JPS59110647A - ω，ω―ジアシルオキシ―２，６―ジメチル―オクタトリエンカルボン酸エステル及び同アルデヒド - Google Patents

ω，ω―ジアシルオキシ―２，６―ジメチル―オクタトリエンカルボン酸エステル及び同アルデヒド

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JPS59110647A JP58223393A JP22339383A JPS59110647A JP S59110647 A JPS59110647 A JP S59110647A JP 58223393 A JP58223393 A JP 58223393A JP 22339383 A JP22339383 A JP 22339383A JP S59110647 A JPS59110647 A JP S59110647A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一端にホルミル基又はアルコキシカルボニル
基を有し、他端に２個のアシルオキシ基を有するテルペ
ン合成用の新規な２機能性で非対称の０１０因子、なら
びにそれを容易に入手しうる工業用Ｃ５因子がら製造す
る方法、さらにこの化合物を既知の条件下でカルボニル
オレフィン化によりテルペン化合物を合成するために使
用する方法に関する。
ヘルベチ力・キミカ・アクタ４９巻６６９頁１９６６年
及び米国特許３９８９７５８号明細書によれば、式Ｉの
化合物からアシラール構造の加水分解により生成しうる
型のＣ１０化合物が知られている。それをβ−アポ−８
′−力ロチナール及びβ−アポ−８′−カロチン酸エス
テルの合成に使用することも記載されている。しかしこ
のＣ１０化合物の製造は、これまでは複雑な多数工程の
合成法によってのみ可能であった。
すなわち２，６−シメチルー８−オキソ−オクタ−２，
４，６−）リエンー１−酸エチルエステルは、前掲のへ
ルベチカ・キミカアクタによれば、６エ程の合成法によ
って６５％以下の全収率で製造される。８，８−ジメト
キシ−６，７−ジメチル−オクター２．４．６−　）ジ
エン−１−アールを合成するためには、同じへルベチカ
・キミカ・アクタ及びジャーナル・オブ・ケミカル・ソ
サエティ１９６５年２０１９頁によれば、８工程も必要
で、収率は１０％以下である。
したがってβ−アポ−８′−力ロチナール又はβ−アポ
−８′−カロチン酸エステルを合成するため、そしてテ
ルペン化学における他の合成のために、前記文献に記載
のＣ１０−アルデヒドと同様に好適で、しかも容易に合
成可能なＣ１０化合物を開発することが課題となってい
た。
意外にもこの課題は、次式 ＣＨ３ＣＨ３ １ＩＩ （Ｒ’Ｃ００）２−ＣＨ−ＣＴ（＝Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ＝Ｃ−Ｙ（式中Ｙは基−ＣＯＯＲ”、ホルミル基又は
アセタール化ホルミル基、Ｒ１は低級アルキル基を意味
する）で表わされる化合物によって解決されることが見
出された。
この式においてＲ１は、好ましくは１〜５個の炭素原子
を有する直鎖状又は分岐状のアルキル基を、セしてＹが
アセタール化ホルミル基の場合は、次式 の基を意味し、この式中のＲ２は鎖中に１〜５個の炭素
原子を有する直鎖状又は分岐状のアルキ式■の新規化合
物は、例えば次式 ＣＨ３ （Ｒ’ＣＯ○）２−ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ−ＣＨＯ■で表わさ
れるメチルブチ／ジアールのアシラールを次式 （これらの式中Ｒ１及びＹは後記の意味を有し、Ａｒは
アリール基、Ｘは塩素原子又は臭素原子を意味する）で
表わされるトリアリールホスホニウム塩と、エポキシド
の存在下に、又は非プロトン性塩基性条件下に反応させ
ることにより得られる。アルキルエポキシドの存在下の
ウィツテイヒ反応は、ブドルス変法として文献上公知で
ある（ＤＰ１７６８６８０号及びヘーミソシエ・ベリヒ
ゲ１０フ巻１９７４年２０５０頁参照）。
しかし敏感なアシラールと組合せて利用することは未知
である。この文献上の事情から、反応条件について下記
に説明する。
反応の詳細は次のように行われる。当量の化合Ｔｈｎ及
び■を、１〜１０当量のアルキルエポキシドと０〜６０
℃で攪拌する。溶剤として＼任意の他の反応条件ｆ不活
性な溶剤、例えば塩化メチレン、ジメチルホルムアミド
、メタノール又はテトラヒドロフランも用いられる。有
用生成物を同様に生成したトリフェニルホスフィンオキ
シトから分離することは、水性ジメチルホルムアミド又
は水性メタノールで洗浄するか、あるいはトリフェニル
ホスフィンオキシト又は有用生成物を結晶させることに
よって行われる。
その代わりに式１の化合物の製造を、非プロトン性塩基
性の条件下で、化合物■と■をウィツテイヒ反応させる
ことによっても行うことができる（例えばブチルリチウ
ム／テトラヒドロフランを公知方法により使用、メルカ
ー著オーガニック・リアクションズ１４巻２７１〜４９
０頁）。この場合は式■のホスホニウム塩を例えばテト
ラヒドロフラン中に懸濁し、冷却しながら保護ガス雰囲
気中でブチルリチウムを、次いでアルデヒド■を添加す
る。反応の終了後、過剰のブチルリチウムをメタノール
／水を用いて分解し、反応混合物を常法により精製する
。
他の製造法は、次式 （Ｒ１及びＹは前記の意味を有する）のホスホナートを
、式■のアシラールとケミカル・レビュある。その反応
条件はそこに記載のものが用、い化合物■から室温ない
し５０℃でテトラヒドロフラン中で水素化ナトリウムを
用いてホスホナートイオンを生成し１次いでカルボニル
成分■を滴加し、反応が完結するまで攪拌する。
こうして得られた式Ｉの新化合物は、単離しないで、あ
るいは抽出又は結晶化によって単離したのち加工するこ
とができる。その場合Ｙが能を選択的に加水分解してア
ルデヒドにするたウィツテイヒ反応に移行する。
テルペン化学に普通のアルデヒドのためのアセタール保
護基と比較して、アシル機能は特別の加水分解を省略さ
せる。なぜならばこれはアセタールと異なり塩基性でも
容易に脱離しうるからである。しかしこれは他方では分
子中の保護されていないアルデヒド機能の非プロトン条
件下での（例えばウィツテイヒ反応、非プロトン溶剤で
の金属アルキル）又は中性条件下での（ウィツテイヒ反
応のプドルス変法）選択的反応を許容する。
出発物質■及び■ならびに１ｖは、容易に入手しうる前
生成物から得られる。すなわち２−メチル−４，４−ジ
アシルオキシ−２−ブチナールは、ドイツ特許出願公開
Ｐ　３１２５８９１号の方法により簡単に得られる。
成分■及び■は公知方法によりγ−クロルチグリンアル
デヒド又はγ−クロルチグリンエステルから得られ、そ
の場合アルデヒド基は、例えばネオペンチルグリコール
を用いてアセタール化しつる。
本発明の２機能Ｃ１０化合物は、特にテルペン化合物の
合成、例えばレチニルホスホニウム塩との次式に示す反
応により、β−アポ−８′−カロチン酸エステル又はβ
〜ルアポー８′−力ロチナール合成に適しており、その
場合好収率が得られる。
○Ｃ２Ｈ。
同様にβ−アヒー８′−力ロチナールは、レチニルホス
ホニウム塩と、次式 のジアシラールジメチルオクタトリエナールの環状アセ
タールとの反応及びアセタールの加水分解により得られ
る。
米国特許６９８９７５８号の方法に比して、本発明の新
規中間体の使用は、容易に入手しうる点で、そして少な
（とも目的物質の製造に好適である点で優れている。
新規なｃｉｏ化合物の使用の他の可能性は、β−カロチ
ン及びレチナールの製造にある。シクロゲラニルホスホ
ニウムプロミドを式１のジアシラールジメチルオクタト
リエナール（Ｙ＝ＣＨＯ）と反応させると、レチナール
アシラールが得られ、これはエタノール中のナトリウム
メチラートによりレチナールになる。レチナールアシラ
ールをさらにレチニルホスホニウム塩と反応させるとβ
−カロチンが得られる。
これらすべてのウィツテイヒ反応は、例えばオーガニッ
ク・リアクションズ１４巻２７１〜４９０頁に記載の公
知の条件下で行われる。
実施例１ ２．６−シメチルー８，８−ジアセトキシ−２，４，６
−オクタトリエン−酸エチルエステル ブチレンオキシド−１，２０５００ｇに６０°Ｃで攪拌
しながら（３−エトキシカルボニル−６−メチル−２−
フロベニル）−トリフェニル−ホスホニウムクロリド１
モルを、次いで徐々に２−メチル−４，４−ジアセトキ
シ−２−ブチナール１モルを添加する。反応混合物をブ
チナールの滴加中Ｋ　６　Ｄ　’Ｃに加熱する。５０℃
で８時間攪拌したのち、室温に冷却させる。得られた溶
液はトリフェニルホスフィンのほかに、オフ結晶生成物
を得るために、反応混合物にメタノール５ＱＱｒｎｌを
添加し、−１［］’Ｃ；に冷却し、この温度で６時間攪
拌する。次いで沈殿した結晶を吸引沢過し、窒素を吹き
つげて乾燥する。
純度７１％の生成物が２２■ｔｖ青れ、これは酢酸エチ
ルから再結晶したのち１０６℃で溶融する。
’Ｈ−ＮＭＲ：　Ｃδｐｐｍ　（多重線、内部）〕：１
．３３（Ｔ、３Ｈ）、２．０２　（Ｓ、５Ｈ）、２．０
４（Ｓ、３Ｈ）、２．１１（Ｓ、６Ｈ）、４．２５（Ｑ
、２Ｈ）、５．６７（Ｄ、ＩＨ）、６．５７（ＤＤ、Ｉ
Ｈ）、６．６６（Ｄ、ＩＨ）、Ｚ２５　（Ｄ、ＩＨ）、
７．５７　（Ｄ、Ｉ　Ｈ）。
実施例２ ２．６−シメチルー８．８−ジアセトキン−２，４，６
−オクタトリエン酸エチルエステル （３−エトキシカルボニル−３−１チル−２−フロベニ
ル）　−）　ＩＪフェニル−ホスホニウムクロリド４２
．５　、＠　（０，１モル）を乾燥ジオキサン１００ｍ
１中に用意する。１０℃で窒素雰囲気中で攪拌下に、ま
ずｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中１５％）　４７　ｇ
＜　０．１１モル）を滴加する。
１０分間攪拌したのち、２−メチル−４，４−ジアセト
キシ−２−ブチナール２０．９’（０，１モＮ）を滴加
する。次いで徐々に室温に加温しながら８時間攪拌する
。
仕上げ処理するため、氷冷しながらヘキサンＩＤＯｍＡ
及びＭｅＯＨ／Ｈ２０（６：　４　）　１００　ｍｌを
添加する。相分離したのち、ヘキサン層を６０％メタノ
ール各１００ｍｊ？を用いて２回洗浄し、硫酸ナトリウ
ムにより乾燥し、回転蒸発器中で４０°Ｃ及び水流真空
で蒸発濃縮する。残留物として結晶４０．９５’が得ら
れ、これはＮＩｖｆＲによれば６５％が２，６−シメチ
ルー８．８−ジアセトキシ−２，４，６−オクタトリエ
ン酸エチルエステル、そして６５％がトリフェニルホス
フィ／オキシドから成る。この結晶をメタノール５０ｍ
１中で０°Ｃで攪拌し、ｆ過し、硫酸ナトリウム上で乾
燥すると、純度９０％の生成物が２０．５９得られる。
実施例６ ２．６−シメチルー８．８−ジアセトキシ−２，４，６
−オクタトリエン酸エチルエステル 乾燥テトラヒドロフラン１００ｍ１に窒素中で水素化ナ
トリウム０．９６ｇ（４０ｍモル）を添加する。これに
５０℃で攪拌しながら（６−エトキシカルボニル−６−
メチル−２−プロペニル）−ホスホンエステル４．６６
ｇ（２０ｍモル）を、次いで２−メチル−４，４−ジア
セトキシ−２−プテナー／Ｉ／４．０ｇ（２０ｍモル）
を滴加する。５０℃で６時間攪拌したのち室温に冷却さ
せ、水５’Ｑｍｌを滴加し、相分離し、水相をジエチル
エーテル各５０ｍ１で６回抽出し、−ｇにした有機相を
飽和食塩水苔１００ｍ／？で２回抽出する。硫酸ナトリ
ウム上で乾燥したのち蒸発濃縮すると一部結晶状の残留
物５．７１．！７が得られ、これはＮＭＲによれば、２
，６−シメチルー８，８−ジアセトキシ−２，４，６−
オクタトリエン酸エチルエステルを約６５％含有する。
酢酸エチルから再結晶すると、純生成物が３．２ｇ得ら
れる。
実施例４ ２．６−シメチルー８，８−ジアセトキシ−２，４，６
−オクタトリエナールー）ネオペンチルアセタール ６−メチル−３−（５，５−ジメチル−１，６−シオキ
ソランー２−イル）−２−プロベニルトリノエニルホス
ホニウムクロＩＪ　）”４６．９　（０，１モル）をブ
チレンオキシド−１，２０１００ｇに懸濁し、室温で攪
拌しなから２−メチル−４，４−ジアセトキシ−２−プ
テナー）Ｌ／２０　ｊｉ　（０，１モル）を滴加する。
室温で６０時間攪拌したのち、反応を薄層クロマトグラ
フィにより（シリカゲル、展開剤ジイソプロピルエーテ
ル／　ｎ　−ヘキサ７１：１）調節しながら完結させる
。生成したトリフェニルホスフィンオキシトを、短いシ
リカゲルカラムを通して混合物を沢過することにより分
離する（シリカゲル１００ｇ、ジエチルエーテルで洗浄
）。減圧下で蒸発すると、油状の２，６−シメチルー８
，８−ジアセトキシ−２，４，６−オクタドリエナール
ーネオペンチルアセタール１３２ｇが異性体混合物とし
て得られる。この混合物にはａｌｌ−Ｅ−異性体が約８
０％含まれ、分光分析のために、高速液体クロマトグラ
フィ（１５０Ｘ　１０Ｓｉ５、展開剤シクロヘキサン／
ジエチルエーテ／Ｉ／１０：１．５、検出：ＵＶ＝２８
０ｎｍ）により分離すると、無色の油が得られる。
’Ｈ−ＮＭＲ［δｐｐｍ　（多重線、内部）〕：０．７
６　（’Ｓ、　３Ｈ）、１．２４　（Ｓ、　６８）、１
．８８（Ｓ。
５Ｈ）、１．９９（Ｓ、３Ｈ）、２．０８〜２．０９　
（４Ｓ。
６Ｈ）、３．５２（４Ｄ、２Ｈ）、３．６８（４Ｄ、２
Ｈ）、４．７７（Ｓ、ＩＨ）、５．５４（ＤｌｌＨ）、
６．２〜６．４（Ｍ、２Ｈ）、６．６２（Ｄ、ＩＨ）、
７．５（Ｄ、ＩＨ）。
実施例５ ２．６−シメチルー８，８−ジアセトキシ−２，４，６
−オクタトリエナール ６−ホルミループテンー２−イル−トリフェニルホスフ
ィン（ベルギー特許６５６４６６号の方法により製造）
　３４．５．９　（０，１モル）及び２−メチル−４，
４−ジアセトキシ−２〜ブチナール２　Ｄ、　Ｄ　Ｉ　
（０，１モル）を、メチル−三級ブチルエーテル１００
ｍ１中に用意し、攪拌しなか金物が室温に冷却したのち
、さらに−２０’Ｃに冷却し、混合物をこの温度で２時
間攪拌する。
得られる結晶は分離したのち、純粋なトリフェニルホス
フィンオキシトであることが認められる。母液を回転蒸
発器により蒸発濃縮すると、淡黄色油状物が２８．６ｇ
残留し、これはＮＭＲ分体 光分析検査によると、具間合物としてのオクタトリエナ
ール８４．５％及びトリフェニルホスフィンオキシト１
５．５％を含有する。この生成物は精製しないで次の反
応に使用することができる。分光分析のため、粗生成物
をｎ−ヘキサン／ジエチルエーテル（１：２）から結晶
化スると、純粋なａｌｌ　−Ｅ　−２，６−シメチルー
８，８−ジアセトキシ−２，４，６−オクタトリエナー
ルが、白色ないし淡黄色を帯びた真珠様光沢を有する板
状結晶として得られる。融点９９．５℃’Ｈ−ＮＭＲ（
δｐｐｍ　（多重線、内部）〕：１．９１（Ｓ、３Ｈ）
、２．０６（Ｓ、３Ｈ）、２．１０（Ｓ、６Ｈ）、５．
７６（Ｄ、ＩＨ）、６．’６７　（Ｄ、　Ｉ　Ｈ）、６
．８２　（ＤＤ、ＩＨ）、６．９４（Ｄ、ＩＨ）、７．
５８（Ｄ、ＩＨ）、９．５０（ｓ、ＩＨ）。
実施例６ β−アホー８′−カロチン酸エステル エタノール２０００７ｄ中にレチニルートリフェニルホ
スホニウム水素硫酸塩６６　Ｑ　ｊｉ　（１，（１５モ
ル）及び２，６−シメチルー８，８−ジアセトキシ−２
，４，６−オクタトリエン酸エチルエステル（純粋）３
１０９（１モル）を用意し、攪拌及び水冷しながら、エ
タノール中の２Ｎ−ナトリウムメチラート２０００　ｍ
１３を反応混合物の温度が６０℃を越えないようにして
滴加する。６０℃で２４時間攪拌したのち、５５〜６０
℃で反応混合物にｎ−へブタン２０００　ｍ、ｅ及び水
２７００ｍ１を添加し、下の水相を分離し、有機相をし
、メタノール５６０　ｍｌ及びインプロパツール５００
　ｍｌ、を添加し、徐々に０°Ｇに冷却する。０℃で２
時間攪拌したのち沢過し、水冷メタノール各３００　Ｉ
ｌｌで２回洗浄し、窒素を吹きつげて乾燥する。収量２
３６．５，９．融点１６７〜１６８℃（標品と混融して
降下せず）、比吸光：Ｅ１＝２５５０（シクロヘキサン
中４４９　ｎｍで）。
母液はβ−アポ−８′−カロチン酸エステルの立体異性
体混合物を含有し、ａｌｌ−Ｅ−異性体の含量は１８％
である。増感剤としてのベンガルローズの存在下に光化
学的異性化を行うと、１０分間の照射でａｌｌ−Ｅ量は
７４．５％に上昇する。０℃で同様に結晶させろと、さ
らに純粋なβ−アポ−８′−カロチン酸エステルが１４
５゜２ｇ得られる。融点１６７〜１６８°Ｃ（標品と混
融して降下せず）、比吸光：Ｅ；−２ｓ６２（シクロヘ
キサン中４４９ｎｍ）。
実施例７ β−アホー８′−カロチン酸エステル 実施例１により得られた反応混合物（ＮＭＲによれば２
，６−シメチルー８，８−ジアセトキシ−２，４，６−
オクタトリエン酸エチルエステル０．５モルを含有する
）６００．９、ならびにエタノール８ｏｏｍ７及びレチ
ニルートリフェニルーホスホニウム水素硫酸塩３３０ｇ
（０，５２５モル）を用意する。水冷下にエタノール中
の２Ｎ−ナトリウムエチラート１２５０ｍ１を、温度が
６０℃を越えないようにして摘部する。３０　℃で６０
時間攪拌したのち、５５〜６０’Ｃで実施例６と同様に
して仕上げ処理すると、第一結晶が９８．３ｇ得られる
。異性化後の結晶は５９．５．９　。
融点１６６〜１６８°Ｃ１比吸光：２５４８（シクロヘ
キサン中４４９　ｎｍで）。
実施例８ β−アポ−８′−カロチン酸エチルエステルレチニルー
トリフェニルーボスボニウム水素硫酸塩の１モル浴液（
ＤＡＳ　２７２９９７４により製造）１０００ｍｇに、
２，６−シメチルー８，８−ジアセトキシ−２，４，６
−オクタトリエン酸エチルエステル３１０ｇ（１モル）
及び水酸化マグネシウム２９０ｇ（５モル）の溶液を添
加する。
懸濁液を４０’Ｃで２時間攪拌したのち、実施例１と同
様に仕上げ処理する。
第一結晶２２４．６ｇ、融点１３６〜１６１５℃、比吸
光：　２５５５　（シクロヘキサン中４４９　ｎｍで）
。異性化後の結晶９４．８ｇ、融点１６６〜１６８℃、
比吸光：２５５０（シクロヘキサン中４４９　ｎｍで）
。
実施例９ β−アポ−８′−力ロチナール メタノール６００ｍ１中のレチニ／Ｌ／　−トＩＪ　７
エの２Ｎ−ナトリウムメチラー）　２００　ｍｌ及びメ
タノール５０罰中の２，６−シメチルー８，８−ジアセ
トキシ−２，４，６−オクタドリエナール６５，２．９
（０，１モル）を摘部する。摘部の終了後、０℃で２時
間、そして室温で２時間攪拌する。次いで４０℃でｎ−
ヘプタン５００　ｍｌ及び水５゜Ｏｍｇを添加し、相分
離する。有機相を６０％メ後に室温に冷却させ、さらに
５時間攪拌したのち沢過する。粗収量５２．３　ｇｏ再
結晶（クロロホルム６５ｄに溶解し、エタノール／ヘプ
タン１６０ｍ１を添加し、０℃に冷却する）ののち、純
粋な、β−アポ−８′−力ロチナールが２８．１９得ら
れる。融点１６８〜１４０’Ｃ１比吸光：２６４０（シ
クロヘキサン中４５７　ｎｍで）。
実施例１０ レチナール シクロケラニル−トリフェニル−ホスホニウムプロミド
４７．９．９　（０，１モル）をジオキサン（ＫＯＨを
経て蒸留）　５００　ｍｌ中に用意し、窒素雰囲気で１
ｏ°Ｃで攪拌しながらブチルリチウム（ヘキサン中１５
％）６４．９（０，１５モル）を１５分かけて摘部し、
混合物をｉ、ｏ’ｃで２時間攪拌する。次いで同条件で
ジオキサ７５０　ｍｌｌに溶解した２、６−シメチルー
８，８−ジアセトキシ−２，４，６−、！！−クタトリ
ｘす一＃　３１．５　ｉ　（ロー　１モル、８４．５％
、実施例５参照）を摘部し、混合物を室温に加温して２
時間、そして４０　’Ｃで６時間攪拌する。次いで１０
℃に冷却し、まずジオキサン／水（’：１）２０ｍｌを
、続いて水２．００　ｍｌを、最後にジインプロピルエ
ーテル２００ｍ１を摘部する。ジオキサン／水相を分離
し、ジイソプロピルエーテル各２００　ｒｎｌで２回抽
出する。−緒にした有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し
、ｆ過したのちｉｏｏｍｌまで蒸発濃縮する。これに室
温で攪拌しながら、メタノール１００　ｍｌｔ中の０．
２モルナトリウムメチラート溶液を摘部し、４時間攪拌
する。次いでｎ−へブタン１００　ｍｌ及び水１００ｍ
１を添加し、相分離し、水−メタノール相をｎ−へブタ
ン各１００ｍ１で２回抽出し、−緒にした有機相を６０
ｍ１まで濃縮し、−２０’Ｃで結晶させる。この結晶を
冷却したｆ過板により吸引沢過し、窒素を吹きつけて乾
燥する。収量２０．５．９　、融点６１．５〜６２゜５
℃、比吸光：１５３０（エタノール中６８１ｎｍで）。
出願人　　バス７・アクテエンゲゼルシャフト代理人　
弁理士　小　　林　　正　　雄ドイツ連邦共和国６９０
０ハイデル ベルク・ベルクシュトラーセ９８ ０発　明　者　ハンスーマルチン・ワイツドイツ連邦共
和田６７０２バート・ デュルクハイム・アウフ・デ／１ 、ケッペル４０

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、次式 ％式％ （式中Ｙは基−ＣＯＯＲ１、ホルミル基又はアセタール
    化ホルミル基、Ｒ１は低級アルキル基を意味する）で表
    わされる化合物。 ２、　　Ｙが基−ＣＯＯＲ”、−ＣＨＯ又はを意味し、
    Ｒ１が１〜５個の炭素原子を有するアルキル基、Ｒ２が
    １〜５個の炭素原子を有するアルキル基を意味し、２個
    のＲ２は一緒になって鎖中に２〜４個の炭素原子を有す
    るアルキレン基又はアルケニレン基を意味してもよいこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ５、　　Ｙが基−ＣＯＯＣ２Ｈ６、Ｒ１がメチル基を意
    味する特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ４、　　Ｙが基−ＣＨ０１Ｒ１がメチル基を意味する特
    許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ５、　　Ｙか基 を意味し、Ｒ１がメチル基を意味する特許請求の範囲第
    １項に記載の化合物。 ６、　　Ｙが基 を意味し、Ｒ１がメチル基を意味する特許請求の範囲第
    １項に記載の化合物。 Ｚ　次式 ＣＨ３ １■ （Ｒ’　Ｃｏｏ）２−ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ−ＣＨＯで表わさ
    れるメチルブテンジアールのアシラールを次式 （これらの式中Ｒ１及びＹは後記の意味を−有し、Ａｒ
    はアリール基、Ｘは塩素原子又は臭素原子を意味する）
    で表わされるトリアリールホスホとを特徴とする、次式 ％式％ （式中Ｙは基−ＣＯＯＲ’、ホルミル基又はアセタール
    化ホルミル基、Ｒ１は低級アルキル基を意味する）で表
    わされる化合物の製法。 ８、　次式 ％式％ で表わされるメチルブテンジアールのアシラールを次式 ％式％ （これらの式中Ｒ１及びＹは後記の意味を有する）で表
    わされるホスホナートと反応させることを特徴とする、
    次式 （式中Ｙは基−ＣＯＯＲ’　、ホルミル基又はアセター
    ル化ホルミル基、Ｒ１は低級アルキル基を意味する）で
    表わされる化合物の製法。 ９　特許請求の範囲第１項に記載の化合物を、テルペン
    化合物の製造に使用する方法。 １０、　　β−アホー８′−カロチン酸エステル、β−
    アポ−８′、−力ロチナール、レチナール又はβ−カロ
    チンを製造するための特許請求の範囲第９項に記載の方
    法。
JP58223393A 1982-11-30 1983-11-29 ω，ω―ジアシルオキシ―２，６―ジメチル―オクタトリエンカルボン酸エステル及び同アルデヒド Granted JPS59110647A (ja)

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DE19823244272 DE3244272A1 (de) 1982-11-30 1982-11-30 (omega),(omega)-diacyloxy-2,6-dimethyl-octatriencarbonsaeureester und -aldehyde, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung zur synthese von terpenverbindungen
DE3244272.6 1982-11-30

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Publication Number Publication Date
JPS59110647A true JPS59110647A (ja) 1984-06-26
JPH0358335B2 JPH0358335B2 (ja) 1991-09-05

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JP58223393A Granted JPS59110647A (ja) 1982-11-30 1983-11-29 ω，ω―ジアシルオキシ―２，６―ジメチル―オクタトリエンカルボン酸エステル及び同アルデヒド

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EP (1) EP0112502B1 (ja)
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EP0112502A3 (en) 1984-09-05
DE3360305D1 (en) 1985-07-25
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JPH0358335B2 (ja) 1991-09-05
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