JPS5912708A - 消泡剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 れている消泡剤に関する。

従来から、種々の消泡剤が多数１１，８案されており、
例えば（］）ポリジメチルシロキサン、ボリフェニルメ
チルシロキザン、ポリプロピルメチルシロキサンなどを
主成分とするもの、あるいはこれらを炭ｆヒ水素油、ポ
リエーテル油などのオイル組成物としたものまたは微粉
末シリカなどとのコンパウンドとしたものなとのシリコ
ーン糸消泡剤（特公昭４７−１３４８７号公報、同４２
−２２４５５号公報、特開昭４９−１０９２７６号公報
、同４８−３６０８４号公報参照）　、（２）ポリエチ
レングリフール、コーポリ（エチレングリコール・プロ
ピレングリコール）ナトのポリアルキレングリコール（
特公昭５０−１４７５号公報参照）、（３）多価金属石
けん（特公昭４２−１１３２８号公？１３参照）、（４
）アルキルリン酸エステルオたけアルキル亜リン酸エス
テル（特公昭４７−１２１７７号公％参照）などが挙げ
られる。

これらは、いずれも水性系の溶液およびエマルジョンの
消澹を主たる対象としており、一部に有機溶剤溶液を対
象にしているものもみられるが、その効果はわずかであ
る。即ち、これらの消泡剤は、水／炭化水車系界面活性
剤による泡を消すことができるものの、より表面張力の
小さい有機溶剤系の泡を消すことはできない。また、通
常のフッ素系界面活性剤で、下記のような構造を有する
ものについても、有ＰＡ溶剤系の泡を消す効果は、格別
すぐれているものとはいえない。

Ｒ４−ＲＲｆ：疎７１ｉ］性基（または疎水性基）Ｒ；
親油性基（または親水性基） 本発明者／は、水性系の溶液およびエマルジョンについ
ては勿論のこと、有機溶剤溶液に対してもこれらから生
ずる起泡に対して十分な抑制効果を示すフッ素系化合物
について種々快削の結果、一般式 〔こにで、Ｘはフッ素原子またけトリフルオロメチル括
であり、Ｙは−Ｃ〇−基、−ＲＯ−基（Ｒ４まアル・■
レン基）または−０００−基であり、ｚｃま多価の有機
または無機結合基であり、Ｗは無機結合基のどき１以上
の酸素原子、ノ・ロゲン原子または水酸基であり、ｍは
１以上の整数であり、ｎ４ま０−または１以上の整数で
あり、そしてｅは２以上の整数である〕で表わされるポ
リ　（）ぜ−フルオロエーデル）化合物がきわめて有効
であることを見出した。

かかるポリ　（パーフルオロエーテル）化合物は、ヘキ
サフルオロプロピレンオキシドおよびオクタフルオロイ
ソブチンオキシドの少くとも１種をＪＪｉ独で、あるい
はパーフルオロ第３ブタノール、ヘキサフルオロアセト
ン、トリフルオロ酢酸フロライド、カルボニルフロライ
ドなどを反応の開始剤に用いて、重合して得られる一般
にｍ　＝　１〜５のポリ（パーフルオロアルキレングリ
コール）の酸７０ライドを出発物質に用いて合成される
。以下に、各種のポリ　（パーフルオロニーエル）化合
物の合成例を順次述べる。

ジエステル ここで、一般式Ｈｏ＋Ｒ’ｏ太Ｈ［Ｒ’は炭化水素基、
ｋは整数であＺ〕で示される化合物としては、例エバエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレ
ングリフール、ポリプロピレングリコール、コーポリ（
エチレングリコール・プロピレングリコール）などのモ
ノまたはポリアルキレングリコール、ビスフェノールＡ
などの芳香族ジヒドロキジル化合物などが用いられる。

ジアミド ｒｎ ｕＪ！ｕｚｒ　　　　　　　　　（ＪＦ　　　ＯＦここ
で、一般式ＮＨ２−Ｒ１１−ＮＨ２［’　Ｒ／／はジア
ミン残甚である〕で示される化合物としては、例えばｐ
。

ｐ′−ジアミノジフェニルエーテル、ヘキサメチレンジ
アミン、３．３’−ジアジ／ジフェニルメタン、式ＮＨ
２＋ＣＨ２ＣＨ２ＯキＣＪ（２０只、ＮＨ２で示される
ジアミンなどが用いられる。

または ＯＦ、　　　　　ＱＧ。

多価金属塩 ここで、一般式Ｍ（ＯＨ）ｊ（：　Ｍは２価以上の金属
であり、ｊは金１４の原子価である〕で示される金属水
酸化物としては、例えば水酸化アルミニウム、水酸化第
２鉄、水酸化マグネシウムなどが用いられる。

これらの各種ポリ　（パーフルオロエーテル）化合物の
合成において、出発物質として用いられる酸フロライド
を分留して用いることにより、所望するｎの値を有する
化合物を得ることができる。

そして、ｎの値としては、一般に０〜約５０の範囲のも
のが用いられ、特に約１〜５ｏの範囲のものが好ましい
。

好ましいポリ　（パーフルオロエーテル）化合物を構造
的な面からみると、末端のパーフルオ四アルキル基につ
いては（ａＦ５）３ｃｏ−基、（Ｃ！Ｆ３）、　０ＦＯ
−基が最も好ましく、ａｙ３ａｙ２ｏ−基、ＯＦ、Ｏ−
基は０Ｆ５０Ｆ２０Ｆ２０−基よりやや好ましく、また
中間のパーフルオロアルギレングリコール基についても
Ｘ　−ＦのものよりはＸ＝ＯＦ３のものの方が好ましい
など、分岐の多い構造のものがより良好な消泡効果を示
している。また、多価の有機捷たけ無機結合基である２
についても、それがポリアルキレングリコール基や多価
金属塩基などの親水性基であれ、あるいは芳香族系ジヒ
ドロキジル基やジアミノ基のような親油性基であれ、分
岐や置換基の多い構造のものが好ましい。

これらのポリ　（パーフルオロエーテル）化合物は、水
性系の溶液またはエマルジョン、有機溶剤溶液、重合体
溶液、特、に塗料などに対し、それ単独であるいは必要
に応じてシリコンオイル、ポリエチレングリコール、ポ
リアミドなどと混合して添加することにより、いずれも
すぐれた消泡効果が得られる。

次に、実症例について本発明の詳細な説明する。

なお、各参考例は、消泡剤化合物の合成法を述べたもの
である。

参考例１ パーフルオロ第３ブタノール２３６りに炭酸セシウム１
６２りを加え、溶媒として用いたジオキサン（５００ｍ
ｅ　）の還流下に４時間反応させた。その後、減圧下で
ジオキサンを留去し、残渣を１００℃で真空乾燥する。

このようにして得られたセシウム　パーフルオロ第３ブ
トキサイドの一部３６，７りに、ヘキサフルオロプロピ
レンオキシド８４りおよび無水のアセトこトリル５０ｍ
１を加え、−１０℃で４８時間重合反応させた。反応混
合物を無水のフッ化水素で処理し、単蒸留（沸点８５〜
１２０℃１０．３〜０．４　ｉｎ　Ｈｇ　）を行なった
。Ｆ−ＮＭＲスペクトルおよび赤外線吸収スペクトルの
測定結果から、下記構造の酸フロライドが得られたもの
と考えられる。

参考例２ ヘキサフルオロアセトン１６６ｇ、ヘキサフルオロプロ
ピレンオキシド７２０９　、フッ化セシウム１２９りお
よびジエチレングリコール１００ｑの混合物を、オート
クレーブ中−１０℃で４８時間重合反応させる。得られ
た反応混合物を、無水のフッ化水素で処理し、単蒸留（
沸点８０〜９８℃１０４１り＋＋ＩＨｇ）を行なった。

？”−ＮＭＲスペクトルおよび赤外線吸収スペクトルの
測定結果から、下記構造の酸７０ライドが得られたもの
と考えられる。

参考例３ トリフルオロ酢酸フロライド１１６９　、ヘキサフルオ
ロプロピレンオキシド３７０９、フッ化セシウム１５．
５２およびジエチレングリコール１００ｇの混合物を、
オートクレーブ中−１Ｏ℃で４８時間重合反応させる。

得られた反応混合物を、熱水のフッ化水車で処理し、単
蒸留（沸点９６〜１０８℃／７〜８ＢＨｇ　）を行なっ
た。Ｆ　−ＮＭＲスペクトルおよび赤外線吸収スペクト
ルの測定結果から、下記構造の酸フロライドが得られた
ものと考えられる。

参考例４ 参考例３において、トリフルオロ酢酸７０ライドの代り
に、カルボニル７０ライド６６ｇが用いられた。分留さ
れた童蒸留物（沸点１４２〜１６３℃）は、Ｆ−ＮＭＲ
スペクトルおよび赤外線吸収スペクトルの１ｌｌｌ＞１
結果から、下記構造の酸フロライドと考えられる。

参考例５ オクタフルオロイソブチンオキシド２１６９　、フッ化
セシウム１４．２　ｇおよびテトラエチレングリコール
ジメチルエーテ・ル１００＋＋＋７４の混合物を、オー
トクレーブ中−１９℃で４８時間重合反応させる。得ら
れた反応混合物を、無水のフッ化水車で処理し、彫蒸留
（沸点９１〜１０７℃／　０．４　ｍｍ　Ｈｇ　）を行
なった。Ｆ　−ＮＭＲスペクトルおよび赤外線吸収スペ
クトルの測定結果から、下記構造の酸フロライドと考え
られる。

ＯＦ、　　　　ＯＦ３ 参考例６ ヘキサフルオロプロピレンオキシド１６６９　、フッ化
セシウム５，７ｇおよびアセトニトリル１００＋＋＋７
！の混合物を、オートクレーブ中−２０℃で４８時間重
合反応させる。得られた反応混合物を、無水のフッ化水
車で処理し、単蒸留を行ない、沸点２００℃以上／　Ｑ
、５　ｒｒｒｍ　Ｈｇの釜残を得た。Ｆ−ＮＭＲスペク
トルおよび赤外線吸収スペクトルの測定結果から、下記
構造の酸７０ライドと考えられる。

参考例７ 参考例１〜６で得られた酸７０ライド１〜■それぞれ１
００りに、リチウムアルミニウムハイドライド２１　ｇ
を加え、溶媒としてのテトラヒドロフラン（２００！／
）のｊ４え６を下に還元反応をｂ゛ない、末端酸フロラ
イド基を相当するアルコール基に変換し、それらをそれ
ぞれアルコールＩ〜〜壇とした。

参考例８ 参考例１〜６Ｃイ尋られた酸フロライド１〜■をそれぞ
れ加水分解した後、水酸化銀と反応させて得られたＡｇ
塩０．５モルとヨウ素０．５モルとを１２０℃で４時間
反応させ、反応混合物を水洗してヨウ化銀を除去し、ヨ
ウ素化した中間体を得た。

この中間体０．３モルに、アゾビスイソブチロニトリル
２０９およびエチレン０．４モルを加え、オートクレー
ブ中８０℃で８時間反応させ、次式に示される如きヨウ
ミ、イ化物を形成さゼ、それらを゛それぞれヨウ化物１
−Ｍとした。

ＯＦ。

参考例９ 参考例８で得られたヨウ化物１〜Ｍそれぞれ０．２モル
に、酢酸ナトリウム０．４モル、触媒としてのベンジル
トリメチルアンモニウムアイオダイド００１モルおよび
溶媒としての第３アミル−アルコール２００９ｔ１″加
え、溶媒のＭｌ流下で１８時間反応させ、得られた反応
混合物を口過、水洗した後、５Ｎ−ＨＣＩＩ！−第３７
ミルアルコール（１：１）ｉｆｆ、合溶液で加水分解反
応を行ない、末端ヨウ求基を相当するアルコール基に変
換し、それらをそれぞれアルコール基〜７ＣＷとした。

参考例１０ 前記客考例１，２．５および６で７（１られた酸フロラ
イド を分留し、ハＩＩ々のｎを有する留分に分け、これを１
０倍モルのフッ化ナトリウムの存在下に、５０〜８０℃
で４時間ポリエチレングリコールと反応させ、次式で示
されるようなジエステルＩ〜■を合成した。

ＯＦ　　　ＯＦ　　　　　　　Ｃ！Ｆ　　　ＯＦ。

Ａ　　　酸７０ライド　　　　　ポリエチレングリコー
ル　ジエステル−７ １１、ｎ”２．５　　　　　　　　　１−７　　　　　
　　１２　　　　１１、ｎ＝２．７　　　　　　　　　
　　／／　　　　　　　　　ＩＩ３　　　　　Ｖ、ｎ−
２Ｍ ４Ｍ、ｎ−４ｐｊ１ ５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ！−
２２Ｖ１−４５Ｍ ７Ｍ、ｎ−６１−７■ ８　　　　　Ｗ、ｎミｌＯ■ ９Ｍ、ｎ−１５　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　■（例） 〔ジエステルＩ〕 参考例１１ 参考例１０の應４〜６において、ポリエチレングリコー
ルの代りに、次式で示されるポリアルキレングリコール
が用いられ、同様にジエステルＸが合成された。

参考例１２ 参考例１０の高４〜６において、ポリエチレングリコー
ルのｆｃりに、ビスフェノールＡが用いられ、次式で示
されるジエステルＸが合成された。

〔ジエステルＸ〕

参考例１３ 参考例１０のＡ３において、ポリエチレングリコールの
代すニ、ｐ、ｐ′−ジアミノジフェニルエーテルが用い
られ、−５０℃で４時間反応させることにより、次式で
示されるジアミドＩが合成された。

〔ジアミドＩ〕

参考例１４ 参考例１ＯのＩ（ｘ　４〜６において、ポリエチレング
リコールの代りに、ｐ、ｐ’−ジアミノジフェニルエー
テルが用いられ、参考例１３と同様に反応させることに
より、ジアミド■を合成した。

参考例１５ 参考例１０のＡ４〜６において、ポリエチレングリコー
ルの代りに、次式で示されるジアミンが用いられ、参考
例１３と同様に反応させることにより１ジアミド■を合
成した。

ＮＨ２＋０Ｈ２０Ｈ２０ｉ０Ｈ２０Ｈ２ＮＨ２参考例１
６ 参考例７で合成されたアルコール１〜■にオキシ塩化リ
ンを加え、トリエチルアミン触媒ｊ５よびジオキサン溶
媒の存在下に反応させ、それぞれ相当するリン酸トリエ
ステルＩ〜■を合成した。

（例） 参考例１７ 参考例９で合成されたアルコールＸ−店にオキシ塩化リ
ンを加え、参考例１６と同様に反応させ、それぞれ相当
するリン酸トリエステルＸ〜爪を合成した。

参考例１８ 参考例１０の應４〜６において、ポリエチレングリコー
ルの代りに、水酸化アルミニウム、水酸化第２鉄または
水酸化マグネシウムがそれぞれ用いられ、ジオキサンの
存在下に６時間還流させ、それぞれ相当する多価金属塩
１〜■を合成した。

（例） 実施例１ パーフルオロオクチルエチルアクリレート−２−エチル
へキシルアクリレート（重Ｗｉ比７０　：　３０）共重
合体のｌＯ％メチルクロロホルム溶液ヲ、パークロルエ
チレンで０．５％濃度に希釈し、この希釈溶液１０ｍ／
を容Ｍ　２５　ｍｌの栓付試験管に入れる。

そこに、前記各参考例の化合物を共重合体に対して０．
０５重量％消泡剤としで加え、１０回激しく振と°）し
、その直後と６０秒後の泡の高さく直径２゜ｔｍ　（）
円筒状試験管での泡部分の容積を０．５７単位で示す）
を測定し、その消泡効果を評価した。得られた結果は、
次の表１に示される。なお、ｌＧ３０〜３４は比較例で
ある。

表１ １　ジエステルＩ　　　　　Ｏ，５０ ２＋１　　　　１．０　　　　　　０．５３　　　　　
　　Ｉｌｌ　　　　　Ｏ，５０４１Ｖ　　　　　２．０
　　　　　　０．５５　　　　　　　Ｖ　　　　　３．
０　　　　　　１．０６　　　　　　　　　　　　■ ７　　　　　　■　　　　２．０　　　　　　０．５８
　　　　　　　　　　　　■ ９　　　　　　１Ｘ　　　　　１．０ １０〃ｘ２０ １３　　　　　　　… １６　　　　　　　ＩＩ　　　　　３．０１７　　　　
　　　ＩＩＩ　　　　　３．５　　　　　　１．０１８
　　　　　　１Ｖ １９　　　　　　　Ｖ　　　　　２．５　　　　　　０
．５２０　　　　　　　Ｍ　　　　　３．５　　　　　
　１．０２１　　　　　　　）４　　　　２．０　　　
　　　０．５２２　　　　　　　Ｘｌ　　　　　３．０
２３〃　　　店　　　　３．５　　　　　　１．Ｑ２４
〃　　　視 ２５　　　　Ｎ　　　ＸＶ　　　　　２．５　　　　　
　０．５２８　　　　　　　Ｂ　　　　　８．０　　　
　　　７．０３１　０、Ｆ、、０ＯＯＮＨ，９，０７，
０３２ｏ８Ｆ、、０Ｈ２０Ｈ２０（−ＯＨ２０Ｈ２ｏｉ
Ｈｔｔ３３　ポリ（エチレン／〕υヒνン・グリフール
）１５，０　　　　　　　　　　　　１３．Ｑ３４　　
　シリコンオイル 実施例２ ′ｊ五気気絶縁用シリコンワニス：買越ｒヒ学製品１（
Ｒ−２５５）の５％トルエン溶液を）仝イ」試験管に入
れ、実１怖例１と同様の消泡効果試験を行なった。得ら
れた結果は、次の表２に示される。なお、Ａ１６〜１８
は比較例である。

表２ ２　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　　　　　１・５３
　　　　　　　ＩＩＩ　　　　　３．（＋４　　　　　
　　■４．０　　　　　２．０５　　　　　　　Ｖ　　
　　　４．５　　　　　３．０６　　　　　　　Ｘｖ！ ７　　　　　　■　　　　４０２０ ８　　　　　　■ ９　　　　　　人　　　　３．Ｕ　　　　　　２．５１
０　　　ジアミド１ １１　　　　　　　　ｌｌ １２　　　リン１俊トリエステル　Ｘｌ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０１３
　　　　　　　　　　　　　　Ｘ１１１４　　　　　　
　　　　　　　　ＸＶ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．５１５　　　　　　　　　　　　
　　Ｅ　　　　　　　　　３．５　　　　　　　　　　
　２．５１６　０、Ｆ、、ｏＨ２ｏＨ２ｏ（−ａＨ２ｏ
Ｈ２ｏ丸Ｈ９，０７，０１７ポリ（エチレン／シｂヒν
ン・グリコール）　　１５．０　　　　　　　　　　１
５．０１８　　　シリコンオイル アクリルエマルジョン塗ＰＦ（エチルアクリＦ／−トを
主成分とする共重合体を７ニオン、アニオン併用界面活
性剤で乳化したもの）を、水で固形分濃度が１０％程度
になるように希釈し、これを栓付試験管に入れ、実施例
１と同様の消泡効果試験を行なった。得られた結果は、
次の表３に示される。なお、ｌ≦１４〜１８は比較例で
ある。

表３ 黒　　　　消泡剤　　　　　　直後の泡の高さくｒ−１
＞　　６０秒後の洛の高さくづ）１　　ジエステルＩ　
　　　　２．０　　　　　０．５２　　　　　　　　　
　　１１　　　　　　　　　　　　　　　　１．０３　
　　　　　　　　　　　Ｉｌｌ　　　　　　　１．５　
　　　　　　　０．５４　　　　　　　　　　　　Ｎ　
　　　　　　３．０　　　　　　　　１．０５　　　　
　　　　　　　　　　　Ｖ　　　　　　　　　２．０６
　　　　　　　　　　　　Ｍ　　　　　　　３．５　　
　　　　　　１．５７　　　　　　　　　　　■　　　
　　　５．０　　　　　　　　３．０８　　　　　　　
　　　　　　　Ｍｌｌ　　　　　　　　　８．０　　　
　　　　　　　５．０９　　　　　　　　　　　　　１
Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０
１０　　　　ジアミドＩ　　　　　２．０　　　　　１
．０１１　　　多価金属塩１　　　　１．０　　　　　
０１２　　　　　　　１　　　　２．０　　　　　０．
５１３　　　　　　　１　　　　３．０　　　　　１．
５１４　　　　ｔｃ　Ｌ　　　　　　　１５．０　　　
　１４．０１５　０８Ｆ、、０ＯＯＮＨ，９，０７，０
１６０８Ｆ、、０Ｈ２０Ｈ２０（−ＯＨ２０Ｈ２０坩）
ｉ　　　ｎ　　　　　　（３，０１７ポリ（エチレン／
ブーヒνン・グリコール＞　　　１３．０　　　　　　
　　　　１０．０１８　　　シリコンオイル　　　　　
　１０．０　　　　　　　８．０実施例 ボリウレ々ンの５％ジメチルホルムアミドｔｓ　Ｈを栓
付試験管に入れ、実１面１例１と同様の消泡効果試験を
行なった。得られた結果６１１次の表４に示される。な
お１、り≦１２〜１６は比較例である。

表４ １　ジエステルＮ　　　　　３．Ｑ　　　　　　　１．
０２　　　　　■　　　２．５ ３　　ジアミド■０．５ ４　　リン酸トリエステル　　Ｖ　　　　　　　　　　
　２．０５　　　　　　　　　　　　　　　Ｍ ６　　　　　　　　　〃ＸＩ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０７　　　　　　
　　　　　　　　　刈　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．５Ｘ１ｌ１ ９　　　　　　　　　　　　　　　苅ｔ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０１０　
　　　　　　　　　　　　　　　ＸＶ　　　　　　　　
　　　１．５　　　　　　　　　　　　　　０．５１１
　　　　　　　　　　　　　　　　ｘＭ　　　　　　　
　　　２．０　　　　　　　　　　　　　　１．Ｏ１２
なし　　　　　　１５．０　　　　　１３．０１３　０
８Ｆ、、０ＯＯＮＩ（４１２，０９，０１４０８Ｆ、、
０Ｈ７ＯＨ２（７０Ｈ２０Ｈ２０短Ｈ１０，０７，０１
５ポリ（エチレン／フ盲ヒソン・グリコール）　　　１
５，０　　　　　　　　　　１５．０１６　　　シリコ
ンオイル 以上の結果から、次のようなことがいえる。

（’　）　両４＜　’！漬にパーフルオロカーボン基を
有する化合物または完全なパーフルオロカーボン基を育
する化合物は、一方の末端のみにパーフルオロカーボン
７、（を有する化合物件たけ非フツ素系化合物よ一ボン
基やフルオロカーボン憤の比較的長いものがすぐれ、シ
リコン溶液に対しては、親油基が親水性の少すいフェニ
レン、エチレン／プロピレン・クリコール糸の化合物が
すぐれ、エマルジョンに対しては、多価金属塩がすぐれ
ており、また極性溶液に対しては、リン系の化合物がす
ぐれている。これらの点からみて、消泡効果は用いられ
た消泡剤化合物の分散性と関連性があるものと考えられ
る。

代理人 弁理士　　吉　１月　俊　夫

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 〔ここで、Ｘはフッ素原子またはトリフルオロメチル基
   であり、Ｙは一層〇−基、−ＲＯ−基（Ｒはアルキレン
   基）または−０００−基であり、２は多価の有機または
   無機結合基であり、Ｗは無機結合基のとき１以上の６９
   素原子、ハロゲン原子または水酸基であり、ｍは１以上
   の整数であり、ｎは０または１以上の整数であり、そし
   てｌは２以上の整数である〕で表わされるポリ　（パー
   フルオロエーテル）化合物を有効成分とする消泡剤。 ２ポリ　（パーフルオロエーテル）化合物が、一般式 ％式％ （ここで、Ｒ′は炭化水素基であり、ｋは整数である）
   で表わされるジエステルである特許請求の範囲第１項記
   載の消泡剤。 ３、ポリ　（パーフルオロエーテル）化合物が、一般式 （ここで、マはジアミン残基である）で表わされるジア
   ミドである特許請求の範囲第１項記載の消泡剤。 ４、ポリ　（パーフルオロエーテル）化合物が、一般式 で表わされるリン酸トリエステルである特許請求の範囲
   第１項記載の消泡剤。 ５、ポリ　（パーフルオロエーテル）化合物が、一般式 （ここで、Ｍは２　ｆｔＤｉ以上の金、１・見であり、
   ｊは金属の原−Ｐ（ｌＩｌｉである）で表わされる多価
   金属塩である特許、ｊ１７求の範囲第１項記載の消泡剤
   。