JPS5911652B2 - 水素貯蔵用合金 - Google Patents
水素貯蔵用合金Info
- Publication number
- JPS5911652B2 JPS5911652B2 JP57039554A JP3955482A JPS5911652B2 JP S5911652 B2 JPS5911652 B2 JP S5911652B2 JP 57039554 A JP57039554 A JP 57039554A JP 3955482 A JP3955482 A JP 3955482A JP S5911652 B2 JPS5911652 B2 JP S5911652B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alloy
- hydrogen
- hydrogen storage
- amount
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 title claims description 37
- 239000000956 alloy Substances 0.000 title claims description 37
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims description 33
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims description 33
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 30
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 2
- 229910001111 Fine metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002335 LaNi5 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910019758 Mg2Ni Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010340 TiFe Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 229910000905 alloy phase Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000005338 heat storage Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/32—Hydrogen storage
Landscapes
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、水素貯蔵用合金に関し、さらに詳しくは、2
50℃以上の温度で容易に水素を吸蔵および放出するこ
とができ、かつ、この吸蔵および放出の特性が長時間に
亘って変化しない工業的規模で使用可能な水素貯蔵用合
金に関する。
50℃以上の温度で容易に水素を吸蔵および放出するこ
とができ、かつ、この吸蔵および放出の特性が長時間に
亘って変化しない工業的規模で使用可能な水素貯蔵用合
金に関する。
従来、水素貯蔵用合金としてはMg、希土類金属、Ti
等を基本とするものが知られている。
等を基本とするものが知られている。
例えば、Mg2Ni 、LaNi5.TiFe等であり
、これらは水素を金属単体においても吸蔵あるいは放出
する金属(Mg 、La 、Ti等)と水素を活性化す
る゛触媒能を有する金属(Ni、Fe等)から成ってい
る。
、これらは水素を金属単体においても吸蔵あるいは放出
する金属(Mg 、La 、Ti等)と水素を活性化す
る゛触媒能を有する金属(Ni、Fe等)から成ってい
る。
近来、金属水素化物を工業化・実用化することを目標と
する研究が進んできた。
する研究が進んできた。
その結果、比較的高温において水素を吸収・放出するM
gを基本とする合金では、作業温度(約250〜400
℃)が合金そのものの融解温度(例えば、Mg−23,
3重量%Ni合金においては503°C)に近く、長期
間、水素貯蔵用材料として使用した場合に合金と水素と
の反応の進行速度が減少することが見い出された。
gを基本とする合金では、作業温度(約250〜400
℃)が合金そのものの融解温度(例えば、Mg−23,
3重量%Ni合金においては503°C)に近く、長期
間、水素貯蔵用材料として使用した場合に合金と水素と
の反応の進行速度が減少することが見い出された。
この現象は完全に解明されてはいないが、作業温度が融
解温度に近いために、合金粒子が焼結を起して水素との
接触面積が減少する効果と、反応の活性点と考えられて
いる構造的な乱れを持つ合金表面の部位が徐々に規則的
表面にもどる効果との一方あるいはこれら両者の相乗作
用によるものと考えられる。
解温度に近いために、合金粒子が焼結を起して水素との
接触面積が減少する効果と、反応の活性点と考えられて
いる構造的な乱れを持つ合金表面の部位が徐々に規則的
表面にもどる効果との一方あるいはこれら両者の相乗作
用によるものと考えられる。
本発明は、上述した事情にかんがみてなされたもので、
Mgを基本金属とはするが比較的高温度領域における作
業温度でも水素との反応活性を長時間に亘って保持し得
る水素貯蔵用合金を提供することを目的とする。
Mgを基本金属とはするが比較的高温度領域における作
業温度でも水素との反応活性を長時間に亘って保持し得
る水素貯蔵用合金を提供することを目的とする。
このため、本発明の水素貯蔵用合金は、一般式Mg−A
−Thで表わされるものであって、式中、Aは第■族遷
移金属を表わし、Aの量は全体に対し1〜55重量%で
、Thの量は全体に対し1〜40重量%の範囲であるこ
とを特徴とする。
−Thで表わされるものであって、式中、Aは第■族遷
移金属を表わし、Aの量は全体に対し1〜55重量%で
、Thの量は全体に対し1〜40重量%の範囲であるこ
とを特徴とする。
以下、本発明の構成について詳しく説明する。
本発明の合金を構成する金属のうちA成分は、F e
y Co t N Iなどのような長周期型周期律表の
第■族の遷移金属である。
y Co t N Iなどのような長周期型周期律表の
第■族の遷移金属である。
このA成分は、水素の気体分子(H2)を分解してH原
子(H)として合金表面に吸着する反応過程における反
応を速める働きをする触媒として加えられるものである
。
子(H)として合金表面に吸着する反応過程における反
応を速める働きをする触媒として加えられるものである
。
そして、その量は、合金の全体量に対し1〜55重量%
の範囲であり、3〜30重量%の範囲であるこ瀝が好ま
しい。
の範囲であり、3〜30重量%の範囲であるこ瀝が好ま
しい。
A成分の量が1%未満の場合には、触媒としての効果に
乏しい。
乏しい。
一方、55重量%を越えるとA成分金属が単離あるいは
反応に関係ない相として存在するようになるから、1〜
55重量%であることが必要である。
反応に関係ない相として存在するようになるから、1〜
55重量%であることが必要である。
また、Th (トIJウム)は、Mgが水素を吸蔵・放
出する温度において安定な水素化物を形成する金属であ
る。
出する温度において安定な水素化物を形成する金属であ
る。
このThはMgと金属間化合物を形成する。
したがって、Thは合金中において機械的に分散してい
るのではなく、金属間化合物の形態で存在するためその
分散が極めて良い。
るのではなく、金属間化合物の形態で存在するためその
分散が極めて良い。
Thの量は合金の全体量に対し1〜40重量%の範囲で
あり、5〜40重量%の範囲であるこ諒が好ましい。
あり、5〜40重量%の範囲であるこ諒が好ましい。
Thの量が1%未満の場合には、量が少ないため効果が
表われないこととなり、一方、40重量%を越えた場合
には、MgとThよりなる金属間化合物のみで合金全体
を占めることとなるので、1〜40重量%でなけれはな
らないのである。
表われないこととなり、一方、40重量%を越えた場合
には、MgとThよりなる金属間化合物のみで合金全体
を占めることとなるので、1〜40重量%でなけれはな
らないのである。
本発明の合金は、ルツボの中でMg金属を融解せしめ、
それに計算量のA、Th両酸成分金属を加え、完全に溶
解させた後に鋳型に注ぎ込むことによりきわめて容易に
製造できる。
それに計算量のA、Th両酸成分金属を加え、完全に溶
解させた後に鋳型に注ぎ込むことによりきわめて容易に
製造できる。
この場合のこれら使用金属は、不純物を1%程度含む工
業的品位のものでもよいが、得られる合金の吸蔵水素量
を大きくすることを考慮して、純度99%以上であるこ
とが好ましい。
業的品位のものでもよいが、得られる合金の吸蔵水素量
を大きくすることを考慮して、純度99%以上であるこ
とが好ましい。
このようにして得られる合金は、適当な大きさに粗砕し
て容器内に収め、作業温度で排気した後、0.1〜4M
Pa程度の圧力の水素を容器内に導入することを数回繰
り返すことにより、水素を可逆的にかつ速やかに吸蔵・
放出するようになる。
て容器内に収め、作業温度で排気した後、0.1〜4M
Pa程度の圧力の水素を容器内に導入することを数回繰
り返すことにより、水素を可逆的にかつ速やかに吸蔵・
放出するようになる。
なお、上記のように水素の導入を数回繰り返すと、Th
とMgとの合金相が水素と反応してMgの水素化物とT
hの水素化物とに分相するため、非常に微細なTh水素
化物の安定な相が分散してMgの粒子の成長を防止する
。
とMgとの合金相が水素と反応してMgの水素化物とT
hの水素化物とに分相するため、非常に微細なTh水素
化物の安定な相が分散してMgの粒子の成長を防止する
。
そして、さらに水素圧力の印加および排気を繰り返して
もTh水素化物は分解しないで微細金属水素化物として
合金内に存在する。
もTh水素化物は分解しないで微細金属水素化物として
合金内に存在する。
したがって、合金の融解温度に近い作業温度においても
Mgの微粒子は焼結しないので反応活性が長期間に亘っ
て維持される。
Mgの微粒子は焼結しないので反応活性が長期間に亘っ
て維持される。
以上述べたように、本発明の水素貯蔵用合金は、公知の
合金製造法により容易に製造できるので安価であり、ま
た、比較的高温領域において可逆的にしかも長期間に亘
って水素の吸蔵・放出を繰り返すことが可能である。
合金製造法により容易に製造できるので安価であり、ま
た、比較的高温領域において可逆的にしかも長期間に亘
って水素の吸蔵・放出を繰り返すことが可能である。
したがって、本発明の水素貯蔵用合金は、水素の輸送材
料、水素化反応を用いた熱貯蔵材料等に好ましく利用で
きる。
料、水素化反応を用いた熱貯蔵材料等に好ましく利用で
きる。
以下、本発明を実施例にもとづき詳述する。
実施例
ルツボ溶解法により、MgにNiを5重量%、Thを5
重量%加えた合金を製造した。
重量%加えた合金を製造した。
合金を粗砕した後、耐圧容器に入れ、330℃で真空排
気と0.1〜40MPaの水素の導入とを数回繰り返し
た。
気と0.1〜40MPaの水素の導入とを数回繰り返し
た。
これにより、・合金は水素を速やかに吸蔵・放出し、か
つ、微粉化した。
つ、微粉化した。
つぎに、水素雰囲気下の熱重量分析法によって得られた
Mgと23.3重量%Niとからなる従来公知の合金と
、本発明の上記合金とについて、330℃における水素
との反応速度を水素雰囲気下において熱天秤によって測
定した。
Mgと23.3重量%Niとからなる従来公知の合金と
、本発明の上記合金とについて、330℃における水素
との反応速度を水素雰囲気下において熱天秤によって測
定した。
この結果を下記表に示す。
上記表から明らかなように、活性化するための排気−水
素圧印加の繰り返し直後においては両者に差はみられな
いが、一方、138時間、作業温度で放置した場合には
、本発明の合金においては活性の劣化はみられないが従
来公知の合金では明白な劣化がみられることがわかる。
素圧印加の繰り返し直後においては両者に差はみられな
いが、一方、138時間、作業温度で放置した場合には
、本発明の合金においては活性の劣化はみられないが従
来公知の合金では明白な劣化がみられることがわかる。
したがって、本発明の合金は、従来のMgを基本金属さ
する水素貯蔵用合金の欠点であった反応活性の時間経過
に伴なう劣化が発生しないので、繰り返し使用を長期間
に亘って行なうことが可能である。
する水素貯蔵用合金の欠点であった反応活性の時間経過
に伴なう劣化が発生しないので、繰り返し使用を長期間
に亘って行なうことが可能である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 一般式Mg−A−Thで表わされる水素貯蔵用合金
。 ただし、式中、Aは第■族遷移金属を表わし、Aの量は
全体に対し1〜55重量%であり、Thの量は全体に対
し1〜40重量%の範囲である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57039554A JPS5911652B2 (ja) | 1982-03-15 | 1982-03-15 | 水素貯蔵用合金 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57039554A JPS5911652B2 (ja) | 1982-03-15 | 1982-03-15 | 水素貯蔵用合金 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58157943A JPS58157943A (ja) | 1983-09-20 |
| JPS5911652B2 true JPS5911652B2 (ja) | 1984-03-16 |
Family
ID=12556281
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57039554A Expired JPS5911652B2 (ja) | 1982-03-15 | 1982-03-15 | 水素貯蔵用合金 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5911652B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2511526B2 (ja) * | 1989-07-13 | 1996-06-26 | ワイケイケイ株式会社 | 高力マグネシウム基合金 |
| US6682609B1 (en) * | 1994-07-22 | 2004-01-27 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Hydrogen absorbing alloy, method of surface modification of the alloy, negative electrode for battery and alkaline secondary battery |
| US6726783B1 (en) * | 2000-05-18 | 2004-04-27 | Energy Conversion Devices, Inc. | High storage capacity alloys having excellent kinetics and a long cycle life |
| CN111996429A (zh) * | 2020-09-27 | 2020-11-27 | 钢铁研究总院 | 一种高吸放氢速率的La-Y-Mg-Ni四元贮氢合金及其制备方法 |
-
1982
- 1982-03-15 JP JP57039554A patent/JPS5911652B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58157943A (ja) | 1983-09-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4368143A (en) | Composition for the storage of hydrogen and method of making the composition | |
| EP1129027B1 (en) | Lithium-based hydrogen storage compositions | |
| JP3528599B2 (ja) | 水素吸蔵合金 | |
| GB1593764A (en) | Nickel mischmetal calcium alloys for hydrogen storage | |
| JP4280816B2 (ja) | 水素吸蔵材料及びその製造方法 | |
| JP5300265B2 (ja) | 水素吸蔵のためのマグネシウム合金 | |
| JPS5911652B2 (ja) | 水素貯蔵用合金 | |
| US4783329A (en) | Hydriding solid solution alloys having a body centered cubic structure stabilized by quenching near euctectoid compositions | |
| JPS626739B2 (ja) | ||
| JPS5938293B2 (ja) | チタン−クロム−バナジウム系水素吸蔵用合金 | |
| JPS61199045A (ja) | 水素吸蔵合金 | |
| JPH0713274B2 (ja) | 水素の可逆的吸蔵・放出材料 | |
| EP0106333B1 (en) | Hydrogen storage metal material | |
| JP2000239703A (ja) | 耐酸化性に優れる水素吸蔵合金粉末の製造方法 | |
| US4576639A (en) | Hydrogen storage metal material | |
| JPS5947022B2 (ja) | 水素吸蔵用合金 | |
| JP2000303101A (ja) | 耐久性に優れる水素吸蔵合金とその製造方法 | |
| JPH0210210B2 (ja) | ||
| JPS61143544A (ja) | 水素を可逆的に吸蔵・放出する材料 | |
| JP2002060804A (ja) | 耐久性に優れる水素吸蔵合金とその製造方法 | |
| JPH0321615B2 (ja) | ||
| JPS5841334B2 (ja) | 4元系水素吸蔵用合金 | |
| JP2002105511A (ja) | 耐久性に優れた水素吸蔵合金とその製造方法 | |
| JPH11264041A (ja) | 水素吸蔵合金 | |
| US4350673A (en) | Method of storing hydrogen |