わる試料は全て、タイミ
ング層と隣接写真層の接着は非常に強固であった。Table 3 From the results in Table 3, the adhesion between the timing layer and the adjacent photographic layer was very strong in all the samples according to the present invention.
実施例−3
まず下記の層を順次、不透明な紙の支持体上に塗布する
ことにより、受容要素(受像シート)を作成する。Example-3 A receiving element (image-receiving sheet) is prepared by first coating the following layers in sequence on an opaque paper support.
第1層
スチレンとN、N−ジメチル−N−ベンジル−N−P−
(メタクロイルアミノフェニル)メチルアンモニウムク
ロリドとジビニルベンゼンの三元共電体(モル比で48
/48/’4) (2,7に賀)、ゼラ−y−:/
(2,7、S’/7F+” )および4−ヒドロキシメ
チル−4−メチル−1−7エニルー3−ピラゾリジノン
(0,331/m” >から威る受像層。1st layer styrene and N,N-dimethyl-N-benzyl-N-P-
(methacroylaminophenyl) ternary conjugate of methylammonium chloride and divinylbenzene (molar ratio: 48
/48/'4) (2,7 Niga), Zeller-y-:/
(2,7,S'/7F+'') and 4-hydroxymethyl-4-methyl-1-7enyl-3-pyrazolidinone (0,331/m'').
第2層
ゼラチン(l−2P/m”) 、紫外線吸収剤;2−(
2−ヒドロキシ−3〜tcrt−ブチル−5−n−ブチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキ
シ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)−6
−10ローベン’/ ) IJアゾール、2−(2−ヒ
ドロキシ−3,5−シフチルフェニル)ベンゾトリアゾ
ールおよび2−(2−ヒドロキシ−5−n−ブチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾールから成る混合物(0,81/
rrf、 )およびグリオキザール(0,06gArL
” )の中間層。2nd layer gelatin (l-2P/m"), ultraviolet absorber; 2-(
2-hydroxy-3-tcrt-butyl-5-n-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)-6
-10 loben'/ ) IJ azole, a mixture consisting of 2-(2-hydroxy-3,5-cyphthylphenyl)benzotriazole and 2-(2-hydroxy-5-n-butylphenyl)benzotriazole (0,81 /
rrf, ) and glyoxal (0,06gArL
” ) middle class.
第3層 ゼラチン(0,65パ)の保饅層。3rd layer A sticky layer of gelatin (0.65%).
第4層
ゼラチン(0,27パ)およびシリカ(14jJ/yr
l )から成るオーバーコートN。4th layer gelatin (0.27 pa) and silica (14jJ/yr
Overcoat N consisting of l).
実施例−2で示した生成要素の15種の感光シート試料
A〜0をそれぞれキャビネサイズに断裁したものに、カ
ラーネガフィルムに記録されたネガ像を焼き伺けてから
、浅いトレー型処理器に収容した下記組成のアクチベー
ター溶液中で23’Cおよび32℃の温度でか秒間浸漬
し、そして次に一対の圧力ローラー間を通して上述した
受像シートに重ね合せた。After printing the negative image recorded on the color negative film on each of the 15 types of photosensitive sheet samples A to 0 of the production element shown in Example-2 cut into cabinet size, they were placed in a shallow tray type processor. The sample was immersed for a few seconds in a contained activator solution having the following composition at temperatures of 23'C and 32C, and then passed between a pair of pressure rollers and superimposed on the image receiving sheet described above.
アクチベーター溶液の組成
水酸化カリウム 56.2.95−メチ
ルベンゾトリアゾール 7.2f111−アミノウンデ
カンF!? 2.09臭化カリウム
2.0g水で 1000 c
cに仕上げる。Composition of activator solution Potassium hydroxide 56.2.95-Methylbenzotriazole 7.2f111-aminoundecane F! ? 2.09 potassium bromide
2.0g water 1000c
Finish to c.
10分後、感光シートと受像シートとを剥離し、このと
き受像シートへ転着された感光シートからの乳剤層の面
積の程度を次のように目視により評価表−4
上記の結果に示されるが如く、本発明のブライマ一層を
用いることにより実質的にタイミング層と隣接写真層と
の間の処即湿潤時の接着強度を改良し、かつ受像シート
への乳剤層の望ましくない転写を減少または排除するこ
とができる。After 10 minutes, the photosensitive sheet and the image-receiving sheet were peeled off, and the area of the emulsion layer from the photosensitive sheet transferred to the image-receiving sheet was evaluated visually as shown in Table 4 above. As such, the use of a single layer of brimer of the present invention substantially improves the wet-wet bond strength between the timing layer and the adjacent photographic layer and reduces or reduces undesirable transfer of the emulsion layer to the receiver sheet. can be excluded.
代理人 桑 原 義 美
手続補正書
昭和59年1月18日
特許j1・長官若杉和夫殿
昭和57年特許願第 201593 号2 発明の名
称
写真要素
3 補止をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名 称
(127J小西六写真工業株式会社4、代理人
〒191
居 所 東京都日野市さくら町1番地自 発
6、補正の対象
明細書の「発明の詳細な説明」の欄
7、補正の内容
(1) 発明の詳細な説明を次の如く補正する。Agent Yoshi Kuwahara Beautiful procedural amendment January 18, 1980 Patent J1 / Commissioner Kazuo Wakasugi 1981 Patent Application No. 201593 2 Name of the invention Photographic element 3 Relationship with the supplementary case Patent applicant Address 1-26-2 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Name (127J Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. 4, Agent 191 Address 6, 1-1 Sakura-cho, Hino-shi, Tokyo) of the specification subject to amendment "Detailed Description of the Invention" Column 7, Contents of Amendment (1) The detailed description of the invention is amended as follows.
Claims (1)
および親水性有機コロイドを含有する写真層を有する写
真要素において、前記タイミング層と親水性有機コロイ
ドを含有する写真層の間に非結晶性のゼラチンおよびポ
リマーラテックスを含イイする7ライマ一層を設けて7
.rることを特徴とする写真要素。In a photographic element having as necessary sequential layers on a support a neutralizing layer, a timing layer, and a photographic layer containing a hydrophilic organic colloid, an amorphous layer is provided between the timing layer and the photographic layer containing a hydrophilic organic colloid. A single layer of 7-lime containing gelatin and polymer latex is provided.
.. A photographic element characterized by:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20159382A JPS59107352A (en) | 1982-11-16 | 1982-11-16 | Photographic element |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20159382A JPS59107352A (en) | 1982-11-16 | 1982-11-16 | Photographic element |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59107352A true JPS59107352A (en) | 1984-06-21 |
Family
ID=16443623
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20159382A Pending JPS59107352A (en) | 1982-11-16 | 1982-11-16 | Photographic element |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59107352A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6175338A (en) * | 1984-09-21 | 1986-04-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photosensitive material for silver salt diffusion transfer process |
-
1982
- 1982-11-16 JP JP20159382A patent/JPS59107352A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6175338A (en) * | 1984-09-21 | 1986-04-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photosensitive material for silver salt diffusion transfer process |
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