JPS59122590A - 石炭の液化法 - Google Patents

石炭の液化法

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JPS59122590A
JPS59122590A JP23454282A JP23454282A JPS59122590A JP S59122590 A JPS59122590 A JP S59122590A JP 23454282 A JP23454282 A JP 23454282A JP 23454282 A JP23454282 A JP 23454282A JP S59122590 A JPS59122590 A JP S59122590A
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fraction
primary
coal
boiling point
hydrogenation reaction
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Nobuyoshi Hirosachi
広幸 信義
Yoichi Kageyama
蔭山 陽一
Teruo Namiki
並木 輝夫
Shinji Kaneko
金子 晋二
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NIPPON KATSUTAN EKIKA KK
Asia Oil Co Ltd
Nippon Brown Coal Liquefaction Co Ltd
Mitsubishi Chemical Corp
Idemitsu Kosan Co Ltd
Kobe Steel Ltd
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NIPPON KATSUTAN EKIKA KK
Asia Oil Co Ltd
Nippon Brown Coal Liquefaction Co Ltd
Idemitsu Kosan Co Ltd
Kobe Steel Ltd
Mitsubishi Chemical Industries Ltd
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  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は石炭の液化法に関するものであり、特に石炭か
ら液状生成物を高収率で取得する方法に関するものであ
る。
石炭を水添して液化することは公知である。
この技術は大別して一段法と二段法とに分けられる。一
段法は石炭を触媒と一緒に炭化水素系溶剤でスラリー状
とし、高温高圧下に長時間水添して液化する方法である
。この方法は反応条件が過酷なため、水素の消費が多く
、かつガス状生成物の生成が多いという問題がある。こ
れに対し二段法は、石炭を先ず第一次水添により重質分
に富む液化物とし、次いでこの液化物から重質分を分取
してさらに水添する方法であり、一段法よりも工程は複
雑であるが液状物の収率が高い。
本発明は二段法の改良に関するものであり、石炭を鉄系
触媒の存在下に第一次水添して第一次水添反応生成物と
し、これから沸点が≠20℃以上の留分を分取し、この
留分をさらに第二次水添する石炭の液化法において、第
一次水添を弘グ0℃以下の温度で触媒の懸濁状態で行な
うこと、第一次水添反応生成物から沸点がグ2θ℃以」
二であってFA値が0.65〜O,KOである留分を分
取して第一次水添反応帯域に循環すること、第二次水添
を第一次水添よりも高温で触媒O懸濁状態で実施するこ
と、および第二次水添反応生成物から沸点が≠20℃以
上であってFA値が0馬夕〜o、goである留分を分取
して第一次水添反応帯域に循環することを特徴とするも
のである。
本発明について詳細に説明すると、石炭の水添反応によ
り液状物を製造する際には、一般に反応温度を高くする
と石炭の分解は進むがガス状生成物の生成比率が大きく
なるので、水素消費量が増加する割には液状物の収率は
増加し彦い。水素消費量を少くしてかつ液状物の収率な
増加させるには、反応速度を低下させずに反応温度を下
げることが必要である。
本発明によれば、鉄系触媒を使用し、かつ反応生成物か
ら分取したFA値がo、t5〜0、ざ0の留分を第一次
水添反応帯域に循環することにより、反応温度が低くて
も反応が良好に進行して液状物が高収率で得られる。本
発明において本発明で第一次水添で用いる鉄系触媒とし
ては、酸化鉄、硫化鉄、転炉ダスト、赤泥、鉄鉱石等が
あげられるが、好ましくは鉄鉱石を微粉砕したものを硫
黄で修飾して用いられる(特願昭54t−jo737参
照)。触媒の使用量は無水無灰炭に対して鉄としてO1
5〜、20(重量)%、好ましくは/−zO(重量)%
である。なお、所望ならば上述の鉄系触媒に、モリブデ
ン、コバルト、ニッケル等を併用してもよい。
第一次水添反応はl/−≠θ℃以下、好ましくは4to
 o −+ lAo℃、水素分圧!; 0〜!;’ 0
0 kg/CI?L。
好まqくは7!〜j 00 kVcri*で行なわれる
。反応時間はj−/20分、好ましくはi0〜70分間
である。
石炭は通常0’f 7” mm JJ、下に粉砕し、炭
化水素系溶剤、循環留分、触媒等と一緒にスラリーとし
は反応生成物から分取した/!?0−≠20℃の留分が
用いられる。溶剤の使用量は無水無灰炭に対し、(溶剤
+循環留分)として、1.夕〜≠、O(重量)倍、好ま
しくは2.0〜3.0(重量)倍である。
反応生成物からはガス状生成物を除き、次いで蒸留して
沸点igo℃以下の軽沸留分、沸点ig’o〜4t2θ
℃の溶剤留分等を留出させて、沸点がグ20℃以上の留
分を取得し、その一部は第二次水添反応に供し、他の一
部は第一次水添反応帯域に循環する。この循環留分はF
A値が0.45〜09g0でなければならない。この範
囲外のFA値を有する留分を循環したのでは、石炭の水
添分解が良好に進行しない。従って、第一次水添反応は
、反応生成物から分取される沸点≠20℃以上の留分が
FA値0.A!i〜O0ざ0となるように行なうのが好
ましい。若しこの留分のFA値が0.6夕〜o、goの
範囲外である場合には、この留分をさらに蒸留してFA
値が0.6j〜o、goとなるように調整して循環留分
とする。この循環留分の使用量は、無水無灰炭に対し、
後記する第二次水添工程からの循環留分との合計で0.
i〜3(重量)倍、好ましくは0.2〜2.0(重量)
倍である。この範囲内において、第一次水添工程からの
循環留分を、第二次水添工程からのそれよりも多くする
のが、反応進行上好ましい。なお、第一次水添反応生成
物から分取した沸点4t、20℃以上の留分は、通常、
脱灰工程を経て灰分を除去したのち、それぞれの用途に
供−jる。
添加して、触媒の懸濁状態で行なわれる。溶剤としては
第一段水添と同じく反応生成物から分取した沸点l♂0
−4’ 20℃の留分を用いるのが好ましい。溶剤の使
用量は沸点ケ20℃以上の留分に対し0.3〜3.0(
重量)倍、好ましくは0.j〜!、0(重量)倍である
。また、触媒も第一次水添におけるのと同様な鉄系触媒
が用いられる。触媒の使用量は、沸点ll−20℃以上
の留分に対し、鉄として0゜!−,20(重量)%、好
ましくは/〜/θ(重量)%である。なお、硫黄で修飾
するのが好ましいこと及びニッケル、モリブデン、コバ
ルト等を併用してもよいことも第一次水添と同様である
第二次水添反応は第一次水添反応より高温で行なうこと
が必要である。これにより沸点グ20℃以上の留分が容
易に分解して軟質化する。また、このように高温で反応
を行なっても、ガス状生成物の生成は少ない。通常採用
される第二次水添反応の条件は、反応温度’A!;0〜
≠ど0℃、水素分圧jO〜SOO暖保、好ましくはノj
θ〜3ook癩、反応時間30〜igo分、好ましくは
20〜720分間である。
第二次水添反応の反応生成物からは、ガス状生成物を除
き、次いで蒸留して軽沸留分、溶剤留分等を留出させ、
沸点IA、20℃以上の留分を分取して第一次水添反応
帯域に循環する。なお、この留分のFA値が0.Aj′
〜01goの範囲を外れている場合には、第一次水添反
応の場合と同じく、この留分をさらに蒸留してFA値が
0馬j〜0.ど0となるよ゛うに調整して、第一次水添
反応帯域に循環する。
本発明によれば、石炭から高収率で液状生成物を取得す
ることができる。
以下に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定
されるものではない。
なお本発明におけるFA値の計算は下記によるものとす
る。
FA値の算出法 試料の元素分析により炭素と水素との比率(0/H)を
算出する。またプロトン−NMHにより芳香族性炭素に
結合している水素の比率(Har)を算出する。これら
あ分析値から、下記のBraun −Ladnerの式
によりFA値を算出する。
[FA値は全炭素中の芳香族性炭素の比率を示す指標で
ある〕 また、以下の実施例において、部および係は、重量部、
重量%を意味する。
実施例1 20θメツシユ以下に粉砕した豪州モーエル石炭700
部(無水無灰炭基準)に、沸点/10〜≠20℃の石炭
液化油1gO部、別途調製した沸点1t20℃以上でF
A値が0.73の石炭液化の重質留分10部、鉄として
5部に相当する平均粒径3μの鉄鉱石、および鉄に対1
7て等モルの硫黄を混合してスラリーとした。これをオ
ートクレーブに仕込んで水素を圧太し、≠25℃、20
0 kVcnLGで乙O分間第一次水添反応を行なった
。反応生成物からガス状生成物を除去し、さらに蒸留し
て水、沸点/i0℃以下の軽沸留分、沸点/ ’g’ 
0〜ll−20℃の溶剤留分、沸点4t20℃以上の重
質留分に分離した。
生成物の収率は下記の通りであった(無水無灰炭基準)
。また、重質留分のFA値は0.7/であった。
水、−酸化炭素、二酸化炭素    2タ%C1〜C5
炭化水素         ♂ヂ軽沸留分      
 l6係 溶剤留分        2/% 重質留分       30% 次いで、重質留分を脱灰したのち、これに対して無灰基
準で60%の溶剤留分および鉄として5%の鉄鉱石、並
びに鉄に対して等モルの硫黄を混合してオートクレーブ
に仕込み、水素を圧入して、pto℃、230 kg/
cr?L、Gで60分間第二次水添反応を行なった。生
成物の収率は下記の通りであった(無灰重質留分基準)
。また、重質留分のF、 A値は0.7タであった。
水                     乙 饅
C1〜C5炭化水素         12%軽沸留分
        乙係 溶剤留分       27% 重質留分       jo% 以上の結果から、第一次水添反応の生成物から分取した
重質留分のうち、30部を第一次水添反応に循環使用し
、残りの40部を第二次水添反応に使用し、かつ第二次
水添反応生成物から分取した重質留分な第二次水添反応
に循環使用すれば、石炭をすべて溶剤留分以上の液状な
いしガス状物に転換することができる。そして、このと
きの各生成物の収率は下記の通りとなる(無水無灰炭基
準)。
水、−酸化炭素、二酸化炭素    30%C1〜C5
炭化水素        l5係軽沸留分      
 2部% 溶剤留分       ≠/% 比較例1 200メツシユ以下に粉砕した豪州モーエル石炭700
部(無水無灰炭基準)に、沸点igo−ψ20℃の石炭
液化油(溶剤留分)2’i’0部、鉄として5部に相当
する平均粒径3μの鉄鉱石および鉄に対して当モルの硫
黄を混合してスラリーとした。これをオートクレーブに
仕込んで水素を圧入し、4t2j℃、200kg/ff
l Gで10分間第一次水添反応を行なった。
反応成績は下記の通りであった。また重質留分のFA値
は0,73であった。
水、−酸化炭素、二酸化炭素    22%01〜C5
炭化水素         z饅軽沸留分      
 10% 溶剤留分        0% 重質留分        乙乙饅 次いで、重質留分を脱灰したのち、これに対して無灰基
準で50%の溶剤留分および鉄として5%の鉄鉱石、並
びに鉄に対して等モルの硫黄を混合してオートクレーブ
に仕込み、水素を圧入して11.30℃、230 XJ
/cffl GでAO分間第二次水添反応を行なったと
ころ、実施例1の第二次水添と同様の成績が得られた。
従って、第一次および第二次水添により得られた生成物
の収率は下記の通りであった。
水、−酸化炭素、二酸化炭素    2乙φC1〜C5
炭化水素        lグチ軽沸留分      
 74% 溶剤留分       7g% 重質留分       33% 特許出願人 三菱化成工業株式会社 ほか弘名 代理人 弁理士 長谷用  − ほか1名 東京都千代田区内幸町二丁目1 番1号 ■出 願 人 日本褐炭液化株式会社 東京都千代田区丸の内−丁目8 番2号

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)石炭を鉄系触媒の存在下に第一次水添して第一次
    水添反応生成物とし、これから沸点が4L20℃以上の
    留分を分取し、この留分をさらに第二次水添する石炭の
    液化法において、第一次水添を≠≠0℃以下の温度で触
    媒の懸濁状態で行なうこと、第一7次水添反応生成物か
    ら沸点が1120℃以上であってFA値がo、、t r
    〜0.どOである留分を分取して第一次水添反応帯域に
    循環すること、第二次水添を第一次水添よりも高温で触
    媒の懸濁状態で実施すること、および第二次水添反応生
    成物から沸点が≠20℃以上であってFA値が0馬j〜
    o、goである留分を分取して第一次水添反応帯域に循
    環することを特徴とする方法。
JP23454282A 1982-12-28 1982-12-28 石炭の液化法 Granted JPS59122590A (ja)

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JPH0410515B2 JPH0410515B2 (ja) 1992-02-25

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6140395A (ja) * 1984-07-31 1986-02-26 Mitsubishi Chem Ind Ltd 石炭の液化方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5827784A (ja) * 1981-08-05 1983-02-18 ザ・ラムス・コムパニ− 石炭液化法
JPS59109588A (ja) * 1982-12-15 1984-06-25 Kobe Steel Ltd 褐炭の液化方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5827784A (ja) * 1981-08-05 1983-02-18 ザ・ラムス・コムパニ− 石炭液化法
JPS59109588A (ja) * 1982-12-15 1984-06-25 Kobe Steel Ltd 褐炭の液化方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6140395A (ja) * 1984-07-31 1986-02-26 Mitsubishi Chem Ind Ltd 石炭の液化方法

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