JPS59124904A - アミノ基あるいはイミノ基を有する液状ジエン系重合体の製造方法 - Google Patents
アミノ基あるいはイミノ基を有する液状ジエン系重合体の製造方法Info
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- JPS59124904A JPS59124904A JP22983382A JP22983382A JPS59124904A JP S59124904 A JPS59124904 A JP S59124904A JP 22983382 A JP22983382 A JP 22983382A JP 22983382 A JP22983382 A JP 22983382A JP S59124904 A JPS59124904 A JP S59124904A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は液状ジエン系重合体の製造方法に関し、詳しく
は機械的強度や耐熱性が向上したポリウレタン組成物の
原料として有用なアミツバあるし１はイミノ基を有する
液状ジエン系重合体の製造方法に関する。
は機械的強度や耐熱性が向上したポリウレタン組成物の
原料として有用なアミツバあるし１はイミノ基を有する
液状ジエン系重合体の製造方法に関する。
従来・液状ジエン糸重合体、例えば水酸基末端液状ジエ
ン系重合体から得られるポリウレタンは通常のポリウレ
タンに比較して優れた耐水性、電気特性などを有してお
り、これらの特性を生かして各種の産業分野に巾広く利
用されている。しかしながら、液状ジエン系重合体、特
に末端に水酸基を有する液状ジエン承合体と有機ポリイ
ンシアネートから得られるポリウレタン硬化体は機械的
強度、伸びなどの物性が十分満足できるものでない。そ
のため、他のポリオールなどの補強剤を加えることが必
要である。しかし、補強剤を加えることによって液状ジ
エン系重合体の本来的な褒れた特性である耐水性、低温
特性、電気特性等が低下するという欠点を有している。
ン系重合体から得られるポリウレタンは通常のポリウレ
タンに比較して優れた耐水性、電気特性などを有してお
り、これらの特性を生かして各種の産業分野に巾広く利
用されている。しかしながら、液状ジエン系重合体、特
に末端に水酸基を有する液状ジエン承合体と有機ポリイ
ンシアネートから得られるポリウレタン硬化体は機械的
強度、伸びなどの物性が十分満足できるものでない。そ
のため、他のポリオールなどの補強剤を加えることが必
要である。しかし、補強剤を加えることによって液状ジ
エン系重合体の本来的な褒れた特性である耐水性、低温
特性、電気特性等が低下するという欠点を有している。
さらに＼耐熱性についても１２０〜１５０℃程度であり
＼十分なものではなく、反応硬化速度も速いとは言えな
かった。これらの問題点があるため、液状ジエン系重合
体と有機ポリイソシアネートから得られるボ１）′ウレ
タンは近年発展の著しい反応射出成形（ＲＩＭ）あるい
は強化反応射出成形（Ｒ−ｉａｒＭ）などへの利用が制
限されていた。
＼十分なものではなく、反応硬化速度も速いとは言えな
かった。これらの問題点があるため、液状ジエン系重合
体と有機ポリイソシアネートから得られるボ１）′ウレ
タンは近年発展の著しい反応射出成形（ＲＩＭ）あるい
は強化反応射出成形（Ｒ−ｉａｒＭ）などへの利用が制
限されていた。
本発明者らは上記のような問題点を解消したポリウレタ
ンを開発すべく鋭意研究した。その結果、末端に水酸基
を有する液状ジエン系重合体と芳香族アミン化合物ある
いは芳香族イミノ化合物を反応させることにより上記目
的を満足するポリウレタンの原料となりうる液状ジエン
系重合体を効率よく製造できるという知見を得、これに
基づいて本発明を完成した。
ンを開発すべく鋭意研究した。その結果、末端に水酸基
を有する液状ジエン系重合体と芳香族アミン化合物ある
いは芳香族イミノ化合物を反応させることにより上記目
的を満足するポリウレタンの原料となりうる液状ジエン
系重合体を効率よく製造できるという知見を得、これに
基づいて本発明を完成した。
すなわち、本発明は水酸基を有する液状ジエン系重合体
と芳香族アミン化合物あるいは芳香族イミノ化合物を反
応させることを特徴とするアミン基あるいはイミノ基を
有する液状ジエン系重合体の製造方法を提供するもので
ある。
と芳香族アミン化合物あるいは芳香族イミノ化合物を反
応させることを特徴とするアミン基あるいはイミノ基を
有する液状ジエン系重合体の製造方法を提供するもので
ある。
ここで水酸基を有する液状ジエン系重合体とは、その重
合体の分子中、特に末端に水酸基を有している液状ジエ
ン系重合体であれば特に制限（まなしλ０液状ジエン系
重合体としては、数平均分子量が３００〜２５０００
、好ましくは５００〜１００００の炭素数４〜１２個の
ジエン重合体、ジエン共重合体＼さらにはこれらジエン
モノマーと炭素数２〜２２のα−オレフィン性付加重合
性モノマーとの共重合体がある。また、これら液状ジエ
ン糸重合体に対して、たとえば無水マレイン酸などの不
飽和カルボン酸あるいはそのＭｎ２体を付加することに
よって変性されたものなどを包含するものである。具体
的にはブタジェンホモポリマー、イソプレンホモポリマ
ー、ブタジェン−スチレンコポリマー、ブタジェン−イ
ソプレンコポリマー、ブタジェン−アクリロニトリルコ
ポリマー、ブタジェン−２−エチルへキシルアクリＬ′
−トコホリマー。
合体の分子中、特に末端に水酸基を有している液状ジエ
ン系重合体であれば特に制限（まなしλ０液状ジエン系
重合体としては、数平均分子量が３００〜２５０００
、好ましくは５００〜１００００の炭素数４〜１２個の
ジエン重合体、ジエン共重合体＼さらにはこれらジエン
モノマーと炭素数２〜２２のα−オレフィン性付加重合
性モノマーとの共重合体がある。また、これら液状ジエ
ン糸重合体に対して、たとえば無水マレイン酸などの不
飽和カルボン酸あるいはそのＭｎ２体を付加することに
よって変性されたものなどを包含するものである。具体
的にはブタジェンホモポリマー、イソプレンホモポリマ
ー、ブタジェン−スチレンコポリマー、ブタジェン−イ
ソプレンコポリマー、ブタジェン−アクリロニトリルコ
ポリマー、ブタジェン−２−エチルへキシルアクリＬ′
−トコホリマー。
ブタジェン−ｎ−オクタデシルアクリレートコポリマー
などを例示することができる。これら液状ジエン糸重合
体のなかでも、粘度が５００ポイズ（３０℃）以下、微
細構造として１，４−結合が５０％以上の重合体あるい
は共重合体が好ましく用いられる。
などを例示することができる。これら液状ジエン糸重合
体のなかでも、粘度が５００ポイズ（３０℃）以下、微
細構造として１，４−結合が５０％以上の重合体あるい
は共重合体が好ましく用いられる。
芳香族アミン化合物としてはアミノ基を有する芳香族の
化合物であれば特に制限はない。具体的には、アニリン
、ベンジルアミン、トルイジン。
化合物であれば特に制限はない。具体的には、アニリン
、ベンジルアミン、トルイジン。
エチルアニリン、プロピルアニリン、α、−アミノナフ
タレン等をあげることができ、これらの中で好ましいも
のはアニリン、ベンジルアミン、α−アミノナフタレン
である。また、芳香族イミノ化合物としてはイミノ基を
有する芳香族の化合物であれば特に制限はなく、具体的
には、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−
プロピルア＝ リフ 、 Ｎ−エチルトルイジン等があ
げられ、好ましく ６１ Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エ
チルアニリン、Ｎ−エチルトルイジンがあげられる。
タレン等をあげることができ、これらの中で好ましいも
のはアニリン、ベンジルアミン、α−アミノナフタレン
である。また、芳香族イミノ化合物としてはイミノ基を
有する芳香族の化合物であれば特に制限はなく、具体的
には、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−
プロピルア＝ リフ 、 Ｎ−エチルトルイジン等があ
げられ、好ましく ６１ Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エ
チルアニリン、Ｎ−エチルトルイジンがあげられる。
本発明は上記の如く分子中、特に好ましくは末端に水酸
基を有する液状ジエン系重合体と芳香族アミノあるいは
イミノ化合物を反応させて、脱水せしめ、アミン基ある
いはイミノ基を有する液状ジエン系重合体を得るもので
あり、その原料の使用割合は特に制限はなく、適宜定め
ればよい。しかし通常は水酸基を有する液状ジエン糸重
合体とアミ７基あるいはイミノ基を有する化合物との比
が０．５〜５の範囲、好ましくは０．７〜３の範囲にな
るように定めればよい。本発明の方法を実施するに際し
、触媒を用いることはきわめて有効である０このときの
触媒として酸触媒が有効であり、さらにイオン交換樹脂
も有効である。酸触媒として、ルイス酸、プレシステッ
ド酸等を用いるもので具体的に用いられる酸としては、
ボロントリフルオロエトラート、塩化亜鉛、塩化第二鉄
、塩化スズ等をあげることができ、特にボロントリフル
オロエトラートおよび塩化亜鉛が好ましい。イオン交換
樹脂としては水素形の陽イオン交換樹脂があげられ、酸
触媒とほぼ同様の作用を呈する。
基を有する液状ジエン系重合体と芳香族アミノあるいは
イミノ化合物を反応させて、脱水せしめ、アミン基ある
いはイミノ基を有する液状ジエン系重合体を得るもので
あり、その原料の使用割合は特に制限はなく、適宜定め
ればよい。しかし通常は水酸基を有する液状ジエン糸重
合体とアミ７基あるいはイミノ基を有する化合物との比
が０．５〜５の範囲、好ましくは０．７〜３の範囲にな
るように定めればよい。本発明の方法を実施するに際し
、触媒を用いることはきわめて有効である０このときの
触媒として酸触媒が有効であり、さらにイオン交換樹脂
も有効である。酸触媒として、ルイス酸、プレシステッ
ド酸等を用いるもので具体的に用いられる酸としては、
ボロントリフルオロエトラート、塩化亜鉛、塩化第二鉄
、塩化スズ等をあげることができ、特にボロントリフル
オロエトラートおよび塩化亜鉛が好ましい。イオン交換
樹脂としては水素形の陽イオン交換樹脂があげられ、酸
触媒とほぼ同様の作用を呈する。
酸触媒の添加量は特に制限はなくいわゆる触媒量で十分
であるが、通常は反応原料である芳香族アミノ化合物あ
るいは芳香族イミノ化合物１００重量部に対して１〜５
０重量部、好ましくは１〜２０重縦部である。
であるが、通常は反応原料である芳香族アミノ化合物あ
るいは芳香族イミノ化合物１００重量部に対して１〜５
０重量部、好ましくは１〜２０重縦部である。
またこの反応は無溶媒下でも進行するが溶媒を用いるこ
とが好ましい。この溶媒どして＆′Ｌ示活性ナモのであ
れば特に制限はないがベンゼン、トルエン、キシレン、
ヘキザン、ヘプタンなどの炭化水素が好ましい。その他
、必要があれば安定剤）たとえばｐ−キノン、ＥＨＴ；
ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテルな
どを加えてもよい。
とが好ましい。この溶媒どして＆′Ｌ示活性ナモのであ
れば特に制限はないがベンゼン、トルエン、キシレン、
ヘキザン、ヘプタンなどの炭化水素が好ましい。その他
、必要があれば安定剤）たとえばｐ−キノン、ＥＨＴ；
ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテルな
どを加えてもよい。
反応条件は使用する原料化合物、触媒等により異なり、
−程的に決定されないが、通常は反応温と 度５０〜２００℃、好ましくは１００〜１６０℃。
−程的に決定されないが、通常は反応温と 度５０〜２００℃、好ましくは１００〜１６０℃。
反応時間１〜５０時間、好まし−くけ５〜１２時間であ
る。
る。
上記本発明の方法では液状ジエン系重合体の水酸基と芳
香族炭化水素の芳香環水素との間で脱水反応が起こり、
アミン基あるいはイミノ基を有する液状ジエン系重合体
が得られる。本発明によれば、きわめて簡易な製造工程
で目的とする液状ジエン系重合体を得ることができる。
香族炭化水素の芳香環水素との間で脱水反応が起こり、
アミン基あるいはイミノ基を有する液状ジエン系重合体
が得られる。本発明によれば、きわめて簡易な製造工程
で目的とする液状ジエン系重合体を得ることができる。
さらＫこのアミノ基あるいはイミノ基を有する液状ジエ
ン系重合体は有機ポリイソシアネートと反応させること
によって機械的強度、伸びおよび耐熱性等にすぐれたポ
リウレタン組成物を得ることができる。
ン系重合体は有機ポリイソシアネートと反応させること
によって機械的強度、伸びおよび耐熱性等にすぐれたポ
リウレタン組成物を得ることができる。
上記ポリウレタン組成物を製造するにあたっては〜本発
明の方法によって得られたアミ７基あるいはイミノ基を
有する液状ジエン系重合体に有機ポリインシアネートを
加え、その一部乃至全部を反応させてウレタン結合（あ
るいは尿素結合）を形成させることにより進行する。ま
たｈこの際所望により短鎖もしくは長鎖ポリオール、ポ
リアミンなどを併用することができる。
明の方法によって得られたアミ７基あるいはイミノ基を
有する液状ジエン系重合体に有機ポリインシアネートを
加え、その一部乃至全部を反応させてウレタン結合（あ
るいは尿素結合）を形成させることにより進行する。ま
たｈこの際所望により短鎖もしくは長鎖ポリオール、ポ
リアミンなどを併用することができる。
これらポリオール、ポリアミンとしては、１゜４−ブタ
ンジオール、トリメチロールプロパン。
ンジオール、トリメチロールプロパン。
エチレングリコール、ビスンエ／′−ルＡのエチレンオ
キシド３モル付加物、エチレンジアミン、トリエチレン
ジアミンミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシブ、ロピ
／Ｌ／）アニリン、ポリオキシエチレングリコール、ポ
リス−キシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン
グリコール、ポリオキシプロピレントリオールなどがあ
る。
キシド３モル付加物、エチレンジアミン、トリエチレン
ジアミンミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシブ、ロピ
／Ｌ／）アニリン、ポリオキシエチレングリコール、ポ
リス−キシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン
グリコール、ポリオキシプロピレントリオールなどがあ
る。
また、上記有機ポリインシアネートとじ丁は＼たとえば
トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ジフェニルメタンジイソシアネートの液状変
性物、ヘキサメチレンジイソシアネート２キシリレンジ
イソシアネート、シクロヘキザンフエニレンジイソシア
ネート、クロロフェニレンジイソシアネート、ナフタレ
ン−１゜５−ジイソシアネート、キシリレン−２，２′
−ジイソシアネート、イソプロピルベンゼン−２，４−
ジイソ７アネート、ポリメチレンポリフェニルイソシ′
アネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ト
リス−４−フェニルイソシアネートチオホスフェート、
３．３’、 ４．４’−ジフェニルメタンテトライ
ソシアネート、ポリプロピレングリコールまたはトリオ
ールとトリレンジイソシアネート付加反応物、トリメチ
ロールプロパン１モルとトリレンジイソシアネート３モ
ルとの付加反応物、活性水素基含有ジエン系重合体とポ
リイソシアネートとのプレポリマーなどを例示すること
ができる。
トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ジフェニルメタンジイソシアネートの液状変
性物、ヘキサメチレンジイソシアネート２キシリレンジ
イソシアネート、シクロヘキザンフエニレンジイソシア
ネート、クロロフェニレンジイソシアネート、ナフタレ
ン−１゜５−ジイソシアネート、キシリレン−２，２′
−ジイソシアネート、イソプロピルベンゼン−２，４−
ジイソ７アネート、ポリメチレンポリフェニルイソシ′
アネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ト
リス−４−フェニルイソシアネートチオホスフェート、
３．３’、 ４．４’−ジフェニルメタンテトライ
ソシアネート、ポリプロピレングリコールまたはトリオ
ールとトリレンジイソシアネート付加反応物、トリメチ
ロールプロパン１モルとトリレンジイソシアネート３モ
ルとの付加反応物、活性水素基含有ジエン系重合体とポ
リイソシアネートとのプレポリマーなどを例示すること
ができる。
このポリイソシアネートの配合量はＮＯＯ基とアミノ基
あるいはイミノ基を有する液状ジエン系重合体あるいは
併用する場合のポリオール、ポリアミンなどの全活性水
素基との当量比（ＮＯＯ基／活性水素基）で０．５〜２
．０の範囲、好ましくは０．６〜１．５の範囲になるよ
うに定めればよい。この範囲は所望するポリウレタン組
成物の用途により異なり）完全硬化物を得るためには０
．９５以上、また粘着性７接着性などが要求される用途
においては０．６−０．９程度になるようにすればよい
。
あるいはイミノ基を有する液状ジエン系重合体あるいは
併用する場合のポリオール、ポリアミンなどの全活性水
素基との当量比（ＮＯＯ基／活性水素基）で０．５〜２
．０の範囲、好ましくは０．６〜１．５の範囲になるよ
うに定めればよい。この範囲は所望するポリウレタン組
成物の用途により異なり）完全硬化物を得るためには０
．９５以上、また粘着性７接着性などが要求される用途
においては０．６−０．９程度になるようにすればよい
。
さらにこのポリウレタン硬化物を製造するには、硬化反
応促進剤としてジ−ｎ−ブチルスズジラウレート、スタ
ナスオクトエート、トリエチレンジアミン、ジエチレン
ジアミン、トリエチルアミン。
応促進剤としてジ−ｎ−ブチルスズジラウレート、スタ
ナスオクトエート、トリエチレンジアミン、ジエチレン
ジアミン、トリエチルアミン。
ナフテン酸金属塩、オクチル酸金属塩などのウレタン触
媒を用いることもできる。また、ジオクチルフタレート
、ジブチルフタレートなどの可塑剤；プロセスオイル、
溶剤、瀝青系物質、粘着性樹脂などの改質剤；酸化防止
剤、老化防止剤２着色剤。
媒を用いることもできる。また、ジオクチルフタレート
、ジブチルフタレートなどの可塑剤；プロセスオイル、
溶剤、瀝青系物質、粘着性樹脂などの改質剤；酸化防止
剤、老化防止剤２着色剤。
発泡剤などを使用目的などによって適宜添加することも
できる。
できる。
このようにして得られるポリウレタン組成物は、前述し
た如く機械、的強度や伸びのすぐれ・た硬化物となると
共に、硬、化速度が大きいものであるため、ＲＩＭある
いはＲ−ＲＩＭに好適に利用することができる。なお、
このポリウレタン組成物は、従来用いられていたポリエ
ステル系ポリウレタン、液状ジエン系ポリウレタンの分
野はもちろん、全く新しい分野への展開を可能にするも
のであり、各種成形法により、一般成形品、注型品９発
泡体、繊維１合成皮革などとすることができる。また塗
料。
た如く機械、的強度や伸びのすぐれ・た硬化物となると
共に、硬、化速度が大きいものであるため、ＲＩＭある
いはＲ−ＲＩＭに好適に利用することができる。なお、
このポリウレタン組成物は、従来用いられていたポリエ
ステル系ポリウレタン、液状ジエン系ポリウレタンの分
野はもちろん、全く新しい分野への展開を可能にするも
のであり、各種成形法により、一般成形品、注型品９発
泡体、繊維１合成皮革などとすることができる。また塗
料。
接着剤、シール剤、塗膜防水剤、レジンモルタルなど種
々の分野にも用いることができる。
々の分野にも用いることができる。
従って本発明の方法により得られるアミノ基あるいはイ
ミノ基を有する液状ジエン糸重合体は、上述のポリウレ
タン組成物をはじめ、エポキシ樹脂の改質硬化剤等とし
て広く利用することができる。
ミノ基を有する液状ジエン糸重合体は、上述のポリウレ
タン組成物をはじめ、エポキシ樹脂の改質硬化剤等とし
て広く利用することができる。
次に、本発明を実施例により詳しく説明する。
実施例１〜６
蒸留装置を付けた反応器に水酸基を有する液状ポリブタ
ジェン（数平均分子！（ｔ ３０００ 、水酸基含量０
．８２ ｍｅｑ／グ、粘度５０ポイズ／３０℃、微細描
造トランス−１，４：６０％、シス−１，４：２０％、
ビニル−１，２：２０％）、溶媒、触媒およびｐ−キノ
ンを第１表に示す所定量仕込み、８０℃に加熱した。８
０℃において第１表に示す芳香族アミン化合物の所定量
を分液ロートにより約９０分間要して徐々に滴下した。
ジェン（数平均分子！（ｔ ３０００ 、水酸基含量０
．８２ ｍｅｑ／グ、粘度５０ポイズ／３０℃、微細描
造トランス−１，４：６０％、シス−１，４：２０％、
ビニル−１，２：２０％）、溶媒、触媒およびｐ−キノ
ンを第１表に示す所定量仕込み、８０℃に加熱した。８
０℃において第１表に示す芳香族アミン化合物の所定量
を分液ロートにより約９０分間要して徐々に滴下した。
滴下終了後１所定温度に昇温し、そのまま所定時間反応
を行なった。
を行なった。
次に、得られた反応液を８０℃に冷却後、４５０重量部
のベンゼンを加え、さらに濃度１０％の炭酸す） ＩＪ
ウム水溶液２００重量部を約１５分間で徐々に滴下し、
８０℃で１時間攪拌し、中和した。
のベンゼンを加え、さらに濃度１０％の炭酸す） ＩＪ
ウム水溶液２００重量部を約１５分間で徐々に滴下し、
８０℃で１時間攪拌し、中和した。
その後、水３００重量部を反応器に入れ、分液ロートで
ポリマ一層を分離した。このポリマ一層を８ｔのメタノ
ール中に室温で（５２拌しながら少しづつ加え、１時間
攪拌したのち静置し、沈澱したポリマーヲテカンテーゾ
ヨンによって得た○得られたポリマーを５００ ｍ、ｌ
のベンゼンに加え溶解させ、減圧蒸留して水、メタノー
ル、ベンゼンを留去してアミン基含有ポリブタジェンを
得た。
ポリマ一層を分離した。このポリマ一層を８ｔのメタノ
ール中に室温で（５２拌しながら少しづつ加え、１時間
攪拌したのち静置し、沈澱したポリマーヲテカンテーゾ
ヨンによって得た○得られたポリマーを５００ ｍ、ｌ
のベンゼンに加え溶解させ、減圧蒸留して水、メタノー
ル、ベンゼンを留去してアミン基含有ポリブタジェンを
得た。
反応条件および結果を第１表に示す。
なお、本実施例で得られたポリマーは赤外吸収スペクト
ル（ＩＲ）、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）。
ル（ＩＲ）、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）。
ガス層クロマトグラフ（ＧＰＯ）により未反応芳香族ア
ミン化合物が存在しないこと、ならびに水酸基の吸収が
消失し、アミン基の吸収が太くなったことが認められ、
アミノ基を有する液状ポリブタジェンであることを確認
した。
ミン化合物が存在しないこと、ならびに水酸基の吸収が
消失し、アミン基の吸収が太くなったことが認められ、
アミノ基を有する液状ポリブタジェンであることを確認
した。
応用例１〜６および比較例
実施例１〜６で得られたアミノ基を有する液状ポリブタ
ジェンおよび実施例１〜６における原料である水酸基を
有する液状ポリブタジェンに４゜４′−ジフェニルメタ
ンジインシアネート液状変性物（イソシアネート含！２
８．３重量％）をＮＯＯ／ＮＴ（２ｔ タロ１ Ｎ０Ｏ
１０Ｈ（当量比）＝１．０５となる量およびジ−ｎ−ブ
チルスズジラウレート０．０６重量部を攪拌混合し、２
Ｘ １５０ Ｘ ３００ ｍｍのシート金型に注入し
た。次いで、１２０℃で１時間加熱加圧硬化後、７０℃
で１２時間養生を行ない厚さ２胴の硬化物シートを得た
。硬化物シートの物性測定結果を第２表に示す。
ジェンおよび実施例１〜６における原料である水酸基を
有する液状ポリブタジェンに４゜４′−ジフェニルメタ
ンジインシアネート液状変性物（イソシアネート含！２
８．３重量％）をＮＯＯ／ＮＴ（２ｔ タロ１ Ｎ０Ｏ
１０Ｈ（当量比）＝１．０５となる量およびジ−ｎ−ブ
チルスズジラウレート０．０６重量部を攪拌混合し、２
Ｘ １５０ Ｘ ３００ ｍｍのシート金型に注入し
た。次いで、１２０℃で１時間加熱加圧硬化後、７０℃
で１２時間養生を行ない厚さ２胴の硬化物シートを得た
。硬化物シートの物性測定結果を第２表に示す。
また実施例２および４で得られたアミノ基を有するポリ
ブタジェンおよび水酸基を有する液状ポリブタジェンに
上記と同じ４，４′−ジフェニルメタンジインシアネー
ト液状変性物を上記と同量加えて１触媒（ジ−ｎ−ブチ
ルスズジラウレート）を添加せずにその反応性を測定し
た結果を第１図に示す。反応は２３℃で行ない、ＩＲス
ペクトルより２．２６０ｃＴｎ のイソシアネート基の
吸収の減衰率より算出し反応率を求めた。
ブタジェンおよび水酸基を有する液状ポリブタジェンに
上記と同じ４，４′−ジフェニルメタンジインシアネー
ト液状変性物を上記と同量加えて１触媒（ジ−ｎ−ブチ
ルスズジラウレート）を添加せずにその反応性を測定し
た結果を第１図に示す。反応は２３℃で行ない、ＩＲス
ペクトルより２．２６０ｃＴｎ のイソシアネート基の
吸収の減衰率より算出し反応率を求めた。
第１図は本発明の方法によって得られたアミノ基を有す
る／１に状ポリブタジェンあるいは原料化合物である水
酸基を有する液状ポリブタジェンの反応性を示すグラフ
である。 図中Ａは本発明の原料である水酸基を有する液状ポリブ
タジェンの反応性を示し、ＢＸＣはそれぞれ実施例２，
４で得られたアミノ基を有する液状ポリブタジェンの反
応性を示すグラフである。 特許出願人 出光興産株式会社 第１図 Ｂｉｔ”Ｉ （ｍｌｎ）
る／１に状ポリブタジェンあるいは原料化合物である水
酸基を有する液状ポリブタジェンの反応性を示すグラフ
である。 図中Ａは本発明の原料である水酸基を有する液状ポリブ
タジェンの反応性を示し、ＢＸＣはそれぞれ実施例２，
４で得られたアミノ基を有する液状ポリブタジェンの反
応性を示すグラフである。 特許出願人 出光興産株式会社 第１図 Ｂｉｔ”Ｉ （ｍｌｎ）
Claims (4)
- （１）水酸基を有する液状ジエン系重合体と芳香族アミ
ン化合物あるいは芳香族イミノ化合物を反応させること
を特徴とするアミノ基あるいはイミノ基を有する液状ジ
エン系重合体の製造方法。 - （２）水酸基を有する液状ジエン系重合体と芳香族アミ
ノ化合物あるいは芳香族イミノ化合物の反応において酸
触触あるいはイオン交換樹脂を用いる特許請求の範囲第
１項記載の製造方法。 - （３）芳香族アミノ化合物がアニリン、ベンジルアミン
あるいはα−アミノナフタレンである特許請求の範囲第
１項記載の製造方法。 - （４）芳香族イミノ化合物□がＮ−メチルアニリン。 Ｎ−エチルアニリンあるいはＮ−エチルトルイジンであ
る特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22983382A JPS59124904A (ja) | 1982-12-29 | 1982-12-29 | アミノ基あるいはイミノ基を有する液状ジエン系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22983382A JPS59124904A (ja) | 1982-12-29 | 1982-12-29 | アミノ基あるいはイミノ基を有する液状ジエン系重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59124904A true JPS59124904A (ja) | 1984-07-19 |
| JPH023805B2 JPH023805B2 (ja) | 1990-01-25 |
Family
ID=16898383
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22983382A Granted JPS59124904A (ja) | 1982-12-29 | 1982-12-29 | アミノ基あるいはイミノ基を有する液状ジエン系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59124904A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59122502A (ja) * | 1982-12-28 | 1984-07-16 | Idemitsu Kosan Co Ltd | アミノ基あるいはイミノ基を有する液状ジエン系重合体の製造方法 |
-
1982
- 1982-12-29 JP JP22983382A patent/JPS59124904A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59122502A (ja) * | 1982-12-28 | 1984-07-16 | Idemitsu Kosan Co Ltd | アミノ基あるいはイミノ基を有する液状ジエン系重合体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH023805B2 (ja) | 1990-01-25 |
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