JPS5911291A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録材料に関し、詳しくはアニオン基を含
むポリビニルアルコールを結合剤とする感熱組成物にて
感熱層を形成し、また必要に応じてさらにこの感熱層表
面をポリビニルアルコールで被覆することによって得ら
れる地発色のほとんどない感熱記録材料に関する。

従来、ミリスチン酸第二鉄、ステアリン酸第二鉄などの
有機酸金属塩系発色剤とタンニン、没食子酸などのフェ
ノール系顕色剤を含有する感熱組成物を記録紙等の支持
体に塗工して感熱記録材料を得ることが知られている。

しか１．、この感熱組成物は不安定であって、特にこの
組成物を、結合剤を含む媒体に分散し、これを記録紙等
の支持体と塗布したものは、時間の経過と共に徐々に発
色するという欠点がある。

この発色現象は一般に地発色と称されるが、今までにこ
の地発色を防止するために様々な工夫がなされている。

例えば、米国特許第２６６３６５４号明細書等に示され
ているように、−上記発色剤とフェノール系顕色剤をポ
リビニルブチラールを結合剤として溶剤塗工するか、あ
るいは発色剤および顕色剤を各々単独で重ねて塗工する
方法等が提案されている。

しかしながら、これらの方法では地発色を充分に防止で
きｔ［いのみならず、塗液の調製および塗工操作が煩雑
であり実用上不適当なものであった。

そこで本発明者らは上記従来技術の欠点を克服し、地発
色のほとんどない感熱記録材料を簡単な操作で入手すべ
く鋭意研究を重ねた。その結果、感熱組成物中の結合剤
としてアニオン基含有ポリビニルアルコールを用いるこ
とにより目的を達成しうることを見出（−た。また、こ
のような結合剤を用いると共に、感熱層の表面をポリビ
ニルアルコールで被覆することによりさらに効果的に地
発色を防ＩＦできることを見出した。本発明はこれらの
知見に基いて完成したものである。

すなわち本発明は、有機酸金属塩系発色剤およびフェノ
ール系顕色剤を結合剤中に分散してなる組成物にて形成
された感熱層を有する感熱記録材料において、結合剤と
してアニオン基を含むポリビニルアルコールを用いるこ
とを特徴とする感熱記録材料を提供すると共に、このア
ニオン基を含むポリビニルアルコールを結合剤として用
いて形成１−だ感熱層の表面をポリビニルアルコールで
被覆することを特徴とする感熱記録材料を提供するもの
である。

本発明の感熱記録材料において、支持体上に形成する感
熱層は、基本的には有機酸金属塩系発色剤およびフェノ
ール系顕色剤を結合剤中に分散Ｉ〜だ組成物によって構
成される。この感熱剤組成物は、従来から広く用いられ
ているものであり、本発明では特に制限はなく各種のも
のを用いることができる。従って、ここで用いる有機酸
金属塩系発色剤としても様々なものがあり、使用目的等
に応じて適宜選定すればよい。具体的にはステアリン酸
第二鉄、ミリスチン酸第二鉄、パルミチン酸ニッケル、
ステアリン酸錫、ベヘニン酸銀、ステアリン酸銀、ペラ
ルゴン酸第二鉄などの高級脂肪酸金属塩を好適なものと
してあげることができるが、これらに限定されるもので
はない。

一方、フェノール系顕色剤についても、様々なものが使
用可能であり、特に制限はなく、用いる一］二記の有機
酸金属塩系発色剤の種類等に応じて適宜選定すればよい
。具体的には、タンニン、没食子酸、没食子酸メチル、
没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸ラウリル
、ピロガロール。

ジフェニルカルバジド等を好適なものとしてあげること
ができるが、これらに限定されるものではない。

本発明では、上述の発色剤および顕色剤を分散せしめる
結合剤としてアニオン基を含むポリビニルアルコールを
用いることが必要である。このアニオン基を含むポリビ
ニルアルコールは、ポリビニルアルコールに様々な処理
を施すことによって得られ、たとえば酢酸等の弱酸ある
いは酢酸塩、さらには硫酸等の強酸にて処理ｌ−て得ら
れるが、特に酢酸あるいは酢酸塩にて処理ｌ−て得られ
る酸変性ポリビニルアルコールが好ましい。

このように結合剤として酸変性ポリビニルアルコールの
ようなアニオン基を含むポリビニルアルコールを用いる
と以下の０）〜（４）の如き効果を奏することができる
。

ｆｉｌ　　上記の発色剤および顕色剤を微細粒子に分散
する際、凝集を起すことなく容易に分散することができ
る。

（２）　　上記の発色剤および顕色剤のそれぞれの分散
液を混合した際に、液が発色ｌ−たり、粘度が高くなっ
たりするおそれがない。

［３）　　！熱組成物の塗液を記録紙等の支持体に塗工
して長時間経過しても、地発色を生じたり、印字部分が
退色［またすするおそれがない。

（４）得られる感熱記録紙にサーマルプリンター等で印
字した場合、発色感度が良好となる。

このような効果は、他の結合剤、例えばヒドロキシエチ
ルセルロース、でんぷんあるいは無変性のポリビニルア
ルコールを用いても得ることができない。

なお、本発明において、感熱層を構成する感熱剤組成物
は、上述の有機酸金属塩系発色剤とフェノール系顕色剤
を結合剤としてのアニオン基含有ポリビニルアルコール
に分散させることにより得られるが、この場合、分散粒
子はボールミルなどの粉砕機によりできるだけ小さな粒
子、具体的には数ミクロン以下の粒子径になるまで粉砕
することが好ましい。また、粉砕助剤として分散剤、消
泡剤などの活性剤を所望により用いることができ、さら
に増白剤、ワックス、タルク、クレー、でんぷんなどを
加えることもできる。

本発明では上述の組成物を支持体上に塗工して感熱層を
形成するに際しては、上記各成分を水に分散せしめて感
熱剤塗液とし、これを塗布あるいは含浸せしめることに
より行なう。ここで上記組成物を塗工すべき支持体とし
ては紙が一般的であるが、合成樹脂フィルム、織布シー
トなども用いることができる。

かくして得られる本発明の感熱記録材料は、長期間保存
しても地発色がほとんどなく、またサーマルプリンター
等で印字した場合に、発色感度が非常に良好なものとな
る。

本発明では、地発色の防止をより効果的にするためＫ、
上述の如く支持体上に形成した感熱層の表面をポリビニ
ルアルコールで被覆することができる。ここで用いられ
るポリビニルアルコールドしては、各種のものがあるが
、通常はケ／価度７０モル％以上のものがよく、具体的
には無変性のポリビニルアルコールのはか、酸変性ポリ
ビニ／Ｉ／　７　／Ｌ／　：２−ル、　窒素変性ポリビ
ニルアルコールをはじめとする各種変性ポリビニルアル
コールをあげることができる。このポリビニルアルコー
ルで感熱層表面を被覆するにあたっては、支持体上に感
熱剤塗液を塗工し、形成した感熱層を充分に乾燥した後
に、その上からポリビニルアルコールの水溶液を塗工す
ればよい。

このようにして得られる本発明の感熱記録材料は、地発
色がほとんどなく、しかも印字の際の発色感度が良好で
あるため、感熱記録計、感熱ファクシミリ、感熱棲写機
などの用紙として幅広く、かつ有効に利用することがで
きる。

次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。

実施例１ まず、ステアリン酸第二鉄２０ｇ、アニオン基含有ポリ
ビニルアルコール（日本合成化学（株）製。

Ｔ−３３０Ｈ）の１０％水溶液２０ｇ、陰イオン型界面
活性剤（ラウリル硫酸ナトリウム）０．０２ｇおよび水
４０９よりなるＡ液、没食子酸１０ｇ。

アニオン基含有ポリビニルアルコール（日本合成化学（
株）製、Ｔ−３３０Ｈ）の１０％水溶液１０ノおよび水
２０ｇよりなるＢ液、ならびに濃度３０％のポリエチレ
ンワックスエマルジョン５０りよりなるＣ液をそれぞれ
調製した。

次いで、上記Ａ液、Ｂ液をそれぞれ別々にボールミルを
用いて２日間粉砕し−（充分に分散し、し７かる後にＡ
液、Ｂ液およびＣ液を混合して感熱塗液を得た。

続いてこの感熱塗液な、約１時間放置した後、−紋紙に
乾燥後の感熱層の塗工蓋が約５　ｇ／♂となるように塗
工して感熱記録紙を得た。この感熱記録紙の地発色濃度
をマクベス濃度計にて測定した。結果を第１表に示す。

比較例１ 実施例１において、Ａ液およびＢ液中のアニオン基含有
ポリビニルアルコールの代わりにヒドロキシエチルセル
ロースを用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を行
なった。地発色テストの結果を第１表に示す。

比較例２ 実施例１において、Ａ液およびＢ液中のアニオン基含有
ポリビニルアルコールの代わりにポリビニルアルコール
を用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を行なった
。地発色テストの結果を第１表に示す。

比較例３ 実施例１において、Ａ液およびＢ液中のアニオン基含有
ポリビニルアルコールの代わりに酸化でんぷんを用いた
こと以外は、実施例１と同様の操作を行なった。地発色
テストの結果を第１表に示す。

比較例４ 実施例１において、Ａ液およびＢ液中のアニオン基含有
ポリビニルアルコールの代ｂＦ）Ｖｃ　ＳＢＲラテック
スを用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を行なっ
た。地発色テストの結果を第１表に示す。

第　　１　　表 ＊１　◎非常に良好、○良好、△やや不良、Ｘ不良＊２
　温度３０℃、相対湿度９０％の雰囲気中で保存。

実施例２ 実施例１で得られた感熱記録紙を充分に乾燥した後、こ
の記録紙の感熱層上部に、ポリビニルアルコール（日本
合成化学（株）Ｍ、ゴゼノールＮＨ−１８）の１０％水
溶液を、乾燥後の塗工量が４ｇ／７７１２となるように
塗工した。

このようにして得られた感熱記録紙、すなわち感熱層を
ポリビニルアルコールで被覆した感熱記録紙について、
マクベス濃度計を用いて地発色テストを行なった。結果
を第２表に示す。

実施例３ 実施例２においてポリビニルアルコールの乾燥後の塗工
蓋を４り／η１２から８９／ｍ、”に変えたこと以外は
、実施例２と同様の操作を行なった。地発色テストの結
果を第２表に示す。

本　温度３０℃、相対湿度９０％の雰囲気中で保存。

、７７′ 、−”” ／′

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ０）　有機酸金属塩系発色剤およびフェノール系顕色剤
   を結合剤中に分散してなる組成物にて形成された感熱層
   を有する感熱記録材料において、結合剤としてアニオン
   基を含むポリビニルアルコールを用いることを特徴とす
   る感熱記録材料。 （２）　アニオン基を含むポリビニルアルコールが、酢
   酸あるいは酢酸塩で変性された酸変性ポリビニルアルコ
   ールである特許請求の範囲第１項記載の感熱記録材料。 （３）　　有機酸金属塩系発色剤およびフェノール系顕
   色剤を結合剤中に分散してなる組成物にて形成された感
   熱層を有する感熱記録材料において、結合剤としてアニ
   オン基を含むポリビニルアルコールを用いると共に、前
   記感熱層表面をポリビニルアルコールで被覆することを
   特徴とする感熱記録材料。 （４）　　アニオン基を含むポリビニルアルコールが、
   酢酸あるいは酢酸塩で変性された酸変性ポリビニルアル
   コールである特許請求の範囲第３項記載の感熱記録材料
   。 （５）感熱層表面を被覆するポリビニルアルコールが、
   ケン測度７０モル％以上の無変性ポリビニルアルコール
   アルいは変性ポリビニルアルコールテある特許請求の範
   囲第３項記載の感熱記録材料。