JPS59112977A

JPS59112977A - △↑４−１，３，４−オキサジアゾリン−２−オン化合物の製造法

Info

Publication number: JPS59112977A
Application number: JP58227091A
Authority: JP
Inventors: ウド・エツクシユタイン
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1982-12-07
Filing date: 1983-12-02
Publication date: 1984-06-29
Also published as: DE3245202A1; US4563532A; CH659071A5

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は式〔式中、Ｙは炭素環式又は複素環式芳香族基であり、１イは水素又はＲ１であり、Ｒ７は随時置換されたアルギノペアラルキル又は了り−
ル基であり、ｎは数Ｏ又はｌであり、そしで環Ａ及びＢは更なる非発色団置換基を有することができ
るコの化合物の新規な製造法に関する。

不用な光学的明色化剤である式１の化合物のいくつかは
公知である（参照、独国公開特許第４８３３、４７０号
）。この特許明細書によれば、こＪｔらの化合物は式の酸ヒドラジドをホスケゞン又はクロルホーメートと反
応させることにより、或いは式の化合物を式〔式中、Ｚｌ及びＺ２は−Ｃ’　Ｂ　＝　Ｃｌｉ−槁の
生成に適当ガ通常の官能基である〕の化合物と縮合させることによシ製造される。

（７かしながら、これらの方法は、それが普遍的ＶＣ適
用できない（例えばＲ−アルキルの弐Ｂの化合物は製造
できず又は困難を伴なってし力）′＃造できない）或い
は弐■（及びへ・の出発原料が比較的高費用でしか工業
的規模において得ることができないという欠点を有する
。

今回、式Ｉの化合物は、式の化合物を適当ならば酸の存在下ＶＣＩ　ＯＯ〜２５０
　’にの温度で転位させる簡単で経済的な方法によシ製
造できることが発見された。

この熱で誘導される転位は罵〈はど選択的であり、基Ｒ
，の酸素から隣シのもつと求核的な望索への転位を伴な
って進行する。

式１の化合物に随時存在する非発色団置換基は明色化剤
の化学に通常の非発色団置換基、即ち例えばＣ７〜Ｃ′
□アルキル、Ｃ，、Ｃ，アルコキシ、フェニル、フェノ
キシ又はＣ１である。しかしながら環Ａ及びＢは好適に
は置換されてない。

適当な芳香族炭素環基Ｙは史に詳屑Ｉ］に以下に述べる
如きアリール基である。

適当な凝芳香族復素環基Ｙは、５員又Ｑよ６ｊＡの単、
２又は３核複素璋化合物、例えばオキサンール、イミダ
ゾール、１，２．４−オキサジアゾール、１，３．４−
オキサノアゾール、１，３．４−チアノアゾール、１，
２．３−１Ｊ、２．４−及び１，３．４−トリアゾール
、ピリミジン、ｌ、３．５　　）！Ｊアソン、ベンゾキ
サゾール、ベンゾチアゾール、ペンズイミグゾール、ナ
フトキザゾール、ベンゾ−８−ト１）アゾール、−）−
フトーｓ−トリアシー゛ル、ベンゾ（ｂ）−フラン、キ
ナゾリン又はキナソリン系の、通常の具合に分子の残り
と結合する基である。

ベンゾキサゾール、ベンゾ（ｂ）−フラン、ベンゾ−８
−トリアゾール、ナフト−５−）リアゾール、ｌ、２’
、４−及び１，３．４−オキサジアゾール、１，２．３
−１１，２．４−及び１，３．４−トリアゾール及び１
，３．５−トリアノン基からの基は特に好適である。

過当な非発色団置換基はＲ１θＢ、ＣＭ、　０Ｒ１ＣＯ
Ｉイ、　ＳＯ２Ｒ，ＮＨＣＯＲＸ　Ｃ’ＯＮＨ２、Ｎｊ
ノＳｏ　２Ｒ。

ＯＣ’　０１イ、　Ｃ’（）Ｏノ゛（、（Ｌ’　ＯＯｌ
／、　Ｎｈ　Ｒ’　　、　Ｓ　Ｏ，ｌｉ　　な　どであ
る。

アルキルは、特にヒドロキシル、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシ
、ＣＮ、　カルボキシル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボ
ニル、Ｃ０Ｎｈ２、塩素又は臭素、或いはトリフルオル
メチルで置換されていてよいＣ１〜Ｃ６アルキルである
。

アリールは、特に随時Ｃ１〜Ｃ４アルキル、トリフルオ
ルメチル、塩素、臭素、カルボニル、シアノ、Ｃ１〜Ｃ
４アルコキシカルボニル又はＣ１〜Ｃ゛４アルコキシで
置換されたフェニルである。

アラルキルは、特にフェニル核が塩素、メチル又はメト
キシで更に置換されていてよいフェニル〜Ｃ１〜Ｃ４ア
ルキルである。

Ｙが１．２．４−オキサジアゾール、１，３．４−オキ
サジアゾール又ｔま１　、２　、３−トリアゾール基、
随時ｌ又は２個のＣ７〜（、′４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ
４アルコキシ基、１又は２個の塩素原子、べ／ノル、フ
ェニル、クロノしヘキシル、Ｃ゛、〜Ｃ゛４アルキルス
ルホニル又はＣ゛１〜ｃ、アルコキシカルｊにルで１ｈ
′、換さ′ｉ′＋−たベンゾキサゾール基、或いはベン
ゾ（ｂ）−フラン、ベンゾ−５−）リアゾール、ナフト
−トリアゾール、５−フェニル−１，３，４−オキサジ
アゾールへ　５−フェニル−１，２，４−オキサジアゾ
ール又は３−フェニル−１，２，４−オキサジアゾール
基を表わし、Ｒが水素、随時Ｃ８〜Ｃ４アルコキシ、ヒ
ドロキシル、塩素又はシアンで置換されたＣ７〜Ｃ６ア
ルキル、或いはフェニルを表わし、そして１１が１を示す式１の化合物の製造は好適である。

Ｙが式％式％ｎが１を示し、Ｒ２が水ｌｌ〜Ｃ，アルキル、ソクロアルキル、Ｃ１〜
Ｃ４フルコキシ、塩素、ベンノル、フェニル、Ｃ７〜Ｃ
４アルコキシカルボニル又ハＣ１〜Ｃ゛４アルキルスル
ホニルを示し、Ｒ３が水素、Ｃ５〜Ｃ４アルキル、塩素
又は（、′１〜Ｃ°４　アルコキシを示し、そしてＲ４が水素、Ｃ゛、〜Ｃ４アルキル又は塩素を示す、式Ｉの化合物の製造は特ｒ（好適である。

本発明による転位の出発物質として必要とされる式Ｖの
化合物は未だに文献ＶＣ記述されていない。

しかしながら、これらの化合物ｄ式化合物を極性の有機溶媒中で金属アヅドと反応させて式の化合物と反応させ、これを式の化分物で処理することにより容易に製造される。

式■の化合物のいくつかだけは公知である。それらは常
法に従い、例えば式〔式中、Ｚは式の基を表わし７、但しＲｄ　Ｃ、〜Ｃ４アルキル、シクロヘキシル又はフェニ
ルを示す〕の化合物（ｉｌ−ｐ−シアノベンズアルデヒドと反応さ
せることによって得られる（参照、独国公開特許第２．
４５３．３５５号、独国特許公報第１．０５２．４０５
号及び特公昭４９−８３．３７８号）。

トリアゾール誘導体■の酸クロライドとの反応は０〜１
２０　’Ｃ，好ま［７くは２５〜９０　’（：の範囲で
行なうことができる。

反応は不活性な溶媒、例えばニーデル例えばヅオキサン
、テトラヒドロフラン又はヅイソフ０ロビルエーテル中
、及び更に炭化水素例えばトルエン、キシレン、クロル
ベンゼン又（ｄ、１．２−ジクロルベンゼン中、或いは
ホルムアミド例えばヅメチルホルムアミド、ツメチルア
セトアミド又はツメチルスルホキシド中において、好−
ましく−酸受体、特に３級有機塩基、例えばトリエチル
アミン、ビリノン、ツメチルアニリン又はヘキサヒドロ
ジメチルアニリンの存在下に有利に何なわれる。

化合物Ｖの化合物Ｉへの転位は、物質をその融点以上に
単に加熱することによって達成できる。

しかしながら、この反応は希釈剤、好ましくは言うに及
ばないが反応物質に対して不活性である極性の有機溶媒
の存在下に行なわれる。Ｒ１が水素の式Ｉの化合物は、
／＜’がアルキルを示ず式■の化合物を極性の有機溶媒
中で酸と反応させることによって製造される。

適当な酸の例は、鉱酸例えば塩酸及び硫酸、及びスルホ
７　ｍ　例えばベンゼンスルホンｅＥｔ、０：ｐ−トル
エンスルホン酸でアル。

しか（７ながら転位は無極性の溶媒中でも行ないつる。

それにも拘らず、その場合には塩基を添加することが得
策である。塩基と（７ては反応混合物に十分浴解する無
機又は有様化合物が使用できる。

好適な塩基は有様塩基、例えばトリエチルアミ／、Ｎ−
メチル−又はＮ−エチル−ピペリジ′ン、ピペリノン、
ビロリヅン、１，４−ヅアザビシクロ［２，２，２］オ
クタン（１）ＡｔゴＣ゛０）、モルフォリン、■−メチ
ルー又はＮ−エテル−モルフォリン及びＮ−エチルビロ
リヅンなどである。

適当な極性電媒は篩那点のアルコール例えばｎ−ブタノ
ール、ｔｅｒｔ−ゲタノール、グリコール及Ｕ’、’：
ｒ−ｆし／グリコール、グリコールエーテル例えば２−
メトキシエタノール及び２−エトキシエタノール、ニト
リル例えばベンゾニトリル、及ヒ更にホルムアミド例え
はヅメチルホルムアミド、ヅメチルアセトアミド、Ｎ−
メチルピロリドン及び燐酸トリスーヅアルキル（特１こ
Ｃ１〜Ｃイアルキル）アミドである。

言及しつる無極性の電媒は、トルエン、キ／レン、クロ
ルベンゼン及ヒヅクロルベンゼンである。

本発明による反応の反応温度は１００〜２　！’ｉ　０
　’ｌｊ：、好壕しくは１２０〜２００’Ｃである。

更に本発明は、式Ｉの新規な化付物、即ち独国公開特ｔ
ｆ第２：　ｓ　３３．４７０号には記述されていない。

Ｒがｃ、〜Ｃ′４アルキル、６゛２〜Ｃ４クロルアルキ
ル、ｃ’、−ｃ４ヒドロキ７アルキノペ　シアノエチル
又はＣＩ〜Ｃ゛４アルコキシ−Ｃ゛２〜”４フルキルを
表わす、式１の化合物に関する。

新規な方法で特に容易に製造できるこれらの明色化剤は
、最も近い対比しつる公知の明色化剤と比べて改良され
た工業的性質、例えはポリエステル−＼の優秀な明色化
効果を示すことが特色である。

式Ｉの特に好適な化合物は、／＜が上述の意味を有し、そし−Ｃ）′がベンゾキサゾール基、特に式０式％式の５−エトキシ−１，３，４−オキザソアゾルー２−イ
ルースチルペ／２０５グ（００５モル）をヅメチルホル
ムアミド２００が中で３時的ノ“’ｌ　ｒｕｆｆ、　’
：Ｓせだ。この混合物を室温までとげ却した後、沈殿し
た生成物ケ炉別し、水及びメタイールで抗ｔＰシ、真空
下に７０″Ｇで乾燥した。この結果式の化合物ｌｓ、ｓ
ｙ（理論量のｇ　ｏ４％　）ケ得た。

これはヅメチルアセトアミドから再結晶づ−ることかで
きた。融点：２８４〜８５°（：；（吸収：（λ　　＝
３６６　ｎｍ；ＩＲ：　ｖ　　　−１’ｌ’ｌ’１ｃｍ
−’）η１．（Ｌｔ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ｃ＝Ｑ−Ｃ，、Ｈ，、Ｎ３０３　（４０９
，５）Ｃ％　　１１ヂ、　　８％計算値　７３３４．６
８　１０．２６実峡値　７２８　４，６　　１０．０コノ物質は、イクゾースショ：ｙ　（ｅｘｈａｕｓｔｉ
ｏｎ）　−高温度法及びサーモゾル法において、ＰＥＳ
に対して明白色化効果を示し７た。

実施例２ヅメチルアセトアミド２００ｍｌ中４−（ベンツキサゾ
ール−２−イル）　−４”　（１、２、３、４−テトラ
ゾール−５−イル）−スチルベン（式３）１８．３＆（
０，０５モル）及びトリエチルアミン５、６　ｙ　（ｏ
、　０５モル）の懸濁液に室温でクロル炭酸ヅメチル５
．２ｆ（０，０５５モル）を添加した。

次いでこの混合物を室温で３０分間及び７０℃で１時間
攪拌した。この結果式の化合物が生成しだが、これを分離しなかった。

この混合物にトリエチルアミンを更に５５１添加し、こ
れを１３０〜１４０°Ｃで２時間攪拌した。

２０℃まで冷却した後、沈殿を炉別し、水及びメタノー
ルで洗浄し、真空下に乾燥した。この結果の化合物の明
黄色の結晶１ｓ２９（理論ｊｉｉ：の７６９係）を得た
。これはツメチルホルムアミドから書結晶する２とがで
きだ。融点：２７１〜７３℃（吸収ニスｍａｘ＝３６０
．ｎｍ；　Ｉ　Ｒ：　シ、ｏ−１７７６ｃ）Ｉ＋’）　
　。

Ｃ２４Ｂ＋？７Ｖ３０３、質量分析：ｍ７ｇ３９５　（
６３％＞Ｍ＋この＠質もイクゾースションー高温度法及びサーモゾル
法において、ｐＥｓＩ／Ｃ対して明白色化効果を示した
。

実施例３実施例ＩＫ従い、式の化合物２．．３　ｆｉ　（０，０５モル）をヅメチル
ホルムの化合物の黄色の結晶粉末ｘ７．３ｒ（理論量の
７５．２％）を得た。これをジメチルホルムアミドに溶
解し、それから結晶化させた。融点：２７０〜７５℃（
吸収：λつａｘ　＝３７６ｔｔ　ｍＮ　Ｉ　Ｒニジ、０
＝　ｌ　７７５　Ｃ１ｈ−’　）。

Ｃ２８１１２，Ｎ５０２（４５９，５）　　Ｃ％　　Ｒ
饅　　Ｎ係言十ｊ蓼１直　　　　　　７３．２　　　　
４．６１　　　　１５．２４実験値　　？２．９　４．
７　　１５．５実施例４実施例１に記述したものと同一の方法に従い、式（６）
のメチル９導体（Ｃ）Ｃ２Ｂ、ノ代りＶＣＯＣＲｌ）の
明黄色の結晶２１．６７（理論量の９６７係）を得り。

これはジメチルホルムアミドから占結晶できた。融点：
２７４〜７６°０（吸収：λ７？＋４　Ｚ　””３’１
６ｎｍＸ　ＩＩイ：　Ｉ／　ｃｏ：＝ｌ　７７６Ｃｎ＋
　　’　）。

Ｃ，Ｊｆ、、Ｎ、０盛　　　　　Ｃヂ　　Ｈチ　　Ｎチ
」算値　７２．．８　　／１．３　１５．７２実験値　
？２．２　４，４　１５．９この化合物はＰＥＳに対して非常に良好な堅牢性を有す
る際たった白色化効果を示し７だ。

実施例１〜４に記述したものと同様にして次の化合物を
製造した：実施例　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ツメ
チルホルム実施例５ツメチルホルムアミド３００ｒｎｅ中式（１）の化合物
１２．３　ｆ　（０，０３モル）の懸濁散に、温度が２
５〜３０℃に維持されるように濃塩酸５０りを滴々に徐
加した。この温合物を３０℃で３０分間及び６０℃で３
時間攪拌した。次いでこれを室温才で冷却し、だ。生成
物を戸別し、水及びメタノールで洗浄した。この結果式の化合物７．８１／　（理論量の６８２％）を明黄色の
結晶の形で得だ。これはヅメチルホルムアミドから再結
晶することができだ。融点：　＞　３００　’（六（吸
収：λｇｌａｚ　”’　３６６　ｎ　７１１．　　Ｉ　
／？　ニジｃｏ＝１７６４ｒｍ−’）。

Ｃ２Ｊ’ｌｓＮ、ｏ、、　（３８１，４）　、質量分析
：　ｍ　／　ｅ３８１　（８５係）７１４　　。

特舐ト出願人　　バイエル・アクチェンヶ゛ゼルシャフ
ト

Claims

【特許請求の範囲】１、式〔式中、Ｙは炭素環式又は複素環式芳香族基であり、Ｒは水素又はＲ１であり、Ｒ，は随時置換されたアルキル、アラルキルメはアリー
ル基であり、ｎは数０又はｌであり、そして環Ａ及びＢは更なる非発色団置換基を有することができ
る〕の化合物の製造に際して、式〔式中、ＹＸＲ，、芥、Ａ及びＢは上述の意味を有する
Ｊの化合物を、適当ならば酸の存在下に１００〜２５０℃
の温度で転位させることを特徴とする式（１）の化合物
の製造法。２、転位を極性有様溶媒中で行なう特許請求の範囲第１
項記載の方法。３　　転位をツメチルホルムアミド、ヅメチルアセトア
ミド又は燐酸トリスージアルキルアミド中で行なう特ｉ
￥Ｆ請求の範囲第１項記載の方法。４、　転位を酸の存在下に行なう特許請求の範囲第１項
記載の方法。５　式（１）〔式中、Ｙ及びｎは特許請求の範囲第１項記載と同義で
あり、そしてＲはＣ２〜Ｃ４アルキル、Ｃ７〜Ｃ４クロルアルキル、
Ｃ７〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、シアノエチル又はＣ７
〜・Ｃ４メトギシー（７□２〜Ｃ４アルキルを衣わす〕の化合物。６　Ｙが式％式％ｎが１を示し、Ｒ２が水素、Ｃ＋〜Ｃ４アルキル、シクロアルキル、Ｃ
，、Ｃ４ブルコキシ、塩素、ベンジル、フェニル、Ｃ３
〜Ｃ４アルコキシカルボニル又’ハＣ，〜Ｃ４アルキル
スルホニルヲ示シ、Ｒ３が水素、Ｃ゛１〜Ｃ４１〜Ｃ４
アルキルＣ１〜Ｃ，アルコキシを示し、そして７＜’が水素・Ｃ，、Ｃ，アルキル又は塩素を示
す、特許請求の範囲第５項記載の式の化合物。