JPS5911000B2 - クロム酸処理鋼板の製造法 - Google Patents
クロム酸処理鋼板の製造法Info
- Publication number
- JPS5911000B2 JPS5911000B2 JP17326079A JP17326079A JPS5911000B2 JP S5911000 B2 JPS5911000 B2 JP S5911000B2 JP 17326079 A JP17326079 A JP 17326079A JP 17326079 A JP17326079 A JP 17326079A JP S5911000 B2 JPS5911000 B2 JP S5911000B2
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- Japan
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- chromic acid
- fluorine
- treated steel
- steel sheet
- type
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は電解クロム酸処理鋼板、特に下層に金属クロム
、上層に水和酸化クロムを有する鋼板の製造方法に関す
るものである。
、上層に水和酸化クロムを有する鋼板の製造方法に関す
るものである。
近年、上記２層皮膜を有する電解クロム酸処理鋼板（通
称ティンフリースチール；ＴＦＳ）が接着缶用材料とし
てビール、炭酸飲料分野に多用されている。
称ティンフリースチール；ＴＦＳ）が接着缶用材料とし
てビール、炭酸飲料分野に多用されている。
この接着缶の場合、表面にエポキシ樹脂あるいはエポキ
シフェノール樹脂を主体とする塗料を塗布後、ナイロン
系接着剤で接着される事５ により缶体が成形され、ビ
ール、炭酸飲料の様な低温充填、低温貯蔵の缶としては
優れた性能を有していた。所が、絞りとしごき加工によ
り成形されるいわゆるＤＩ缶の出現により、ＤＩ缶の品
質的での安１０定性、外観の良、さ、コストメリットよ
りビール、炭酸飲料の分野はＤＩ缶が使用される様にな
り、ＴＦＳ接着缶はコーヒー、ジュース等の飲料、ある
いは一般食品を内容物とせざるを得なくなつた。
シフェノール樹脂を主体とする塗料を塗布後、ナイロン
系接着剤で接着される事５ により缶体が成形され、ビ
ール、炭酸飲料の様な低温充填、低温貯蔵の缶としては
優れた性能を有していた。所が、絞りとしごき加工によ
り成形されるいわゆるＤＩ缶の出現により、ＤＩ缶の品
質的での安１０定性、外観の良、さ、コストメリットよ
りビール、炭酸飲料の分野はＤＩ缶が使用される様にな
り、ＴＦＳ接着缶はコーヒー、ジュース等の飲料、ある
いは一般食品を内容物とせざるを得なくなつた。
これらの飲料缶あるいは一般食品の場合、高温充１５填
あるぃは殺菌処理を行う必要がある事より、内容物の充
填された缶は９０〜１３０℃の高温にさらされるため、
接着部の強良劣化が起り、缶胴の破損が起る心配がある
。コーヒーの場合、特に自動販売機の中で７０℃前後に
長期間保存されるケ匍 −スもあり接着部の強度劣化が
問題である。接着強度の劣化は塗料−接着剤間よりも鋼
板−塗膜界面で起るため、電解クロム酸処理鋼板の品質
性能が最も重要である。本発明はこの様な加熱殺菌条件
下において塗料ク５ 密着性の優れたＴＦＳを提供する
事を目的としてＴＦＳの製造方法を種々検討し、見出さ
れたものである。
あるぃは殺菌処理を行う必要がある事より、内容物の充
填された缶は９０〜１３０℃の高温にさらされるため、
接着部の強良劣化が起り、缶胴の破損が起る心配がある
。コーヒーの場合、特に自動販売機の中で７０℃前後に
長期間保存されるケ匍 −スもあり接着部の強度劣化が
問題である。接着強度の劣化は塗料−接着剤間よりも鋼
板−塗膜界面で起るため、電解クロム酸処理鋼板の品質
性能が最も重要である。本発明はこの様な加熱殺菌条件
下において塗料ク５ 密着性の優れたＴＦＳを提供する
事を目的としてＴＦＳの製造方法を種々検討し、見出さ
れたものである。
本発明は下層に金属クロム、上層に水和酸化クロムを有
する電解クロムに酸処理鋼板の製造法に■０ おぃて、
クロム酸を主成分とするメッキ浴中に重量比として、Ｆ
／５≧２０なる関係を満すフッ素化合物を含有し、更に
フッ素化合物としてＡ種フッ素化合物（ＮＨ４Ｆ、Ｎａ
Ｆ、ＨＦ、ＫＦ、ＮａＨＦ２、ＮＨ４ＨＦ２）によるフ
ッ素（ＦＡ）と、Ｂ種フッ素化マ５ 合物（Ｎａ２Ｓｉ
Ｆ６、Ｈ２ＳｉＦ６、に２ＳｉＦ６、（ＮＨ４）２Ｓｉ
Ｆ６、ＨＢＦ４、ＮａＢＦ４、ＫＢＦ４、ＮＨ４ＢＦ４
）によるフッ素（ＦＢ）がＦＡ／ＦＢく１．０ｊク１−
（重量比）なる関係を満す様に含有されているメツキ浴
中にて電解する事を特徴とする。
する電解クロムに酸処理鋼板の製造法に■０ おぃて、
クロム酸を主成分とするメッキ浴中に重量比として、Ｆ
／５≧２０なる関係を満すフッ素化合物を含有し、更に
フッ素化合物としてＡ種フッ素化合物（ＮＨ４Ｆ、Ｎａ
Ｆ、ＨＦ、ＫＦ、ＮａＨＦ２、ＮＨ４ＨＦ２）によるフ
ッ素（ＦＡ）と、Ｂ種フッ素化マ５ 合物（Ｎａ２Ｓｉ
Ｆ６、Ｈ２ＳｉＦ６、に２ＳｉＦ６、（ＮＨ４）２Ｓｉ
Ｆ６、ＨＢＦ４、ＮａＢＦ４、ＫＢＦ４、ＮＨ４ＢＦ４
）によるフッ素（ＦＢ）がＦＡ／ＦＢく１．０ｊク１−
（重量比）なる関係を満す様に含有されているメツキ浴
中にて電解する事を特徴とする。
周知の如く、下層に金属クロム、上層に水和酸化クロム
皮膜を有する電解クロム酸処理鋼板の製造法としては、
特公昭４１−１３００８にみられる如く、無水クロム酸
４０〜１００ｆ／ｔを主体とする水溶液中に０．１〜０
．３ｆ／ｔの硫酸及び１．０１ｉ／ｔ以下のフツ素を含
む無機酸又はその水溶性塩を加えた方法、あるいは、米
国特許２６８６７５６及び米国特許２７８７５８９にお
いて無水クロム酸２００たｉ、硫酸イオン０．３ｆ／ｔ
、ケイフツ素イオン１．０たｉ、又は日本特許１８６２
２１においては無水クロム酸１００ｆ／ｔ、硫酸０．５
１１、ホウフツ酸１１１等のメツキ浴が知られている。
皮膜を有する電解クロム酸処理鋼板の製造法としては、
特公昭４１−１３００８にみられる如く、無水クロム酸
４０〜１００ｆ／ｔを主体とする水溶液中に０．１〜０
．３ｆ／ｔの硫酸及び１．０１ｉ／ｔ以下のフツ素を含
む無機酸又はその水溶性塩を加えた方法、あるいは、米
国特許２６８６７５６及び米国特許２７８７５８９にお
いて無水クロム酸２００たｉ、硫酸イオン０．３ｆ／ｔ
、ケイフツ素イオン１．０たｉ、又は日本特許１８６２
２１においては無水クロム酸１００ｆ／ｔ、硫酸０．５
１１、ホウフツ酸１１１等のメツキ浴が知られている。
これらの発明においては、いずれも硫酸イオンは必須の
成分として必要なものであり、メツキ浴中に人為的に添
加される。又、フツ素化合物の種類を特に限定する特別
な理由は見出されていない。本発明は高温加熱殺菌時に
おける水和酸化物の耐水性を向上させる事を目的に、皮
膜中の硫酸基の共析を可能な限り小さく抑えると共に、
酸化物自体の構造を最も望ましいものとするためのメツ
キ浴組成を見出したものである。
成分として必要なものであり、メツキ浴中に人為的に添
加される。又、フツ素化合物の種類を特に限定する特別
な理由は見出されていない。本発明は高温加熱殺菌時に
おける水和酸化物の耐水性を向上させる事を目的に、皮
膜中の硫酸基の共析を可能な限り小さく抑えると共に、
酸化物自体の構造を最も望ましいものとするためのメツ
キ浴組成を見出したものである。
以下本発明について詳述する。
本発明のメツキ浴の主な特徴はいわゆる全フツ化物浴で
あると共に、添加されるフツ素化合物の種類及び構成比
率に最も大きな特徴を有するものである。
あると共に、添加されるフツ素化合物の種類及び構成比
率に最も大きな特徴を有するものである。
メツキ浴の主成分は無水クロム酸であり、その濃度範囲
は３０〜３００ｆ／ｔ望ましくは６０〜２００１ｉが良
い。３０ｆ／ｔ以下では電解電圧の上昇あるいは電流効
率の低下等で好ましくなく、又３００ｆ／ｔ以上は鋼板
によるクロム酸の持出しなどロスが生じ易い欠点がある
。
は３０〜３００ｆ／ｔ望ましくは６０〜２００１ｉが良
い。３０ｆ／ｔ以下では電解電圧の上昇あるいは電流効
率の低下等で好ましくなく、又３００ｆ／ｔ以上は鋼板
によるクロム酸の持出しなどロスが生じ易い欠点がある
。
次に添加するフツ素化合物は、その特性上ＮＨ４Ｆ，Ｎ
ａＦ，ＨＦ，ＫＦ，ＮａＨＦ２，ＫＨＦ２，ＮＨ４゛を
Ａ種化合物、Ｎａ２ＳｉＦ６，Ｈ２ＳｉＦ６，Ｋ２Ｓｉ
Ｆ６，（ＮＨ４）２ＳｉＦ６，ＨＢＦ４，ＮａＢＦ４，
ＫＢＦ４，ＮＨ４ＢＦ４をＢ種化合物と分類する事とす
る。
ａＦ，ＨＦ，ＫＦ，ＮａＨＦ２，ＫＨＦ２，ＮＨ４゛を
Ａ種化合物、Ｎａ２ＳｉＦ６，Ｈ２ＳｉＦ６，Ｋ２Ｓｉ
Ｆ６，（ＮＨ４）２ＳｉＦ６，ＨＢＦ４，ＮａＢＦ４，
ＫＢＦ４，ＮＨ４ＢＦ４をＢ種化合物と分類する事とす
る。
Ａ種化合物は電離度高く浴中にて比較的小さなイオンと
して存在し、単独でクロム酸と共に使用する場合、高い
電流効率を得る事が出来るが、水和酸化クロムは非常に
薄くせいぜい１０１１１！／イ（Ｃ，量として）程度し
か得る事ができない。一方、Ｂ種化合物は電離度はＡ種
化合物より低く、浴中では比較的大きなイオンとして存
在する。このＢ種化合物の場合、Ａ種化合物と特性が異
り、単独でクロム酸と共に使用される場合、電流効率小
さく、金属クロムの析出には不利であるが、水和酸化ク
ロム量を多く確保したい場合には優れた特性を有してい
る。．本発明は下層に金属クロム、上層に水和酸化クロ
ムの２層皮膜を得るための製造法に関するもので、上記
Ａ種化合物及びＢ種化合物の有する両特性を結合させ、
電流効率良く、加熱殺菌条件下におぃて塗料密着性の良
いＴＦＳを得る事を目的としている。
して存在し、単独でクロム酸と共に使用する場合、高い
電流効率を得る事が出来るが、水和酸化クロムは非常に
薄くせいぜい１０１１１！／イ（Ｃ，量として）程度し
か得る事ができない。一方、Ｂ種化合物は電離度はＡ種
化合物より低く、浴中では比較的大きなイオンとして存
在する。このＢ種化合物の場合、Ａ種化合物と特性が異
り、単独でクロム酸と共に使用される場合、電流効率小
さく、金属クロムの析出には不利であるが、水和酸化ク
ロム量を多く確保したい場合には優れた特性を有してい
る。．本発明は下層に金属クロム、上層に水和酸化クロ
ムの２層皮膜を得るための製造法に関するもので、上記
Ａ種化合物及びＢ種化合物の有する両特性を結合させ、
電流効率良く、加熱殺菌条件下におぃて塗料密着性の良
いＴＦＳを得る事を目的としている。
本発明においてはＡ種化合物として、添加されるフツ素
をＦＡ（重量）、Ｂ種化合物として添加さるフツ素をＦ
Ｂ（重量）と表示すると、ＦＡ／ＦＢく１．０を満足す
る事を必要とする。
をＦＡ（重量）、Ｂ種化合物として添加さるフツ素をＦ
Ｂ（重量）と表示すると、ＦＡ／ＦＢく１．０を満足す
る事を必要とする。
ＦＡがＦＢより多い場合、水和酸化クロム量が少なくな
ると共に、乾燥前の濡れた状態ではロールとの摩擦ある
いは水洗用スプレー水の衝突等により、はげ易い水和酸
化クロム皮膜となり鋼板表面に対する均一な被覆は期待
できない。ＦＡ／ＦＢ≦１．０を満足するとこの問題は
なくなり、水和酸化クロム量の確保も容易である。ＦＡ
に対しＦＢが非常に多い場合、例えばＦＡ／ＦＢ＝０．
１０の様な場合、水和酸化クロム付着量は十分であるが
、電流効率が８〜１５％程度低くなるため電流効率的に
は好ましくない。電流効率をも確保するにはＦＡ／ＦＢ
は０．２０〜１．０の範囲内にある事が好ましい。一方
、メツキ浴中での硫酸基の問題であるが、人為的にメツ
キ浴中に硫酸基を添加しなくても、クロム酸中の不純物
としてあるいは、前処理よりの持込み等があり、メツキ
浴中には１００ｐｐｍ前後の硫酸基が存在する事となる
。
ると共に、乾燥前の濡れた状態ではロールとの摩擦ある
いは水洗用スプレー水の衝突等により、はげ易い水和酸
化クロム皮膜となり鋼板表面に対する均一な被覆は期待
できない。ＦＡ／ＦＢ≦１．０を満足するとこの問題は
なくなり、水和酸化クロム量の確保も容易である。ＦＡ
に対しＦＢが非常に多い場合、例えばＦＡ／ＦＢ＝０．
１０の様な場合、水和酸化クロム付着量は十分であるが
、電流効率が８〜１５％程度低くなるため電流効率的に
は好ましくない。電流効率をも確保するにはＦＡ／ＦＢ
は０．２０〜１．０の範囲内にある事が好ましい。一方
、メツキ浴中での硫酸基の問題であるが、人為的にメツ
キ浴中に硫酸基を添加しなくても、クロム酸中の不純物
としてあるいは、前処理よりの持込み等があり、メツキ
浴中には１００ｐｐｍ前後の硫酸基が存在する事となる
。
又、電流効率向上のため少量の硫酸基を添加する場合も
ありうる。この様にしてメツキ浴中に存在する硫酸基は
電解時に水和酸化クロム中に共析するが、高温殺菌時の
塗料密着性劣化を防止するには共析硫酸基量を最小にす
る必要がある。そのためにはメツキ浴中でのＦ／Ｓ≧２
０（重量比として）を満足させる必要がある事を見出し
た。Ｆ／Ｓ≧２０であれば、共析する硫酸基量は最低レ
ベルとなり優れた密着性を有するものとなる。又、添加
されるフツ素化合物の合計量はクロム酸に対して２〜６
％の範囲内におさめる事により、高温耐水性が良く優れ
た密着性能を有する水和酸化クロム皮膜を得る事ができ
る。
ありうる。この様にしてメツキ浴中に存在する硫酸基は
電解時に水和酸化クロム中に共析するが、高温殺菌時の
塗料密着性劣化を防止するには共析硫酸基量を最小にす
る必要がある。そのためにはメツキ浴中でのＦ／Ｓ≧２
０（重量比として）を満足させる必要がある事を見出し
た。Ｆ／Ｓ≧２０であれば、共析する硫酸基量は最低レ
ベルとなり優れた密着性を有するものとなる。又、添加
されるフツ素化合物の合計量はクロム酸に対して２〜６
％の範囲内におさめる事により、高温耐水性が良く優れ
た密着性能を有する水和酸化クロム皮膜を得る事ができ
る。
又、本発明により得られる水和酸化クロム皮膜は硫酸基
の含有量少く構造的にも酸・アルカリに溶解し難いもの
であるため、従来の金属クロム水和酸化クロムを有する
クロム酸処理鋼板より優れた性能、特に耐錆性能の優れ
た鋼板を得る事ができる。
の含有量少く構造的にも酸・アルカリに溶解し難いもの
であるため、従来の金属クロム水和酸化クロムを有する
クロム酸処理鋼板より優れた性能、特に耐錆性能の優れ
た鋼板を得る事ができる。
従つて、接着缶胴への適用のみでなく各種缶蓋、雑缶、
５ガロン缶等への適用が可能である。
５ガロン缶等への適用が可能である。
尚本発明における皮膜構成は下層に金属クロム、上層に
水和酸化クロムより成るものであるが、上層の水和酸化
クロム皮膜は結晶性及び／又は非結晶質クロム酸化物を
意味するものである。以下に本発明の実施例を述べる。
水和酸化クロムより成るものであるが、上層の水和酸化
クロム皮膜は結晶性及び／又は非結晶質クロム酸化物を
意味するものである。以下に本発明の実施例を述べる。
実施例 １
１ 電解処理法
Ａ種フツ素化合物からのフツ素ＦＡとＢ種フツ素化合物
からのフツ素ＦＢの比はＦＡ／ＦＢ（重量比）＝０．６
７性能試験 電解処理した試料（板厚０．１７鴎）を５？Ｘｌ５Ｏｆ
ｌＢに切断しナイロン６６を接着剤として２００℃で６
０秒溶融圧着し、最終的に接着剤厚み５０μとする。
からのフツ素ＦＢの比はＦＡ／ＦＢ（重量比）＝０．６
７性能試験 電解処理した試料（板厚０．１７鴎）を５？Ｘｌ５Ｏｆ
ｌＢに切断しナイロン６６を接着剤として２００℃で６
０秒溶融圧着し、最終的に接着剤厚み５０μとする。
このようにして接着した試料を０．４％クエン酸溶液中
に浸漬し、オートクレーブ沖で加熱し、１１０℃で８時
間保定した。
に浸漬し、オートクレーブ沖で加熱し、１１０℃で８時
間保定した。
このようなレトルト処理を行つた後、通常の引張試験機
で２００Ｗｒ１ＩＬＡ面ｐ引張速度でＴ字形となるよう
に、試料を引き剥し、その時の引張強度（Ｔ−Ｐｅｅｔ
強度）を測定した。
で２００Ｗｒ１ＩＬＡ面ｐ引張速度でＴ字形となるよう
に、試料を引き剥し、その時の引張強度（Ｔ−Ｐｅｅｔ
強度）を測定した。
第１図は従来法と本発明法に接着強度の比較を示した図
である。実施例 ２Ｉ電解処理法 ａ 浴組成 り 電解条件 性能試験 電解処理した試料（板厚０．１７Ｆｍ）を５＃ＭＸ１５
０Ｆｍに切断し、ナイロン６６を接着剤として２００℃
で６０秒溶融圧着し、最終的に接着剤厚み５０μとする
。
である。実施例 ２Ｉ電解処理法 ａ 浴組成 り 電解条件 性能試験 電解処理した試料（板厚０．１７Ｆｍ）を５＃ＭＸ１５
０Ｆｍに切断し、ナイロン６６を接着剤として２００℃
で６０秒溶融圧着し、最終的に接着剤厚み５０μとする
。
このようにして接着した試料を０．４％クエン酸溶液中
に浸漬しオートクレーブ沖で加熱し、１１０℃で８時間
保定した。
に浸漬しオートクレーブ沖で加熱し、１１０℃で８時間
保定した。
このようなレトルト処理を行つた後、通常の引張試験機
で２００ｍ涌油の引張速度で、Ｔ字形となるように試料
を引き剥がし、その時の引張強度（Ｔ−Ｐｅｅｔ強度）
を測定した（第２図参照）。
で２００ｍ涌油の引張速度で、Ｔ字形となるように試料
を引き剥がし、その時の引張強度（Ｔ−Ｐｅｅｔ強度）
を測定した（第２図参照）。
第２図は浴中Ｋ／Ｓと接着強度の関係を示す図であるｏ
実施例 ３ Ｉ電解処理法 ａ浴組成 フツ素化合物としては浴中Ｆ／Ｓ重量比５０Ａ種フツ素
化合物によるＦＡ（たｉ）、Ｂ種フツ素化合物ＦＢ（ｆ
／ｔ）としたときのＦＡ／ＦＢ重量比０．２５として以
下の表の組成の浴を建浴した。
実施例 ３ Ｉ電解処理法 ａ浴組成 フツ素化合物としては浴中Ｆ／Ｓ重量比５０Ａ種フツ素
化合物によるＦＡ（たｉ）、Ｂ種フツ素化合物ＦＢ（ｆ
／ｔ）としたときのＦＡ／ＦＢ重量比０．２５として以
下の表の組成の浴を建浴した。
性能試験
電解処理した試料（板厚０．１７１１）を５ｆＷｎ×１
５０ｍに切断し、ナイロン６６を接着剤として２００℃
で６０秒溶融圧着し、最終的に接着剤厚み５０μとする
。
５０ｍに切断し、ナイロン６６を接着剤として２００℃
で６０秒溶融圧着し、最終的に接着剤厚み５０μとする
。
このようにして接着した試料を０．４％クエン酸溶液中
に浸漬しオートクレーブ沖で加熱し、１１０℃で１０時
間保定した。
に浸漬しオートクレーブ沖で加熱し、１１０℃で１０時
間保定した。
このようなレトルト処理を行つた後、通常の引張試験機
で２００ｒ１ｍ／Ｍｌ。
で２００ｒ１ｍ／Ｍｌ。
の引張速度でＴ字形となるように試料を引き剥がし、そ
の時の引張強度（Ｔ−Ｐｅｅｔ強度）を測定した（第３
図参照）。第３図は各種フツ素化合物添加浴による接着
強度を示す図である。実施例 ４ Ｃｒ０３１５０１．Ｃｒ３＋１．２１、ＳＯ４Ｏ．２ｌ
７／Ｔ．ＮａＦｌ．８ｆ／Ｔ．ＨＢＦ４４．Ｏｌｌを含
むメツキ浴中にて電解処理（５５℃ ５０クーロン／Ｄ
ｄ）したクロム酸処理鋼板の片面にエポキシ・フエノー
ル系の塗料を４５Ｋ９／Ｄｄもう一方の面にメラミン系
塗料を７０７ａ／ｄイを塗布後、メラミン系塗料塗布面
を缶外面となる様に５号缶蓋を作成しｔらこの缶蓋を巻
締め後、巻締め部の錆発生傾向を判定するため４０℃，
８５＃）ＲＨの恒温恒湿槽中にて保存し錆発生傾向を比
較した。
の時の引張強度（Ｔ−Ｐｅｅｔ強度）を測定した（第３
図参照）。第３図は各種フツ素化合物添加浴による接着
強度を示す図である。実施例 ４ Ｃｒ０３１５０１．Ｃｒ３＋１．２１、ＳＯ４Ｏ．２ｌ
７／Ｔ．ＮａＦｌ．８ｆ／Ｔ．ＨＢＦ４４．Ｏｌｌを含
むメツキ浴中にて電解処理（５５℃ ５０クーロン／Ｄ
ｄ）したクロム酸処理鋼板の片面にエポキシ・フエノー
ル系の塗料を４５Ｋ９／Ｄｄもう一方の面にメラミン系
塗料を７０７ａ／ｄイを塗布後、メラミン系塗料塗布面
を缶外面となる様に５号缶蓋を作成しｔらこの缶蓋を巻
締め後、巻締め部の錆発生傾向を判定するため４０℃，
８５＃）ＲＨの恒温恒湿槽中にて保存し錆発生傾向を比
較した。
尚比較材として次のメツキ浴より得たクロム酸処理鋼板
を使用した。１Ｃｒ０３９０Ｉ，Ｃｒ３＋１．０ｆ／Ｔ
，ＳＯ４Ｏ。
を使用した。１Ｃｒ０３９０Ｉ，Ｃｒ３＋１．０ｆ／Ｔ
，ＳＯ４Ｏ。
８ｌ２ＣｒＯ３ｌ５Ｏｌ，Ｃｒ３３ｌ．２ｌ，ＳＯ４Ｏ
．３ｌ，ＮａＳｉＦ６４．５ｌこの結果、本発明による
クロム酸処理鋼板より作成された缶蓋は１ケ月以上発錆
が認められなかつたのに対し、比較材１及び？はいずれ
も２０日以内に巻締め作業時に生成された塗膜欠陥部よ
り発錆が認められた。
．３ｌ，ＮａＳｉＦ６４．５ｌこの結果、本発明による
クロム酸処理鋼板より作成された缶蓋は１ケ月以上発錆
が認められなかつたのに対し、比較材１及び？はいずれ
も２０日以内に巻締め作業時に生成された塗膜欠陥部よ
り発錆が認められた。
第１図は従来法と本発明法による接着強度の比較を示す
図である。
図である。
Claims (1)
- １ 下層に金属クロム、上層に水和酸化クロムを有する
電解クロム酸処理鋼板の製造法において、クロム酸を主
成分とするメッキ浴中にＦ／Ｓ≧２０（重量比として）
なる関係を満すフッ素化合物を含有し、更にＡ種フッ素
化合物（ＮＨ＿４Ｆ、ＮａＦ、ＨＦ、ＫＦ、ＮａＨＦ＿
２、ＫＨＦ＿２、ＮＨ＿４ＨＦ＿２）によるフッ素Ｆ＿
ＡとＢ種フッ素化合物（Ｎａ＿２ＳｉＦ＿６、Ｈ＿２Ｓ
ｉＦ＿６、Ｋ＿２ＳｉＦ＿６、（ＮＨ＿４）＿２ＳｉＦ
＿６、ＨＢＦ＿４、ＮａＢＦ＿４、ＫＢＦ＿４、ＮＨ＿
４ＢＦ＿４）によるフッ素Ｆ＿ＢかＦ＿Ａ／Ｆ＿Ｂ≦１
．０（重量比）なる関係を満す様に含有されているメッ
キ浴中にて電解する事を特徴とするクロム酸処理鋼板の
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17326079A JPS5911000B2 (ja) | 1979-12-29 | 1979-12-29 | クロム酸処理鋼板の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17326079A JPS5911000B2 (ja) | 1979-12-29 | 1979-12-29 | クロム酸処理鋼板の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5696094A JPS5696094A (en) | 1981-08-03 |
| JPS5911000B2 true JPS5911000B2 (ja) | 1984-03-13 |
Family
ID=15957143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17326079A Expired JPS5911000B2 (ja) | 1979-12-29 | 1979-12-29 | クロム酸処理鋼板の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5911000B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59157296A (ja) * | 1983-02-25 | 1984-09-06 | Kawasaki Steel Corp | 塗料密着性のすぐれたティンフリ−鋼板の判定方法 |
| US10741802B2 (en) | 2015-04-09 | 2020-08-11 | Nippon Steel Corporation | Steel foil for electrical storage device container, container for electrical storage device, and electrical storage device |
-
1979
- 1979-12-29 JP JP17326079A patent/JPS5911000B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5696094A (en) | 1981-08-03 |
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