JPS59110698A - ２−カルボキシエチル−アルキル−ホスフイン酸ジアルキルエステルの連続的製法 - Google Patents
２−カルボキシエチル−アルキル−ホスフイン酸ジアルキルエステルの連続的製法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
２−カルボキシエチル−アルキル−ホスフィン酸のジア
ルキルエステルは、防焔剤として又は植物保護剤合成用
の中間体として使用される。
ルキルエステルは、防焔剤として又は植物保護剤合成用
の中間体として使用される。
Ｖ、 Ｋ、カイルリン（Ｋｈａｉｒｕｌ ｌ ｉｎ）
及びその共同研究者によるＤｏｋｌ、 Ａｋａｄ、
Ｎａｕｋ ５ＳＳＲｌ ６２．８２７〜８２８頁及びＺ
ｈ、 ０ｂｓｈｃｈ、 Ｋｈｉｍ。
及びその共同研究者によるＤｏｋｌ、 Ａｋａｄ、
Ｎａｕｋ ５ＳＳＲｌ ６２．８２７〜８２８頁及びＺ
ｈ、 ０ｂｓｈｃｈ、 Ｋｈｉｍ。
３６．２８９〜２９６頁の記載によれば、２−カルゼキ
シエチルーアルキルーホスフィン酸のジアルキルエステ
ルは、２−クロルホルミル−アルキル−ポスフィン酸ク
ロリドとアルコールとを３級アミンの存在で、次の反応
式に従って反応させることにより、理論量の５０〜６０
％の収率で製造できることは公知である：０
０ １１ １１ アルキル−Ｐ−ＣＨ−ＣＨ２−Ｃ−Ｃ乞＋ＲＯＨα １ Ｒ Ａ、 Ｎ、プドヴイク（Ｐｕｄｏｖｉｋ）による方法（
Ｊｚｖ。
シエチルーアルキルーホスフィン酸のジアルキルエステ
ルは、２−クロルホルミル−アルキル−ポスフィン酸ク
ロリドとアルコールとを３級アミンの存在で、次の反応
式に従って反応させることにより、理論量の５０〜６０
％の収率で製造できることは公知である：０
０ １１ １１ アルキル−Ｐ−ＣＨ−ＣＨ２−Ｃ−Ｃ乞＋ＲＯＨα １ Ｒ Ａ、 Ｎ、プドヴイク（Ｐｕｄｏｖｉｋ）による方法（
Ｊｚｖ。
Ａｋａｄ、Ｎａｕｋ ５ＳＳＲ１９５２，９０２〜９
０７頁に記載により良好な収率結果が得られ、この際、
この方法はアルカン亜ホスホン酸−モノアルキルエステ
ルとアクリル酸アルキルエステルとをアルコール溶液中
で、かつ触媒としての金属アルコラード例えばナトリウ
ムアルコラードの存在で反応させることよりｉ戊り、こ
の際、生じる２−カルゼギシエチルーアルキルーホスフ
ィン酸ジアルキルエステルは、エステル残基のアルキル
基がＣ４Ｈ９−基であるかぎり：理論πの７４％の収率
で得られる。
０７頁に記載により良好な収率結果が得られ、この際、
この方法はアルカン亜ホスホン酸−モノアルキルエステ
ルとアクリル酸アルキルエステルとをアルコール溶液中
で、かつ触媒としての金属アルコラード例えばナトリウ
ムアルコラードの存在で反応させることよりｉ戊り、こ
の際、生じる２−カルゼギシエチルーアルキルーホスフ
ィン酸ジアルキルエステルは、エステル残基のアルキル
基がＣ４Ｈ９−基であるかぎり：理論πの７４％の収率
で得られる。
プドヴイクの文献からは、そこに記・ｉ戊の反応は、他
の出発成分に触媒溶液を添加する際に非常に濁って進行
し、この際反応混合物は非常に激しく発熱する。従って
、この方法（は、大量生成物の工業的製法には好適では
ない。
の出発成分に触媒溶液を添加する際に非常に濁って進行
し、この際反応混合物は非常に激しく発熱する。従って
、この方法（は、大量生成物の工業的製法には好適では
ない。
ところで、プドヴイク純の方法を、本発明によるホスフ
ィン酸ジアルキルエステルの製造全工業的規模で、かつ
改良された収率で可能にするように変更する課題が生じ
た。
ィン酸ジアルキルエステルの製造全工業的規模で、かつ
改良された収率で可能にするように変更する課題が生じ
た。
本発明の目的は、一般式■：
１
Ｒ−Ｐ−Ｈ（■）
島
のアルカン亜ホスホン醐−モノアルキルエステルと一般
弐■： ＣＨ＝ ＣＨ−Ｃ００Ｒ５（ＩＩＩ） のアクリル酸エステルとを、式： （Ｒ６０）ｎＭｅの
金属アルコラード及び式：ＲＯＨのアルコールの存在で
反応させることによる一般式■：ＯＲ２ の２−カルボキシエチル−アルキル−ホスフィン酸−ノ
アルキルエステルの連続的製法であり〔式中Ｒ１は炭素
原子数１〜３のアルキル基を表わし、Ｒ２−Ｒ７は炭素
原子数１〜６のアルキル基を表わし、Ｍｅ はｎ ＝
１の場合にはＬｉ、Ｎａ、Ｋを表わし、ｎ−２の場合に
はＭｇ を表わし、ｎ−３の場合にはＡＡを表わす〕、
これは、次の工程より寵る： ａ） 反応混合物を循環させるように構成され、閉じら
れていて、冷却装置及び溢流管を備えた反応器中に、反
応器容量に相当する量の製造すべき２−カルゼキシエチ
ルーアルキルーホスフィン酸ジアルキルエステルを、場
合によっては金属アルコラ−１・に相応する溶剤として
のアルコールと混合して装入し、循環させ、 ｂ） この反応器中に、連続的にアルカン亜ホスホン酸
−モノアルキルエステル、アクリル酸アルキルエステル
並びに、金属アルコラードのアルコール溶液を、循環案
内される反１”Ｄ ’Ｊ’ｒｉ内容物の冷却下に、導入
し、約Ｏ〜８０″Ｃの温度でかつ約５〜１２０分の経過
で反応させ、この−際、アルカン亜ホスホン酸−モノア
ルキルエステル対アクリル酸アルキルエステルのモル比
は約１対０．９〜２であり、金属アルコラードの量は、
亜ホスホン酸−モノアルキルエステルニ対シて、約０．
１５モル％であり、かつ、 Ｃ） 反応器の溢流管から、連続的に、反応生成物含有
混合物を取り出し、後者から、２−カルダキシエチルー
アルキルーホスフィン酸ジアルキルエステルを蒸溜によ
り分離する。
弐■： ＣＨ＝ ＣＨ−Ｃ００Ｒ５（ＩＩＩ） のアクリル酸エステルとを、式： （Ｒ６０）ｎＭｅの
金属アルコラード及び式：ＲＯＨのアルコールの存在で
反応させることによる一般式■：ＯＲ２ の２−カルボキシエチル−アルキル−ホスフィン酸−ノ
アルキルエステルの連続的製法であり〔式中Ｒ１は炭素
原子数１〜３のアルキル基を表わし、Ｒ２−Ｒ７は炭素
原子数１〜６のアルキル基を表わし、Ｍｅ はｎ ＝
１の場合にはＬｉ、Ｎａ、Ｋを表わし、ｎ−２の場合に
はＭｇ を表わし、ｎ−３の場合にはＡＡを表わす〕、
これは、次の工程より寵る： ａ） 反応混合物を循環させるように構成され、閉じら
れていて、冷却装置及び溢流管を備えた反応器中に、反
応器容量に相当する量の製造すべき２−カルゼキシエチ
ルーアルキルーホスフィン酸ジアルキルエステルを、場
合によっては金属アルコラ−１・に相応する溶剤として
のアルコールと混合して装入し、循環させ、 ｂ） この反応器中に、連続的にアルカン亜ホスホン酸
−モノアルキルエステル、アクリル酸アルキルエステル
並びに、金属アルコラードのアルコール溶液を、循環案
内される反１”Ｄ ’Ｊ’ｒｉ内容物の冷却下に、導入
し、約Ｏ〜８０″Ｃの温度でかつ約５〜１２０分の経過
で反応させ、この−際、アルカン亜ホスホン酸−モノア
ルキルエステル対アクリル酸アルキルエステルのモル比
は約１対０．９〜２であり、金属アルコラードの量は、
亜ホスホン酸−モノアルキルエステルニ対シて、約０．
１５モル％であり、かつ、 Ｃ） 反応器の溢流管から、連続的に、反応生成物含有
混合物を取り出し、後者から、２−カルダキシエチルー
アルキルーホスフィン酸ジアルキルエステルを蒸溜によ
り分離する。
本発明方法の有利な実施形は、反応成分の反応を２０−
５０’Ｃの温度で実施することよりなる。反応器への反
応成分及び触媒溶液の装入は、例えば次のように実施す
ることができる：ａ） アルカン亜ホスホン酸−モノア
ルキルエステル、アクリル酸アルキルエステル並びに金
属アルコラードのアルコール溶液を別々に反応器に導入
する、 ｂ） アルカン亜ホスホン酸−モノアルキルエステル
とアクリル酸アルキルエステルとの混合物を、金属アル
コラードのアルコール溶液とは別個に反応器中に導入す
るか又は、 ｃ） アルカン亜ホスホン酸−モノアルキルエステルと
金属アルコラードのアルコール溶液との混合物を、アク
リル酸アルキルエステルとは別個に反応器中に導入する
。
５０’Ｃの温度で実施することよりなる。反応器への反
応成分及び触媒溶液の装入は、例えば次のように実施す
ることができる：ａ） アルカン亜ホスホン酸−モノア
ルキルエステル、アクリル酸アルキルエステル並びに金
属アルコラードのアルコール溶液を別々に反応器に導入
する、 ｂ） アルカン亜ホスホン酸−モノアルキルエステル
とアクリル酸アルキルエステルとの混合物を、金属アル
コラードのアルコール溶液とは別個に反応器中に導入す
るか又は、 ｃ） アルカン亜ホスホン酸−モノアルキルエステルと
金属アルコラードのアルコール溶液との混合物を、アク
リル酸アルキルエステルとは別個に反応器中に導入する
。
アルカン亜ホスホン酸−モノアルキルエステル及びアク
リル酸アルキルエステルのエステル残基は同−又は異な
るものであってよい。更に、金属アルコラードのアルコ
ール性ａ 分力、７ ルカン亜ホスホン酸−モ／アルキ
ルエステルのアルコール性成分又はアクリル酸アルギル
エステルのそれと一致する際に有利である。
リル酸アルキルエステルのエステル残基は同−又は異な
るものであってよい。更に、金属アルコラードのアルコ
ール性ａ 分力、７ ルカン亜ホスホン酸−モ／アルキ
ルエステルのアルコール性成分又はアクリル酸アルギル
エステルのそれと一致する際に有利である。
最後に、本発明の有利な特徴は、アルカン亜ホスホン嫉
−モノアルキルエステル対アクリル酸エステルのモル比
が工：１〜１．３でアリ、触に量は、Ｍホスホン酸−モ
ノアルキルエステルに対して１〜５モル％であり、溶剤
として１吏川サレルアルコールの量は、アルカンｌｌｌ
’ｊポスポン１峻−モ／アルキルエステル１モル当す○
ｌ−１モルであることにある。例えば金属アルコラード
に対する溶剤として使用されるアルコールは、所望反応
生成物の高い収率を達成するために寄与するので、必須
である。
−モノアルキルエステル対アクリル酸エステルのモル比
が工：１〜１．３でアリ、触に量は、Ｍホスホン酸−モ
ノアルキルエステルに対して１〜５モル％であり、溶剤
として１吏川サレルアルコールの量は、アルカンｌｌｌ
’ｊポスポン１峻−モ／アルキルエステル１モル当す○
ｌ−１モルであることにある。例えば金属アルコラード
に対する溶剤として使用されるアルコールは、所望反応
生成物の高い収率を達成するために寄与するので、必須
である。
異なるエステル基残基を有する亜ホスホン酸エステル及
びアクリル酸エステル並びにこのエステル残基の１つに
一致するアルコール性金属アルコラード溶液の使用の場
合には、反応生成物として混合生成物が得られる。
びアクリル酸エステル並びにこのエステル残基の１つに
一致するアルコール性金属アルコラード溶液の使用の場
合には、反応生成物として混合生成物が得られる。
本発明方法によれば、工業的規模で、連続的に、２−カ
ルゼキシエチルーアルキルーホスフィン酸ジアルキルエ
ステルを従来達成されなかった、理論量の約９０％の高
収率で製造することがてきる。
ルゼキシエチルーアルキルーホスフィン酸ジアルキルエ
ステルを従来達成されなかった、理論量の約９０％の高
収率で製造することがてきる。
次の実施例につき、添付図面と関連させて、本発明の方
法を詳述する。
法を詳述する。
例 １
２−カルボキシエチル−エチル−ホスフィン酸のジエチ
ルエステル（Ｒ”＝ Ｒ”＝ Ｒ’＝Ｃ２Ｈ５）添伺図
面に示すように外套付反応管１及び２より成り、導管３
及び牛を介して相互に連結されている内容コーβの循環
反応器に、製造すべき２−カルどキシエチル−エチル−
ホスフィン酸ジエチルエステル１００１００Ｏ，５０モ
ル）トエタノール６２ｇ（１，３５モル）とからなル混
合物を溢流管５の高さまで充填した。ポンプの運転開始
の後に導管７から、毎時エタン亜ホスホン酸−モノエチ
ルエステル７３２．９（６，００モル）ドアクリル酸エ
チル６００．！ｉ’（６，００モル）との混合物を導入
しかつ導管８から、エタノール１２０ｇ（２，６１モル
）中のカリウムメチラー）１６．８．？（０，２０モル
）の溶液を供給し、この際、冷却水循環管９を用いて、
反応混合物の温度を４０〜４２°Ｃに保持した。導管５
から溢流する粗生成物を３０時間にわたり集め、停止後
に導管１０を通して、反応器から放出される生成物と一
緒にして全零４５．１ ｋｇが得られた。水流ポンプ真
空下における蒸発及び濾過による低沸点物の分離の後に
、生成物を薄膜蒸発器中、真空下に蒸発させると、２−
カル７Ｉ３０キシエチル−エチル−ホスフィン酸のジエ
チルエステル３７．１７ｋｇ（１６７，４モル）が得ら
れ、これは、反応器中に予め装入した量を差引いた後に
、約１２０ Ｃ１＆’／ １４の生産率で、９０．５％
の収率に相当する。
ルエステル（Ｒ”＝ Ｒ”＝ Ｒ’＝Ｃ２Ｈ５）添伺図
面に示すように外套付反応管１及び２より成り、導管３
及び牛を介して相互に連結されている内容コーβの循環
反応器に、製造すべき２−カルどキシエチル−エチル−
ホスフィン酸ジエチルエステル１００１００Ｏ，５０モ
ル）トエタノール６２ｇ（１，３５モル）とからなル混
合物を溢流管５の高さまで充填した。ポンプの運転開始
の後に導管７から、毎時エタン亜ホスホン酸−モノエチ
ルエステル７３２．９（６，００モル）ドアクリル酸エ
チル６００．！ｉ’（６，００モル）との混合物を導入
しかつ導管８から、エタノール１２０ｇ（２，６１モル
）中のカリウムメチラー）１６．８．？（０，２０モル
）の溶液を供給し、この際、冷却水循環管９を用いて、
反応混合物の温度を４０〜４２°Ｃに保持した。導管５
から溢流する粗生成物を３０時間にわたり集め、停止後
に導管１０を通して、反応器から放出される生成物と一
緒にして全零４５．１ ｋｇが得られた。水流ポンプ真
空下における蒸発及び濾過による低沸点物の分離の後に
、生成物を薄膜蒸発器中、真空下に蒸発させると、２−
カル７Ｉ３０キシエチル−エチル−ホスフィン酸のジエ
チルエステル３７．１７ｋｇ（１６７，４モル）が得ら
れ、これは、反応器中に予め装入した量を差引いた後に
、約１２０ Ｃ１＆’／ １４の生産率で、９０．５％
の収率に相当する。
例 ２
２−カルｉキシエチルーメチルーホスフィン酸のメチル
／イソブチル−エステル混合物（Ｒ−ＣＨ，； Ｒ２，
Ｒ３＝ ＣＩ（３及びｌ Ｃ４Ｈ９）の一 製造 例工に記載の循環反応器中に、２−カルボキシエチル−
メチル−ポスフィン酸のジメチルエステル１０８１０８
Ｏ，００モル）及びメタノール６７．９ （２０９モル
）を、溢流するまで充填した。次いで冷却下に毎時、メ
タン亜ホスホン１俊−モノイソブチルエステル６δ０，
９（５，００モル）、ンク／−ル１００ｇ（３，１３モ
ル）及びすトリウムメチラートｌ○８９（０２０モル）
からなる混合物を導入し、かつ別の導管からアクリル１
ンメチル４７０ｇ（５，６０モル）全導入し、この際、
反応混合物の温度を外部冷却により２４〜２６°Ｃに保
持した。２４時間後に、反応を中断し、連続的溢流分か
らの粗生成物及び停止後に反応器中に残っている残分よ
りなる全量３１．４ｋｇが得られ、これを例１の記載の
ように後処理した。合計して、エステル混合物２４８９
ｇが得られ、これは、ガスクロマトグラフィ分析によれ
ば次の組成を有しだニ ジメチルエステル３３．３ 重ｆｆｉ％＝４６．０５モ
ルに相当 メチル／イソブチルエステル４７．２重ｆｆｉ％＝５２
．９２モルに相当 ジイソブチルエステル１９．５重量％ ＝１８．３８モルに相当 反応器に予め装入したジメチルエステルの情を差引いた
後に、これは、約１０００ｇ／ ｌ−ｈの生産率で、９
２．８％の収率に相当する。
／イソブチル−エステル混合物（Ｒ−ＣＨ，； Ｒ２，
Ｒ３＝ ＣＩ（３及びｌ Ｃ４Ｈ９）の一 製造 例工に記載の循環反応器中に、２−カルボキシエチル−
メチル−ポスフィン酸のジメチルエステル１０８１０８
Ｏ，００モル）及びメタノール６７．９ （２０９モル
）を、溢流するまで充填した。次いで冷却下に毎時、メ
タン亜ホスホン１俊−モノイソブチルエステル６δ０，
９（５，００モル）、ンク／−ル１００ｇ（３，１３モ
ル）及びすトリウムメチラートｌ○８９（０２０モル）
からなる混合物を導入し、かつ別の導管からアクリル１
ンメチル４７０ｇ（５，６０モル）全導入し、この際、
反応混合物の温度を外部冷却により２４〜２６°Ｃに保
持した。２４時間後に、反応を中断し、連続的溢流分か
らの粗生成物及び停止後に反応器中に残っている残分よ
りなる全量３１．４ｋｇが得られ、これを例１の記載の
ように後処理した。合計して、エステル混合物２４８９
ｇが得られ、これは、ガスクロマトグラフィ分析によれ
ば次の組成を有しだニ ジメチルエステル３３．３ 重ｆｆｉ％＝４６．０５モ
ルに相当 メチル／イソブチルエステル４７．２重ｆｆｉ％＝５２
．９２モルに相当 ジイソブチルエステル１９．５重量％ ＝１８．３８モルに相当 反応器に予め装入したジメチルエステルの情を差引いた
後に、これは、約１０００ｇ／ ｌ−ｈの生産率で、９
２．８％の収率に相当する。
添付図面は本発明方法を実施する装置の系統図である。
１．２・・・外套付反応管、３，４・・導管、５・溢流
管、９・・・冷却水循環管、７，８．１０’−・・導管
管、９・・・冷却水循環管、７，８．１０’−・・導管
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １一般式■： ４ Ｒ 〔式中Ｒ１は炭素原子数１〜３のアルキル基を表わし、
Ｒ４は炭素原子数１〜６のアルキル基ヲ表わす〕のアル
カン亜ホスホン酸−モノアルキルエステルと一般弐■： ｃＨ２＝ ＣＨ−Ｃ０ＯＲ” （［）〔式中
Ｒ５は炭素原子数１〜６のアルキル基を表わす〕のアク
リル酸エステルトラ、式：（Ｒ６０）ｎ Ｍｅ Ｃ式中
Ｒ６は炭素原子数１〜６のアルキル基を表わし、Ｍｅ
はｎ＝１の場合にはＬｉ、Ｎａ 又はＫであり、ｎ
＝ ２の場合にはＭｇであり、ｎ−δの場合にはＡＱで
ある〕の金属アルコレート及び式： Ｒ７０ＨＣ式中Ｒ
７は炭素原子数１〜６のアルキル基を表わす〕のアルコ
ールの存在で、反応させることによって、一般式■： １； Ｒ”−Ｐ −ＣＨ−ＣＨ２−Ｃ００Ｒ３（■）Ｒ２ 〔・式中Ｒ１は前記のものを表わし、Ｒ２及びＲ３は炭
素原♀数１−６のアルキル基を表わす〕の２−カルブキ
シエチル−アルキル−ホスフィン酸ジアルキルエステル
を連続的に製造する場合に、 ａ） 反応混合物を循環させるように構成された、閉じ
られていて、冷却装置並びに溢流管を備えだ反応器中で
、反応器容量に相応する量の製造すべき２−カルゼキシ
エチルーアルキルーホスフィン酸ジアルキルエステルを
、場合によっては、金属アルコレートに相応する溶剤と
してのアルコールと混合して、装入し、循環させ、 ｂ） 反応器中に、連続的に、アルカン亜ホスホン酸モ
ノアルキルエステル、アクリル酸アルキルエステル並び
に金属アルコラードのアルコール溶液を、循環により案
内される反応器内容物の冷却下に導入し、約Ｏ〜１８０
０Ｃの温度で、約５〜１２０分の経過で反応させ、この
際、アルカン亜ホスホン酸モノアルキルエステル対アク
リル酸アルキルエステルのモル比は約１対０９〜２であ
り、亜ホスホン酸モノアルキルエステルに対する金属ア
ルコ−ル性トは約０．１〜１５モル％であり、Ｃ） 反
応器の溢流管から連続的に反応生成物を含有する混合物
を取り出し、後者から２−力ルゼキシエチルーアルキル
ーホスフィン酸−ジアルキルエステルを蒸溜により分離
することを特徴とする、２−カルボキシエチル−アルキ
ル−ホスフィン酸ジアルキルエステルの連続的製法。 ２ 反応成分の反応を２０〜，５０°Ｃの温度で実施す
る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、ａ） アルカン亜ホスホン酸−モノアルキルエス
テル、アクリル酸アルキルエステル並びに金属アルコラ
−１・のアルコール溶液ヲ別々に反応器中に導入するか
又は ｂ） アルカン亜ホスホン酸モノアルキルエステルと
アクリル酸アルキルエステルとの混合物ヲ、金属アルコ
ラードのアルコール溶液とは別個に反応器中に導入する
か又は Ｃ）゛アルカン亜ホスホン酸−モノアルキ
ルエステルと金属アルコラードのアルコール溶液との混
合物をアクリル酸アルキルエステルとは別個に反応器中
に導入する、特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の
方法。 ４、 アルカン亜ホスホン酸モノアルキルエステル及び
アクリル酸アルキルエステルのエステル残基は同−又は
異なるものである、特許請求の範囲第１項〜第３項のい
ずれか１項に記載の方法。 ５、金属アルコラードのアルコール性成分は、アルカン
亜ホスホン酸−モノアルキルエステルもしくはアクリル
酸アルキルエステルのアルコール性成分に相応する、特
許請求の範囲第１項〜第４項のいずれかｌ頃に記載の方
法。 ６、 アルカン亜ホスホン酸−モノアルキルエステル
対アクリル酸アルキルエステルのモル比は、１対１〜１
３であり、触媒緬は、亜ホスホン酸−モノアルキルエス
テルに対して、１〜５モル％である、特許請求の範囲第
１項〜第５項のいずれか１項に記・衣の方・去。 ７、 アルカン亜ホスホン酸−モノアルキルエステル
１モル当シ溶剤としてのアルコール０１〜１モルを特徴
する特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれか１項に記
載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823245364 DE3245364A1 (de) | 1982-12-08 | 1982-12-08 | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von 2-carboxyethylalkyl-phosphinsaeuredialkylestern |
| DE3245364.7 | 1982-12-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59110698A true JPS59110698A (ja) | 1984-06-26 |
| JPH0358353B2 JPH0358353B2 (ja) | 1991-09-05 |
Family
ID=6180093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58223424A Granted JPS59110698A (ja) | 1982-12-08 | 1983-11-29 | ２−カルボキシエチル−アルキル−ホスフイン酸ジアルキルエステルの連続的製法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4560518A (ja) |
| EP (1) | EP0113019B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59110698A (ja) |
| AT (1) | ATE19882T1 (ja) |
| CA (1) | CA1204446A (ja) |
| DE (2) | DE3245364A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100654525B1 (ko) * | 2005-12-30 | 2006-12-05 | 제일모직주식회사 | 카르복시에틸 포스피네이트 에스테르 염 화합물과 이를함유하는 난연성 열가소성 수지조성물 |
| JP2007238616A (ja) * | 2006-03-07 | 2007-09-20 | Clariant Internatl Ltd | モノカルボキシル官能化ジアルキルホスフィン酸エステルおよび他の成分よりなる混合物 |
| JP2012508198A (ja) * | 2008-11-07 | 2012-04-05 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | アクリル酸誘導体を用いたジアルキルホスフィン酸、−エステル及び−塩の製造方法及びそれらの使用 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3934916A1 (de) * | 1989-10-20 | 1991-04-25 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von methyl-3-carbalkoxyethyl-phosphin- saeurealkylestern |
| DE4000237A1 (de) * | 1990-01-06 | 1991-07-11 | Hoechst Ag | Verfahren zur synthese von methyl-(2-carboalkoxy-ethyl)-phosphinsaeurealkylestern |
| CN106565778B (zh) * | 2016-11-10 | 2018-09-28 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种3-(烷氧基甲基磷酰基)丙酸酯合成方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL145897B (nl) * | 1948-04-12 | Union Carbide Corp | Werkwijze voor het bereiden van korrelvormige wasmiddelen. | |
| GB694772A (en) * | 1948-07-10 | 1953-07-29 | Us Rubber Co | Improvements in phosphonic acid esters |
| DE2127821C3 (de) * | 1971-06-04 | 1981-04-30 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Acyloxyalkanphosphonsäurediestern bzw. Acyloxyalkanphosphinsäureestern |
-
1982
- 1982-12-08 DE DE19823245364 patent/DE3245364A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-11-15 CA CA000441216A patent/CA1204446A/en not_active Expired
- 1983-11-22 DE DE8383111653T patent/DE3363604D1/de not_active Expired
- 1983-11-22 EP EP83111653A patent/EP0113019B1/de not_active Expired
- 1983-11-22 AT AT83111653T patent/ATE19882T1/de active
- 1983-11-23 US US06/554,593 patent/US4560518A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-11-29 JP JP58223424A patent/JPS59110698A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100654525B1 (ko) * | 2005-12-30 | 2006-12-05 | 제일모직주식회사 | 카르복시에틸 포스피네이트 에스테르 염 화합물과 이를함유하는 난연성 열가소성 수지조성물 |
| JP2007238616A (ja) * | 2006-03-07 | 2007-09-20 | Clariant Internatl Ltd | モノカルボキシル官能化ジアルキルホスフィン酸エステルおよび他の成分よりなる混合物 |
| JP2012508198A (ja) * | 2008-11-07 | 2012-04-05 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | アクリル酸誘導体を用いたジアルキルホスフィン酸、−エステル及び−塩の製造方法及びそれらの使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0113019A1 (de) | 1984-07-11 |
| ATE19882T1 (de) | 1986-06-15 |
| JPH0358353B2 (ja) | 1991-09-05 |
| DE3245364A1 (de) | 1984-06-14 |
| US4560518A (en) | 1985-12-24 |
| EP0113019B1 (de) | 1986-05-21 |
| CA1204446A (en) | 1986-05-13 |
| DE3363604D1 (en) | 1986-06-26 |
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