JPS5912971A - 塗面外観の良好な被覆組成物 - Google Patents

塗面外観の良好な被覆組成物

Info

Publication number
JPS5912971A
JPS5912971A JP12143882A JP12143882A JPS5912971A JP S5912971 A JPS5912971 A JP S5912971A JP 12143882 A JP12143882 A JP 12143882A JP 12143882 A JP12143882 A JP 12143882A JP S5912971 A JPS5912971 A JP S5912971A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
unsaturated carboxylic
carboxylic acid
parts
coating composition
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP12143882A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0153906B2 (ja
Inventor
Kiyoshi Ichimura
市村 喜芳
Koichiro Kido
木戸 厚一路
Shogo Yamamoto
山本 庄吾
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Rayon Co Ltd filed Critical Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority to JP12143882A priority Critical patent/JPS5912971A/ja
Publication of JPS5912971A publication Critical patent/JPS5912971A/ja
Publication of JPH0153906B2 publication Critical patent/JPH0153906B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は特に自動車外装用塗料等、優れた塗面外観を要
求きれる用途に用いられる塗面外観の良好な被覆組成物
に関する。
従来より自動車用上塗り塗料等、屋外で使用される塗料
は耐薬品性、耐溶剤性、物理的性能等の一般性能のほか
に長期の耐久性及び優れた塗面外観が必要とされる。特
に自動車用上塗り顔料の場合は塗面外観の優劣がその商
品価値に重大な影響を及ぼし外観向上の要請は極めて大
きい。
また従来の自動車用塗料を用いて塗装する場合、垂直面
の如き塗着効率の恋い部所は水平面に比べ塗面が荒れや
すく部所により塗り肌が異なるという問題をかかえてい
る。更に近年の自動車塗装はコストダウンのため膜厚が
薄くなりまた工数も低減する傾向にある。これらはいず
れも塗面外観の低下に結びつくため外観上の要請は更に
大となっている。
上記の欠陥を解決するため種々の対策が考えられており
、たとえば塗膜の膜厚を増大させることもその一つであ
るか、コストアップに結びつくばかりでなく、塗装都1
rによってはタレ等のため厚い膜をつけられない場合も
多い。
他に従来より、よく用いられている種々添加剤の使用あ
るいはシンナー組成の変更等による改良の方法もあるが
満足な改良手段とはならず塗料用樹脂自体の改質が必要
である。このような状況にかんがみ本発明者等は塗面外
観向上のため鋭意検討した結果本発明を完成した。
本発明はスチレン0〜SO車量部、一般式(I)CH2
=C−C−OR’  (式中RはH又はCH3基、R′
はC10””’ C30特にC13〜C3゜のアルキル
基を示す)で示されるα、βモノエチレン性不飽和カル
ボン酸エステル5−SO本止置、α、β不飽不飽和カル
ボン酸ヒドロキシアルキル3〜1亀0有するα,β不飽
和カルボンrj1os〜10重量部、他の共重合可能な
モノマーo−gqs爪駁都から成り・重散平均分子社が
3θo o − s o o o 。
である熱硬化性アクリル共重合体(A)及びアミ/樹脂
(B)から成ることを特徴とする塗面外観の良好な被覆
組成物および該被覆組成物に熱硬化性樹脂(C)を重量
化において肩下ち09になるよ Nう混合して成ること
を特徴とする塗面外観の良好な被覆組成物である。
本発明に用いられる熱硬化性アクリル共重合体偽)の一
般式(I) CI,=C −C−OR’  (式中R GI H又は
CH1基、R′はC3。〜Cso  のアルキル基を示
す)で示されるα,βモ/エチレン性不飽和カルボン醸
エステルのうちR′の炭素数が/θ〜/コのものとしで
は、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ウ
ンデシル、(メタ〕アクリル酸ラウリル等が挙げられ、
R′の炭素数が73〜30のものとしては(メタ)アク
リル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(
メタンアクリル皓ペンタデシル、(メタ)アクリル酸七
チル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリ
ル酸シラシジル、(メタ)アクリル酸トリア−コンシル
等が挙げられるが、後者を用いた場合の方が、より一層
塗面外観が良好である。
一般式+1)中のR′の炭素数が30を越えたものを用
いると、塗膜の硬度、耐溶剤性等が低下するため好まし
くない。
一般式(I)で示されるα,βーモノエチレン性不飽和
カルボン酸エステルの使用蹴は共重合体偽)100重敏
部中tNSO重撤部であり、3部より少い場合塗面外観
の向上が期待できず、またSO部を越えると塗膜の硬度
や耐溶剤性等が低下し好ましくない。
本発明に用いられるα,β,β和カルボン酸ヒドロキシ
アルキルとしては、コーヒドロキシエチル(メタ)アク
リレート、コーヒドロキシブロビル(メタ)アクリレー
ト、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ダ
ーヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、S−ヒドロ
キシアミル(メタファタリレート、A−ヒドロキシヘキ
シル(メタンアクリレート、?−ヒドロキシヘプチル(
メタンアクリレート、g−ヒドロキシオクチル(メタン
アクリレート、9−ヒドロキシノニル(メタ)アクリレ
ート、10−ヒドロキシデシル(メタンアクリレート、
J−ヒドロキシブロビルクロトネート、S−ヒドロキシ
アミルクロトネート、6−ヒドロキシアミルクロトネー
ト、?−ヒドロキシへブチルクロトネート、IO−ヒド
ロキシデシルクロトネート、ジ(,2−ヒドロキシエチ
ル)マレエート、シ(4’−ヒドロキシブチル)マレエ
ート、ジ(ルーヒドロキシヘキシル)マレエート、ジ(
2−ヒドロキシエチル)7マレート、ジ(lI−ヒド四
四ツシブチル7マレート、ジ(A−ヒドロキシへキシル
)フマレート等がある。また口れらのアルキル鎖に他の
置換基を導入してもよく、このようfi il換基には
第二級ヒドロキシル基、ハライド基、ニトリル基及び同
系のものが含まれ、例えば2.3−ジヒドロキシプロピ
ルアクリレート、3.s−ジヒドロキシアミルクロトネ
ート、A、10−ジヒドロキシデシルメタクリレート等
を挙げることができる。己れらのα、β不飽和カルボン
酸ヒドロキシアルキルはアミノ樹脂(C1との間で架橋
反応することにより熱硬化性塗膜を形成するが、その使
用歇は共重合体CA)10θ車量部中S−ダOホii1
部であり、3部より少いと塗膜の硬度・耐溶剤性等が低
下し、またlIo部を越えると共重合体偽)の粘度が著
るしく嶋くなると同時に可換性、耐水性等の低下を招く
7個もしくは2個以上のカルボキシル基を有するα、β
不飽和カルボン醗としてはアクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、マレイン酸、7マール酸及びこれらのモノ
アルキルエステル、α−メチレングルタ四酸、アコニッ
ト酸、アトロバ限及び酸無水物とα、β不飽和カルボン
酸ヒドロキシアルキルとの付加物等が挙げられ、使用敏
は共重合体(A)100車敏部中0.3− / 0ホ祉
部の範囲に限られる。これらの酸はα、β不飽和カルボ
ン酸ヒドロキシアルキルとアミノ樹脂(C)との架橋反
応の触媒として本要な役割を果たすはかりでなく、酸自
身が架橋反応基としても作用する。このα、β−不飽和
カルボン酸が05部より少いと上述の効果が不十分であ
り、また70部より″多゛いと得られる共重合体偽)の
粘度が旨くなり、耐水性等も低下するため好ましくない
本発明においてはこのま\でも優れた塗面外観が得られ
るが、より一層塗面外観を改良する目的でスチレンを共
重合体p)ioo車川部用、SO車14%以下の範囲で
加えることもできる。
次に他の共車台可能なモノマーとしては、炭票数l〜9
個のアルキル基を有するα、β−不飽和カルボン酸アル
キルが挙げられ、具体例としてはメチル基、エチル基、
n−ブチル基、イソブチル基、n−プロピル基、−一エ
チルヘキシル基σつ如きアルキル基を有するアタリレー
ト、メタクリレート類である。このほかにもアクリロニ
トリル、〆タクリロニトリル等の有機ニトリル類、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル等の有機酸のビニルエステ
っル類、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等のジアル
キルエステル等を挙げることができる。更Gこ必要に応
じα、β−不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキル以外の
官能基モノマーたとえばグリシジル(メタ)アクリレー
ト類、(メタ)アクリルアミド類、N−アルコキシ(メ
タコアクリルアミド類を本発明の目的を損わない範囲で
使用することができる。
前述のモノマ一群を用いて製造される共重合体η)の車
微平均分子鍬はJOθ0〜SOOθθの範囲に限られる
。3ooo未満では得られる塗膜の耐溶剤性、耐候性等
が低下し、5ooo−。
より大きいと塗面外観の向上が不満足なものとなる。
本発明に用いられる熱硬化性アクリル共重合体(A)は
トルエン、キシレン、ツルペッツ 10θ等の非極性溶
剤中、あるいはn−ブタノール等の極性溶剤との混合溶
剤系中での重合で得られる。重合開始剤としては、ベン
ゾイルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等
の過酸化物糸、あるいはアゾビスイソブチロニトリル、
アゾビスバレロニトリル等のアゾ化合物系が用いられる
。更に重合度のn節σjためにノルマルドデシルメルカ
プタン、λ−メルカプトエタノール等が必要に応じて用
いられる。
熱硬化性アクリル共重合体偽)との架橋剤として用いら
れるアミ/樹脂CB)としてはメラミン樹脂、ベンゾグ
アナミン樹脂等が挙げられるが本用途においてはメラミ
ン樹脂が好適である。その使用mは良好な塗装作業性、
塗面外観及び塗膜性能を得るためにアタリル共車合体(
A)とり〕比率は車朧固形分比で40/ダO〜90/1
0が実用範囲でありA!/J! NgO/、2θが好適
である。
またアミノ樹脂以外の架橋剤であるイソシアネート他側
、エポキシ樹脂等を本目的を損わない範囲で併用するこ
ともできる。
熱硬化性アクリル共本合体偽)及びアミ/樹脂(B)か
ら成る被覆組成物に混合する熱硬化性樹脂(C)は、同
被覆組成物と良好な相溶性を示すものであればアクリル
樹脂に限らず、アルキド、ゲリエステルのような他樹脂
であっても差し支え0.9を越えると本発明の目的とす
る塗面外観の良好な塗膜は得られない。
本発明による被覆組成物は前述の如く・自動車外装用塗
料等優れた塗面外観を要求される用途に用いられ、/コ
ートlベーク系、−コートlベーク系あるいはその他の
多層塗膜系のいずれの場合にも有効に使用できる。中で
も多層塗膜系に用いる場合、そのクリヤートップコート
に使用することにより、特に塗面外観の向上に顕著な効
果を発揮することができる。塗膜形成のための塗料化に
際しては必要に応じてメタリック粉末、各種有機層色顔
料及び紫外線吸収剤、ハジキ防止剤等の各種添加剤等を
随時使用できる。
実施例/ 溶液重合法により得られた表−7記載の熱硬化性アクリ
ル共重合体A−/  りθ車を部に酸化チタンR,−1
1,20(石原産業〕67重量部・キシレン30重量部
、ガラスピーズ30ホ祉部を混合し高速分散機により3
0分間攪拌した。
次いで熱硬化性アクリル樹脂A’−i  3θ重量部、
ユーバンコO8E  (三□井東庄製メラミン樹□脂、
固形分60%)i7s車量部を追加し攪拌□した。更に
シンナーとして酢酸n−ブチル/ブチルセロソルブ/ツ
ルペッツ+/!;0=Jθ/II O/IIO(重量比
)を用いて7オードカツブqにより23秒(−〇 U’
)になる様調整し白糸ソリッドカラー用塗料を得た。脱
脂及びリン酸化成処理を行った軟鋼板にミ自動車用電着
ブライマー及び中塗りサー7エーサーを塗って得られた
塗板を垂直及び水平にセットし、各々上記、白糸ソリッ
ドカラー用塗料を乾燥便厚が30μになるよう塗装し、
io分間放置した後、布、気熱風乾燥機で7’l0CX
JO分間加熱硬化せしめlコート/ベーク白系ソリッド
カラー用塗膜を得た。
実施例コ 表−・/記載・の熱硬化性アクリル共重合体A−一を用
いて実施例1と同様の処方によりlコート/ベーク白系
ソリッドカラー用塗膜を得た0実施例3 表−7記載の熱硬化性アクリル共重合体A−l及びA−
jを重量比で等量混合して用いるほか実施例1と同様の
処方によりlコート/ベーク白糸ソリッドカラー用塗膜
を得た。
実施例q 表−7記載の熱硬化性アクリル共重合体A −7及び、
A−ダを用いてココートlベーク糸ブルー〆タリツ・り
用塗換を形成した0すなわち1熱硬化性アクリル共重合
体A−41/ユーパンコθSE/アルペースト≠/10
9 MA (東洋アルミニウム製)/コロファインブル
ーナ7λO(大日本インキ化学工業製ブルー顔料チップ
)=70/、2θ/?/3(重量比)で混合し、シンナ
ーとしてトルエン/酢@n−ブチル/ブチルセロソルブ
/ツルペッツ+/10 %=り0/lO/10//QC
本量比)を用いて、フォードカップ+ダで73秒(2θ
C)になるよう調整しベースコート用ブルーメタリック
塗料を得た。
一方クリヤートップコート塗料は熱硬化性アクリル共電
合体A−1/ニーパン20SE=7S/コS(重量比)
で配合し、ソルベツソナ100を用いて7オードカツプ
ナダで30秒になるよう調整した。前述の1!層ブライ
マー及び中塗りサーフエーサーを塗装して得られた塗板
を水平及び垂直にセットし、各々ベースコート用ブルー
メタリック塗料を乾燥嗅厚が7Sμになるよう塗装した
後、3分間セットし次いでクリヤートップコート塗料を
乾燥膜厚コS〜30μになるようウェットオンウェット
により塗装し10分間放置した後/QOCXJ(17分
加熱硬化させココ−トノベーク糸ブルーメタリック用塗
俟を得た0 実施例ダと同様の処方によりココ−)/ベーク糸ブルー
メタリック用塗惧を得るに際し、クリヤートップコート
塗料用熱硬化性アクリル共重合体としてA−、?を使用
した。
比較例/ 熱硬化性アクリル共重合体としてA−5を用いるはか実
施例1と同様の処方により/コートlベーク白糸ソリッ
ドカラー用顔膜を得た。
比較例コ 実施例ダと同様の処方によりココートlべ一り糸ブルー
メタリッタ用塗換を得るに際し、クリヤートップコート
塗料用熱硬化性アクリル共重合体としてA−3を使用し
た。
比較例3 実施例ダと同様の処方によりココ−)/ベーク糸ブルー
メタリック用塗膜を得るに際し、クリヤートップコート
塗料用熱硬化性アクリル共重合体としてA−4を使用し
た。
以上実施例/〜S及び比較例7〜3により得たDB+*
の塗面外観及び塗僕性能の「′F価結果について、lコ
ー)/ベーク白糸ソリッドカラー用を表−コに、またコ
コ−トノベーク糸ブルーメタリック用を表−3に各々示
す。
同結果しこ示したように本発明により得られたm候は塗
面外観が良好にしてかつ、水平塗装と垂直塗装との間に
よる外観の差も認められず、塗候性能及び耐候性につい
ても問題なく良好であった。
東  8石ゴールドガソリン ガーゼ10往復**  
 、2ocX、zq時間スゲットテスト*壷秦 サイク
ルテスト (サンシャインW−0−M100時間+!;OC/θθ
%RHX#7日)′f:/サイクルとした。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 / スチレンo−so京電部、一般式(I)CH,=C
    −C−0R’   (式中RはHまたはCH。 基を示しR′はC1゜〜、。のアルキル基を示す)で示
    されるα、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸エステ
    ル5〜(0重敞部、α、β−不飽和カルボン酸ヒドロキ
    シアルキル5−41of1111個もしくは2個以上の
    カルボキシル基を有するα、β−不飽和不飽和カルボン
    酸05車70 g93本績部から成り・車量平均分子鑞が3ooo−s
    ooooである熱硬化性アクリル共重合体偽)、及びア
    ミノ樹脂(B)から成ることを特徴とする塗面外観の良
    好な被覆組成物ユ 一般式(I)において式中のR′が
    Csn〜CSOのアルキル基である特許請求の範囲第1
    項記載の被覆組成物 3 スチレン0N10重斌部、一般式(I)基を示し、
    R’はCIO〜,。のアルキル基を示す)で示されるα
    ,βーモノエチレン性不飽和カルボン酸エステルS N
    S O重量部、α,βー不飽和カルボン酸ヒドロキシア
    ルキルs Nq。 重量部17個もしくは一個以上のカルボキシル基を有す
    るα,βー不飽和不飽和カルボン酸05鍬10 〜g9.sゑm部から成り、止置平均分子量が3000
    〜5oooo である熱硬化性アクリル共重合体囚、−
    及びアミ/樹脂(B)から成る被覆組成物に、熱硬化性
    樹脂[C)を車社比Gこおいて A+C−≦09 にな
    るよう混合して成ることを特徴とする塗面外観の良好な
    被覆組成物
JP12143882A 1982-07-13 1982-07-13 塗面外観の良好な被覆組成物 Granted JPS5912971A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12143882A JPS5912971A (ja) 1982-07-13 1982-07-13 塗面外観の良好な被覆組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12143882A JPS5912971A (ja) 1982-07-13 1982-07-13 塗面外観の良好な被覆組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5912971A true JPS5912971A (ja) 1984-01-23
JPH0153906B2 JPH0153906B2 (ja) 1989-11-16

Family

ID=14811135

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP12143882A Granted JPS5912971A (ja) 1982-07-13 1982-07-13 塗面外観の良好な被覆組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS5912971A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102241935A (zh) * 2011-06-27 2011-11-16 河北晨阳工贸集团有限公司 一种防盗门用水性丙烯酸氨基面漆及制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5473835A (en) * 1977-11-25 1979-06-13 Kansai Paint Co Ltd Metallic finish

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5473835A (en) * 1977-11-25 1979-06-13 Kansai Paint Co Ltd Metallic finish

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102241935A (zh) * 2011-06-27 2011-11-16 河北晨阳工贸集团有限公司 一种防盗门用水性丙烯酸氨基面漆及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0153906B2 (ja) 1989-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH07224146A (ja) 硬化性樹脂組成物、塗料組成物および塗膜形成方法
JP2774985B2 (ja) 粉体塗料用樹脂組成物
JPS5912971A (ja) 塗面外観の良好な被覆組成物
JP2741379B2 (ja) クリヤーコート用塗料
JP2533117B2 (ja) 塗料用樹脂組成物
JP2663131B2 (ja) 塗膜の形成方法
JPH04371265A (ja) 熱硬化被覆組成物
JPS58171446A (ja) 熱硬化性樹脂組成物
CN115851065A (zh) 一种与uv罩光面漆相配套的单组份底漆用改性丙烯酸乳液及其制备方法
JP2875866B2 (ja) 熱硬化性塗料組成物
JPS631107B2 (ja)
JPH01139653A (ja) 熱硬化性溶剤型塗料組成物
DE69605982T2 (de) Härtbare Harzzusammensetzung, Beschichtungszusammensetzung und Verfahren zur Herstellung eines vernetzten Filmes
JPH0247175A (ja) 耐チッピング性アクリル系ベース塗料組成物
JP2652159B2 (ja) 熱硬化被覆組成物
JPH04320468A (ja) ベースコート用塗料樹脂組成物
JPH0425076B2 (ja)
JP2622964B2 (ja) 積層塗膜の形成方法
JPH03275780A (ja) 熱硬化性塗料組成物
JPS6330958B2 (ja)
JPS6251308B2 (ja)
JP4673956B2 (ja) 硬化性樹脂組成物及び上塗り塗膜形成方法
JPS5933032B2 (ja) メタリツク仕上げ方法
JPS628231B2 (ja)
CN117777365A (zh) 双组分一涂塑胶漆用改性羟基丙烯酸乳液及其制备方法