JPS60101171A - 感熱組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（イ）産業上の利用分野 この発明は感熱組成物に関づる。さらに詳しくは、感熱
色素と顕色剤とからなり、Ｋｌ　１ｌｌｉＩ器、プリン
ター、低・中速ノファクシミリなどに用いられる感熱記
録用紙の感熱材料としく幅広く使用ぐきる感熱組成物に
関づる。 （［１）従来技術 従来、コンピューター、ツノ７クシミリなどのＡノイズ
、ｔ−１〜メ一シヨン機器の記録用紙などに、感熱組成
物を用いた感熱記録紙などが使用されＣいる。身近なと
ころでは、国鉄、私鉄、地下鉄の発券機の切符や分析機
器の記録紙などに使用されている。この種の感熱組成物
は、感熱色素とビスノ土ノールＡのような顕色剤を支持
体［に被覆したもので、加熱時の感熱色素と顕色剤との
反応による呈色現象を利用したものである。（特１ｉｉ
１昭４９−ｉｏｉａｏ号公報、特開昭４９−３２８８５
号公報及び特開昭５０−１０５５５６月公報参照。ンそ
してこれらは通常、バインダーと共に感熱色素の分散物
を作製し、イれを支持体表面に均一に塗１５　シておき
、−〕ｊ感熱色素分散物を作製Ｊる際に用いたのど１ｉ
ｊじバインダーで顕色剤の分ｉＪｋ物を作製し、これら
の分散物を二出になるＪ：うに塗布した形態か、感熱色
素のみからなるフィルム状物と顕色剤のみからなるフィ
ルム状物とを２枚Ｉ　ＩＩとした形態で用いられ−（い
る。というのＧＥＬ、保存性向上のため、感熱色素と顕
色剤とをｉｔ４接接触共存させない態様とＪる必要があ
ったからＣある。 しかしこれらの組成物は、依然自然の温度変化などにＪ
こる化学反応をＭｌ〕ることはできず、長１９１間の保
存イ１が不充分なしのであった。しかも従来の組成物は
、−１１熱を加えて呈色さぜＣ記録物としＩＣ際、藺間
を経るに従い、呈色した度合が不明瞭となり銅九竹に欠

【ノるＩＣめ記録物の判読や保存などに人さな障害どな
つ−Ｃいる。 また顕色剤としく用いられているビスノＬノールＡ１ピ
１」刀Ｌ１−ル、没食子酸ブ〔１ピル、タンニン酸なと
のうら１）に、現在一番Ｊ、く使用されているビスツ」
−ノールΔは、安全性などの点から、取扱いに際し注意
が必要【・ある。 （ハ）発明の［］的 この５し明は、前記従来の問題と、口、Ｘ鑑みなされた
ものであり、記録物などにおＧＪる印字の叫瞭性と、保
存安定性などを向上できかつ感熱色素ど顕色剤とを隔＃
ＩＴＪることなく、未反応のまま安定Ｊｔ存が（゛きる
感熱組成物を提供りることを１３１的どりるものである
。 （ニ）発明の構成 かくしてこの発明によれば感熱色素と顕色剤としてのア
スコルビン酸又は、その誘導体とを必須成分として組合
Ｉでなるｌｉｉ！ｉ熱組成物がｌｊｌ供される。 この発明にＪ３いＣ最も特徴とする点は、顕色剤とし−
ＣＣススルごン酸又は誘導体を用いた貞である。 この発明にお１ノる感熱色素とは、熱と顕色剤の存在上
におい（呈色する色素を意味づる。これらの色素は通常
電子供り性でかつ分子中にラクトン環を右する化合物で
あり、このような化合物Ｃ゛あれば、特に限定されず、
当該分野において公知のものならびに上ムｄのごとき説
明に含まれる感熱色素がこの発明におい（使用すること
ができる。具体的な感熱色素としては、フルオラン系化
合物、スピロごシン系化合物、ロイコオーラミン系化合
物、アシルオーラミン系化合物、ツノリールオーラミン
系化合物、ローダミンＢラクタム系化合物、ジアリール
フタリド系化合物、インドリールフタリド系化合物、ボ
リアリールカルビノール系化合物又はインドリン系化合
物のようなしのが挙げられ、より具体的な化合物として
は８−ジ■デルアミノ−６−メチル−７−りＬ１ルフル
Ａラン、８−ジコニヂルアミノー７−メ１〜キシノルＡ
ラン、８−ジエヂルラ７ミノ−６−ベンジルＡキシノル
Ａノン、１．２−ベンツ−６−ジ■デルアミノフルＡ“
ラン、８．６−ジーＬｌ−１−シイジノ−４，５−ジメ
ヂルフルＡフン−フェニルヒドラジドラクタム、８−ア
ミノ−５−メチルフルオラン、２−メチル−８−アミノ
−６−メヂルーフーメチルフルＡラン、２．８−プブレ
ンー６−ジー１１−ブヂルアミノフルＡラン、８−ジエ
チルアミノーフ一）２ニリノフルオラン、８−ジエチル
アミノ−７（パフＩ−ルイジノ）−フルオラン、７−ア
ｔ？＋ヘアミノ−８−ジ■デルアミノフルオラン、８−
ジエチルアミン−８−メチル−７−アニリツフルＡラン
、８−ジ土デルアミノー６−メヂルー７−ジベンジルア
ミノノルＡラン、２，７−ジクロａ−Ｂ−メチル−８−
１１ブヂルアミノフルオラン、２−ブロム−６−シク［
Ｊヘキシノアミノフルオラン、８−　（Ｎ−メヂルーＮ
−シク１」ヘキシル）アミノ−８−メチル−７−アニリ
ツフルＡラン又は８−（Ｎ−土ブルーＮ−１〜ルイジノ
）アミノ−８−メチル−７−アニリツフルＡランのよう
なフルオラン系化合物、Ｎ−８，８−１〜リメチルイン
ドリノベンゾスビ１」ピラン又は８−メ１−キシーＮ−
８，８−トリメプルインドリノベンゾスピロピランのよ
うなスピロピラン系化合物、Ｎ−（２，３−ジクＬｌ　
［Ｊ）１ニル）ＩＩＩイコオーラミンのようなロイコオ
ーラミン系化合物、Ｎ−ベンゾイルオーラミン又はＮ−
アロチルオーラミンのようなアシルオーラミン系化合物
、Ｎ−フェニルオーラミンのようなアリールオーラミン
系化合物、［１−ダミンＢラクタムのようなＵ−ダミン
１３ラクタム系化合物、８．８−ビス（１−エチル−２
−メチル−８−イル）７タリドのようなジノアリールフ
タリド系化合物、８，８−ビス（１−＋＋−ブナルー２
−メチルインドール−８−イル）ツタリド又は８−（４
−ジメチルアミノフェニル）−８−（１，２−ジメチル
インドール−８−イル）フタリドのようなインドリール
フタリド系化合物、クリスタルバイオレツ１へカルビノ
ール叉は７ノカイトグリーンカルビノールポリｊ′リー
ルカルビノール系化合物、２−（）土ニルイミノエタン
ジリデン）８，８−ジメチルインドリンのＪ、うなイン
ドリン系化合物、カリスタルバイＡレットラクトン フクトンのようなラフ１ーン環をイｉりる化合物などが
挙げられる。Ｉこだし、場合ににつＩはこれらの前駆物
質を用いることＯｉｊｌ能ぐある。 これら感熱色素においＣ、フルオラン系化合物及びスピ
ロピラン系化合物が好ましく、具体的には、８−ジエヂ
ルノｌミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、８−
ジエチル７ミノー７ーメ１〜キシフルオラン、８−アミ
ノ−５−メヂルノルＡラン、８−ジエヂルノ７ミノー８
ーメヂルー７−アニリノノルオラン、８−　（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−８−メチル−７−ノ
７ニリノフルオラン、８−（Ｎ−エチル−Ｎ−１−ルイ
ジノ）アミノ−８−メチル−７−アニリツフルＡフン、
Ｎ−８．８−１〜リメヂルインドリノベンゾスピロビラ
ンが好ましく、最も好ましいのは、８−ジエチルアミノ
−７ーメ１−キシフルオラン、８−アミノ−５−メヂル
フルＡラン、Ｎ−８．８１−リメチルインドリノベンゾ
スビロピシンである。 この発明にお番ノる顕色剤とし一Ｃ用いるアス」ルどン
酸又はその誘導体とし一Ｃは、Ｌ−アスコルビン酸もし
くはＤ−ノ７スコルビン酸又はこれらの誘導体が包合さ
れる。アスコルビン酸としくは・ｂらろん、所謂イソア
ス」ルピン酸、７ラボアス」ルごン酸及びキシロアスコ
ルごン酎のごとｄ１ｆｌ用名で知られたものを用いても
よい。 アスコルビンＭ誘導体としては、上記アスココルどン醇
の類似体、塩及びＬステル１．ｆどが挙げられる。 上記アメ」ルピン酸の類似体としてはアメ」ルピン酸骨
格をイｊ４る化合物や、ｆオギシ）ｌス」ルピン酸が挙
げられる。より具体的には、６−デＡ４ニジ−１７スコ
ルじンｌ、ｌ−一ノニ」アメ」ルヒ゛ン酸、１−−フム
ノノ！スコルビン酸、Ｌ−グルコアスコルビン酸、Ｄ−
クルコヘプトアスコルビン酸、１−−１リス１」フ１ス
ニ１ルピン酸、Ｄ−グルコノ７スコルピン酸、１）−万
うク１ヘアス］ルピン酸、１−ゾロアメー」ルピン酸及
び１−一ノ７０アスコルビン酸などが挙げられ、これら
はアルカリ金属ｊ温やアルカリ土類金属塩の形態であつ
Ｃもよい。 アメニ】ルヒン酸の１ステルとしくは、アメニ］／レピ
ン酸の１！′？１級脂１坊酸土スｊルが適当（・あり、
例えば、ステツノリン酸エステルやバルミチン酸エステ
ルが挙げられる。 これらの顕色剤にｄ３い（、アスコルビン酸、アスコル
ビン酸の高級脂肪酸エステルが９ｒましく、具体的に（
、（、Ｌ−アスコルビンＩＩ、Ｄ−アスコルビン酸、ア
メコルじン酸スーノアリン酸ニスノール又はＩス」ルピ
ン酸パルミチン酸］−スｊルが好ましい。 この発明にＪ３い−（前記感熱色素と顕色剤との重量混
合比率は通常、１：　０．５〜２、好ましくは１：１〜
２、最も々ｆましくはｉ　：　ｉ　ｒある。 この発明の感熱組成物は、感熱色素と顕色剤を隔１ｌｌ
ｌすることなく同一のバインダーに分散させて支持体に
塗布できるという特長を右りる。かような感熱組成物を
Ｖ造するには、まず感熱色素を適当なバインダーならび
に溶剤で分散、混練し、−り別にアメコルじン酸又はそ
の誘導体を感熱色素の分散に用いたのと同様なバインタ
ー及び溶剤で分散、混練し、次いでそれぞれの分散物を
混合Ｊればよい。このとき感熱色素と顕色剤とを直接、
混合すると、湿度が高すぎたときなどＬｌいに反応して
呈色り′る（＋Ｊ能性があるため、望ましくは前記のＪ
、うに別個にバインダーで混線した後に合わｌる方法が
よい。このとき使用できるバインダーとしては、前記必
須成分が均一に混合分１１ｋぐさ、耐薬品１１、耐ゲｌ
華１’ｔなど、支持体への適合性を具備した樹脂などＣ
あればよく、例えば、アクリル樹脂、ポリビニルｌルー
」−ル、Ｊ濃化ビニル・＾１酸ビニル共重合１本、ニー
ル刀ム、ポリウレタン樹脂、ポリ」−スプル樹脂、シリ
コン樹脂、コボニ１シ樹脂、セルロース系（シ（脂など
が挙げられる。また溶剤としは、水、１−ルー１−ン、
キシレン、ベン１ン、ヘキサジ又はヘプタンのＪ、うな
溶剤が挙げられる。なＪ３水を用いた場合、界面活性剤
のような分散剤により土フルジョン化し１．、：組成物
としＣ用い（ｂ、Ｊ：い。この際、パインター及び溶剤
は、感熱色素と顕色剤とのＳ３〜り　ＩＱ　（小Ｆｆｉ
部）程度まＣ使用ひきる。３〜Ｊ　４＋Ｓ以１・でし以
上でも感熱組成物の製造に、ｌ１３いＣ９ｆましくない
。 前記Ｕｉ合分散、ｆｌＪ練は、通常用いられるミキサー
、混練１幾などにＪ、すｔｉなわれる。次いにの発明の
組成物を、支持体に塗イＩｊ　シ、乾燥りる。このとき
、必須成分が乾燥熱にＪζす〒色Ｊるのを避【ノるため
短１１．’１間にイーｊなう必要がある。 支持体としく用いられるものには、例えば合成紙（トレ
ーシングベーパー、上質紙、アー１−紙、インデアンペ
ーパーなど）及びフィルム（ポリ１ヂレン、ポリプロピ
レン）が挙げられる。 この発明にＪ３いて必須成分はもちろん！ｌいに隔庫１
した状態で用いてもＪ：＜、例えば公知の方法である感
熱色素と顕色剤をそれぞれ別個のバインダーに分散さＵ
これらの分散物を二重になるように塗布した形態Ａ９感
熱色崇のみからなるフィルム状物と顕色剤のみからなる
フィルム状物とを２枚１組どした形態や１）Ｏ記必須成
分どちらか−／ＪまＩｃは両成分をマイクし１カブ廿ル
化する形態で用いてもよい。 これらのうち特にマイクロ力ブレル化した形態のものが
々ｆましい。具体的に説明すると、例えばこの発明の顕
色剤を６０℃前後の温匹ぐ溶ＦｊＡ！　’する油脂類で
コーティングしたりα、β−ザイクロデ４−ストリンな
どＣ包接してマイクロカプレル化りれば、より長期間の
安定保持が期待でき好ましい。 このときコーティング剤として使用（”Ｑる硬化油どし
ては、牛脂硬化油、鯨油硬化油、なたね硬化油、ひまし
油硬化油、グリしリン脂肪酸エステルなどが挙げられる
。 この発明の感熱組成物の使用用途についＣは、特に制限
はなく、既知の感熱組成物と同様にして適用することが
できる。 次に実施例にＪ、つ（この発明をさらにα軸に説明する
。 （ホ）実施例 実施例１ ■　感熱色糸　Ｎ−（２，３−ジクロロフェニル）ロイ
コオーラミン　５部 バインダー　ノ′クリルレジン　１０部溶　剤　１〜ル
土ン　８５部 上記割合に混合したものをミキサーにて均一に分散し仝
Ｍを　１００部とした。 ■　顕色剤　アスコルビン酸　５δＩＳバインダー　ア
クリルレジン　１０部 溶　剤　１〜ル１ン　８５部 上記割合に混合したものをミキサ−−にＣ均一に分散し
全ｆｉを　１００部とした。 ■　■、■の分散物をＩｉ′１１ｆｉｔ混合し目的の感
熱物を得た。これをロールコータにて支持体トに約５μ
程度の厚さに塗４ｊ　Ｌ感熱性塗布物とした。この塗布
物に熱を与えると熱の与えられた部分のみが発色し感熱
記録物が得られた。 実施例２ ■　感熱色素　Ｎ−ベンゾイルオーラミン　５部バイン
ダー　塩ビ・酢ビ共重合体樹脂　１０部溶　剤　水　８
５部 上記割合に混合したものをミキサーに（均一に分散し全
最を１００部とした。 ■　■の分散物と実施例１の■の分散物を同ｆｉｌｆｆ
ｆｉ合し感熱物を得、これを通常記録紙用として使用さ
れＣいる紙（約５０ＣＩ　／　ｍ’　）の上に約５μ程
度の厚さに塗イＩｊ　シて感熱紙を製造した。これをリ
ーマルプリンターにて記録づると明瞭に記録物が１；１
られた。 実施例３ 実施例１の感熱色素であるＮ−（２，３−ジクロロフェ
ニル）ロイコオーラミンの代りにＮ−アセデルオーラミ
ンを使用した以外はηべＣ実施例１と同様にして感熱性
塗布物を製造した。これに熱を与えると熱のうえられた
部分のみが明瞭に発色し感熱記録物が得られた。 実施例４ 実施例２の感熱色糸であるＮ−ベンゾイルオーラミンの
代りにＮ−ノ土ニルオーラミンを使用した以外はりべて
実施例２と同様にして感熱記録紙を製造した。これを感
熱用フフ７クシミリに９記録すると明瞭な感熱記録物が
得られた。 実施例５ ■　感熱色素　クリスタルバイＡレツトラク１〜ン５部 バインダー　ポリビニルアルコール　１０部溶　剤　水
　８部１部 上記割合に混合し１．：ｂのをミキ１ノーにＣ均一に分
散し全ｉｎを　１００部とした。 ■　顕　色　剤　アスコルビンＦ１９　５部バインダー
　ポリビニルアル」−ル　１（）部溶　剤　水　８５部 上記割合に混合しｌζものをミキサーにて均一に分散し
全ｍを　１００部とした。 ■　■、■の分散物を同量混合し、ロールコータ−にで
紙の土に均一に約５μ程度の厚さに塗布しＣ感熱紙を製
造した。これを熱ペンにＣ記録づるど明瞭な記録物が得
られた。 実施例６ ■　感熱色糸　マクカイ１−グリーンラク１ヘン５部 バインダー　ニールガム　１０部 溶　剤　水　８５部 上記割合に混合したものをミキサー−にて均一に分散し
仝ｍを　１００部とした。 ■　顕　色　剤　アスコルビン酸　５部バインダー　ニ
ールガム　１０部 溶　剤　水　８５部 上記割合に混合したものをミ４−１ノーにＣ均一に分散
し全岱を１００部とした。 ■　■、■の分散物を同量混合し、コーターにて紙の上
に約５μ程度の厚さに塗布して感熱紙を製造した。これ
をリーマルプリンターに（記録Ｊると明瞭４ｇ記録紙が
１１１６れだ。 実施例７ 実施例５の感熱（Ｑ　Ａｒて−あるクリスタルバイＡレ
ットラク１〜ンの代りに８−ジ１デルー７ミノー７−メ
１〜１ジノルＡノンを使用した以外はリヘＣ実施例５と
ｌ１ｉ１様にしＣ１！ｉ熱記録紙を製ｉ６シた。これを
心電図用熱ペンに（記録りると明瞭な波形がｉｉＬ！録
されｌζ。 実施例８ 実施例５の感熱色糸（−あるクリスタルバイオレットラ
クトン ンドリノベンゾスピロピノンを使用し、また顕色剤であ
るアスコルビン酸の代りにノノスコルビン酸ステアレー
１〜を使用した以外は実施例５とＩｍｊ様【こして感熱
紙を製ｊ：ム（ノた。これをＹ　ｌ−１　１）　（横列
にー１−−レツドパツカードネ１）のリーマルプリンタ
ーにて印字Ｊるど明瞭な記録物が得られた。 実施例り 実施例６の感熱色素（・あるマツカイ１ヘグリーンフク
トンの代りに８−ジ１チルアミノ−６−メチル−７−り
［］ルフフルランを使用し！ご以外はりへ（実施例（３
ど同様にしＣ感熱紙を製造した。これを感熱用ファクシ
ミリにて記録すると明瞭な画像が記録できた。 実施例１０ ■　感熱色素　８−アミノ−５− メヂルフルＡラン　５部 バインダー　アクリル樹脂　１０部 ｍ　剤　トルエン　８５部 上記割合に混合したものをミキリ−−にで均一に分散し
全ｍを　１００部とした。 ■　顕　色　剤　アスコルビン酸　５部バインダー　ア
クリル樹脂　１０部 ｍ　剤　１〜ル１ン　８５部 十記削合に混合したものをミキ１ノーに（均一に分散し
全量を１００部とした。 ■　Φ、■の分散物を同積混合し、約１０μｌ′ｊＩ＋
良の透明なフィルムに１」−ル］−ターに′Ｃ塗イｌ＋
　シた。 塗布した厚さは約５μ程度である。これを１ノーモ７ノ
７ツクス（３Ｍ社製）にて複写づると明瞭な感熱複写記
録シー１〜がｊ！ｌられた。 実施例１１ ■　感熱色素　クリスタルバイＡレツトンクｊ〜ン５部 パインター　ボリビニルノノル」−ル　１０部ｍ　剤　
水　８５部 上記割合に混合したものをミキυ−にＣ均一に分散し全
（））を　１００部とし１ｃ０■　顕　色　剤　イソア
スコルビンＭ　５部バインダー　ポリビニルアル」−ル
　１０部ｍ　剤　水　８５部 上ｆＬ！割合に１１１合したものをミキ１ノーにで均一
に分散し金ｆｉｌを１００部どした。 ■　■、■の分散物を同ｍ混合し、ロールコータ−にて
紙の上に均一に約５μ程瓜のＩシさに塗布して感熱紙を
製ｊろした。これを熱ペンに一Ｃ記録Ｊると明瞭な記録
物が得られ！．：。 実施例１２ 実施例１０′Ｃ″（ｉｌられた試ｆｉ１と従来既存の類
似物の記録紙についての比較試験結東を承り。 既存の類似記録物（従来例）とはＵイコ染料に顕色剤と
し【ビスフェノールΔを使用した月利を水１イ１分散剤
と共に分散しこれを紙の」−に塗布したｉｉｌｃ料を用
いたものである。 Δ．記録前の保存性（補候性） 既存の類似記録体は上記の表の如く、３０日の経時変化
でやや変色を始め、４０日に至っては印字記録の判読が
小可能に近い状態になった。 これに対し、本記録体の製品は６０口の経時変化に【よ
伺ら変色を起さず、１８０日になってやや変色してぎた
が以後は１ケ年を経た後も同じ状態（’　Ｅｌ１字記録
の判読には伺ら支障はなかった。 Ｂ．記録後の保存性（耐候性） 試験方法：５０℃、８０％湿度内に於りる経時変化既存
の類似記録体は一］二記の表の如く６ケ月の経時変化で
やや変色を始め１年に至つＣは印字記録の判読が不ｉり
能に近い状態になった。これに対して本記録体の製品は
′１年を経ＩＣ後し同じ状態で印字記録の判読に４Ｊ　
１ｉｉｌら支障はなかった。 （へ）発明の効果 以上の説明から明らかなようにこの発明の感熱組成物は
、従来のもの【よど特別な操作を必要とせす゛、溶剤系
、水系Ｃ−し未反応のまま必須成分を隔離することなく
　ｌｉ、ｉｌ−バインダー中で分散さＩ！安定共存さＵ
ることかぐきる。しかもこの発明の組成物を用いた感熱
記録物における目１字の退色防止等の保存安定性の効果
がある。また顕色剤として専ら用いられているビスフェ
ノールΔに比ベノ′ス」ルピン酸は、例えば食品添加物
にもなつＣおり取り扱いやりさ、無公害などの安全性の
点においても非常に優れＣいる。 」二　続　ン山　」Ｌｔ”ｊＡ 昭和５８年１２月２６Ｌ１ 特許庁長官　若杉　和犬　殿 １、事件の表示 昭和５８年特訂ｆＩ第２０９２８５月 ２、発明の名称 感熱組成物 ３、補止をづる者 事ｆ［との関係　特６′［出願人 任　所　大阪市東区通修町３丁目２１番地名　称　（２
９５月月辺製桑株式会社 代表者　松　原　−部　（ほか１名） ４、代理人　〒５３０ 住　所　大阪市北区四大満５Ｊ目１−３りＡ−ター・ワ
ンビル５、補止命令の１」イリ　（自光） ８、前記以外の補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　ＪｒＪ上県大言市人和田町２−」目１４３８番
地名　称　オリエンタル技研工業株式会社代表者　銘木
　義男 補ｉ−の内容 ′１．明ｍ円第１１頁第゛１行の１の類似体、塩及び１
スｊルなど１を鉦゛の類似体及び１スｊルなど」に補１
トづる。 ２、同用同頁第１２１ｊ−′−Ｎ３１３行の１が挙げら
れ、これらはアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩の形
態ぐあつＣもＪ、い。」を１が挙げられる。」に補止す
る。 ３、回出第１３頁第７行の１しは、」を１しては、」に
補１ノ〜す゛る。 特ｒｉＴ請求の範囲 １、感熱色素と顕色剤としてのアスコルビン酸又は、そ
の誘導体とを必須成分としく組合せＣなる感熱１ｉ４Ｊ
成物。 ２、感熱色素が、フルオラン系化合物、スピロピラン系
化合物、ロイコＡ−ノミン系化合物、アシルオーラミン
系化合物、アリールオーラミン系化合物、ローダミンＢ
ツクタム系化合物、ジアリールツタリド系化合物、イン
ドリールフタリド系化合物、ボリアリールカルビノール
系化合物及びインドリン系化合物から選ばれるものひあ
る特許請求の範囲第１項記載の感熱組成物。 ３、スピロピラン系化合物が、８−ジ１デルアミノー６
−メチルー７−クロルフルＡラン、８−ジ１チルアミノ
ー７−メドキシフルＡノン、８−アミノ−５−メヂルフ
ルオフン、８−ジエチルアミノ−８−メヂルー７−アニ
リノフルＡラン、８−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ル）アミノ−８−メチル−７−アニリツフルオフンもし
くは８−（Ｎ−メチル−Ｎ−トルイジノ）アミノ−８−
ダチルー７−アニリノフルオフンのようなフルオラン系
化合物、又はＮ−８，８−１−リメチルインドリノベン
ゾスピロビランである特許請求の範囲第２項記載の感熱
組成物。 ４、アスコルビン酸がＬ−アメコルごン酸又はＤ−アス
コルビン酸である特許請求の範囲第１項記載の感熱組成
物。 ５、アスコルビン酸の誘導体が、７スコルごン酸の類似
体又止１スプルである特許請求の範囲第１項又は４項の
いずれかに記載の感熱組成物。 ６．７スコルビン俄の類似体が６−デΔキシ−Ｌ−アス
コルビン酸、シーフコアスコルビン酸、し−ラムノアメ
コルどン酸、Ｌ−グルコアスコルビンＭ、Ｄ−グルコヘ
プトアスコルビン酸、し−エリスロアメコルごン１Ｉｌ
ｌ、Ｄ−グルコアメコルどン酸、Ｄ−ガラクトアスコル
ビン酸、し−グルアスコルビン醒又は］、、−アロアア
メルごン酸である特許請求の範囲第５項記載の感熱組成
物。 ユ、アスコルビン酸の１ステルが、アスコルビン酸の６
級脂肪酸ニスデルである特６′［請求の範囲第５項記載
の感熱組成物。 ８、アスコルビン酸の高級脂肪酸１ステルが、アスコル
ビン酸ステアリン酸エステル又はアスコルビン酸パルミ
チンＭ１ステルである特許請求の範囲第り項記載の感熱
組成物。 ユ、感熱色素：顕色剤の重量混合比率が１　：　０，５
〜２である特許請求の範囲第１〜Ｌ項のいずれかに記載
の感熱組成物。 川、ｇ熱色素：顕色剤の重量混合比率が１＝１〜２であ
る特１［ｌｉ＋１求の範囲第Ω−項記載の感熱組成物。 旦、感熱色素：顕色剤のＭ頗混合比率が１：１である特
許請求の範囲第用項記載の感熱組成物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、感熱色素ど顕色剤としＣのアスコルビン酸又は、そ
   の誘導体とを必須成分とじＣ相合せＣなる感熱組成物。 ２、感熱色素が、フルオラン系化合物、スピロピラン系
   化合物、＋］イ］Ａ−ラミン系化合物、アシルオーラミ
   ン系化合物、アリールオーラミン系化合物、１」−タミ
   ンＢラクタム系化合物、ジアリールフタリド系化合物、
   インドリールフタリド系化合物、ポリツノリールカルビ
   ノール系化合物及びインドリン系化合物から選ばれるも
   のＣある特ム′１請求の範囲第１項記載の感熱組成物。 ３、スピ［Ｊ　Ｌ′シラン化合物が、８−ジＪデルノア
   ミノ−６−メチル−７−クロルフルＡラン、８−ジ１デ
   ルう７ミノー７−メト４ニジフルＡラン、８−）？ミノ
   ー５−メチルフルＡラン、８−ジ上チルアミノー８−メ
   ヂルー７−アニリノフルＡラン、８−（Ｎ−メチル−Ｎ
   −シクロヘキシル））７ミノー８−メヂルー７−アニリ
   ノフルオランもしくは８−（Ｎ−メチル−Ｎ−１〜ルイ
   ジノ）アミノ−８−メチル−７−アニリツフルＡランの
   ようなフルＡ：）ン系化合物、又はＮ−８，８−１〜リ
   メチルインドリノベンゾスピロピランである特許請求の
   範囲第２項記載の感熱組成物。 ４、アスコルビン酸がＬ−アスコルビン酸又は１）−ア
   スコルビン酸である特許請求の範囲第１項記載の感熱組
   成物。 ５、アスコルビン酸の誘導体が、７スコルビン酸の類似
   体、塩又はエステルである特８′１請求の範囲第１項又
   は４項のいずれかに記載の感熱組成物。 ６、アスコルビン酸の類似体が６−−５’　Ａキシ−１
   −−アスコルビン酸、Ｌ−フコアス」ルピン酸、ｌ−ラ
   ムノアスコルビン酸、Ｌ−グルコノ１スコルビン酸、Ｄ
   −グルコヘア１〜アスコルビン酸、し−１リス１」アス
   コルビン酸、Ｄ−グルコアス］ルピン酸、１〕−ガラク
   １〜ｊ７スコルビン酸、［−−ゾロアスコルじン酸又は
   １−一ノノロアメコルビン酸である特許請求の範囲第５
   １ｎ記載の感熱組成物。 １、アメコルビン酸σＪ　に’ａが、７スコルビン酸の
   アルカリ金属基又（５１アルカリ土類金属塩ぐある特許
   請求の範囲第５１４１４記載の感１１組成物。 ８、〕′スコルじン酸の１スプルが、アスニ】ルピン酸
   の８級脂肪酸ニスデル（・ある特ム′１請求の範囲第５
   ３０記載の感熱組成物。 ９、）′ス：」ルピン酸の１で１級脂肪酸」スプルが、
   アスコルビン酸ステノｌリンＩｌ！２エステル又はアス
   コルビン酸パルミヂン酸Ｌスプルである特許請求の範囲
   第８１Ａ記載の感熱組成物。 １０、感熱色素：顕色剤のΦｍ混合比率が’ｌ　：　０
   ．５〜２である特８′１１Ｉｉ１１求の範１１１Ｊ第１
   〜９　ｊｊｌ１４　（７）　イｆ　ｉｔ　／Ｊｌに記載
   の感熱組成物。 １１、感熱色素：顕色剤の型間混合比率が１：１〜２で
   ある特品′１請求の範囲１１０項記載の感熱組成物。 １２、感熱色素：顕色剤の重１混合比率が１：１である
   特６′目＾求の範囲４１１項記載の感熱組成物。