JPS59130865A - （４−ヒドロキシフエニルチオ）イミド安定剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は（４−ヒドロキシフェニル千オ）イばド誘導体
および有機物質のだめの安定剤としてのそれらの使用に
関する。

有機重合性物質、たとえばグラスチックおよび樹脂は、
熱、酸化および光−分解を受は易い。

多くの種類の安定剤が基質の変化を安定化する分野にお
いて公知である。これらの効果は１分解原因および安定
化される基質に依存して異なる。一般に、安定剤がいか
なる用途において最も効果的であり、かつ最も経済的で
あるかを予見することは困難である。たとえば、揮発性
低減についての安定剤効果は基質分子中の粘付が切断す
るのを抑制することに工って達成される場合がある。ポ
リマーまたはゴムにおける脆化を制限し、かつ、弾性を
維持するためＶＣ，過剰架橋お工び／または鎖切断を抑
制することが必要となる場合がある。変色を防止するた
めに、基質または安定剤における新たな発色団または発
色体の生成反応を抑止することが必要となる場合がある
。方法安定性お工び相溶性の問題も考慮しなければなら
ない。

アメリカ合衆国特許第５，６２５，９７８号には、縮合
ポリマーの中に化学的に混入したとき有用な安定剤また
は水酸基の供与体となるヒドロキンアリールチオスクン
ンイミドが開示されている。

本発明者等は、本祐明によって開示した（ヒドロキシフ
ェニル千オ）イミド訪導体が安定剤として特に効果的で
あって南用な特性の異例の組合せを有することを見い出
した。この化合物は耐衝感性ポリス千しン、ゴムたとえ
ばポリブタジェノおよびスチレン−フタジエンゴム、さ
らには弾性の維持ならびに架橋、ひび割れ、変色、臭気
形成および滲出の抑止という基本的要求が存する他のエ
ラストマーを保腹するのに％に効果的である。

本発明の化合物は次式。

〔式中。

ｂ、お工びＲ２は独立に水素原子、炭素原子数１ないし
１８のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロアル
キル基、フェニル基または炭素原子数１ないし１２のア
ルキル基で置換されたフェニル基を表わし、 Ｒ３は水素原子または炭素原子数１ないし３のアレレキ
ル基を表わし、 ｎは１，２または３を表わし、 ｎが１であるとき、Ａはフェニル基、炭素原子数１ない
し１８のアルキル基１または２個で置換されたフェニル
基、炭素原子数１ないし３０のアルキル基、炭素原子数
５ないし６のシクロアルキル基を表わすかまたはＥ−（
Ｇ−Ｔ）ｙ−（基中、Ｅは炭素原子数１ないし１８のア
ルキル基を表わし、Ｇは一〇−または−Ｎ）ｌ−を表わ
し、Ｔはエチレン基、フロビレン基または１゜４−ブチ
レン基を表わし、セしてＹＵｌないし３０を表わす。）
を表わし、 ｎが２であるとき、ＡＵフェニレン基、炭素ｇ子数１な
いし１２のアルキｌし基１または２個で置換されたフェ
ニレン基、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、炭
素原子数５ないし６のシクロアルキレン基、フェニレン
−Ｌ−フェニレン基（基中、Ｌは炭素原子数１ないし４
のアルキレン基を表わす。）を表わすη諷、菫たは一’
ｌ’−（Ｇ−Ｔ）ｚ　−（基中、Ｔはエチレン基、）“
ロピレン基または１．４−ブチレン基を表わし。

Ｇは−０−または−ＮＨ−を表わし、そして２は１ない
し３０を表わす。）を表わし、 ｎが５であるとき１人は１，２．３−ベンゼントリイル
基％　１，２．４−ベンゼントリイル基。

１．３．５−ベンゼントリイＩし基すたはＮ　（−Ｒ（
−）ｓ（基中、Ｒ４は炭素原子数２ないし４のアルキレ
ン基を表わす。）を表わす。〕 で表わされる。

Ｒ３が炭素原子数１ないし３のアルキル基を表わすとき
、それらはメチル、エチｌし、ｎ−プロピルまたはイン
プロピル基であり得る。　Ｒ１まｆｃはＲ２が炭素原子
数１ないし１８のア７１／キル基を表わすとき、それら
はさらにｎ−ブチル、第ニブチル、第三ブチル、ｎ−ペ
ン千ル、インペンチル、ｎ−ヘキシル、１，１，５．３
−テトラメチルブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、１
．１，３ｊ、５．５−ヘキサメチルヘキシル、ｎ−ドデ
シル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシルまたはｎ−
オクタデシル基であり得る。

Ａが炭素原子数１ないし５０のアルキｌし基を表わすと
き、それらはさらにエイコサニｌし、ドコサニルまたは
ドリアコンチル基であり得る。

前記残基の一つが炭素原子数５ないし６のシクロアルキ
ル基を表わすとき、それらはたとえばシクロアルキル基
たはシクロヘキシル基であり得る。

前記残基Ｒ１、Ｒ，ｇ　７’（はＡが炭素原子数１ない
し１８のアルキル基１または２個で置換されたフェニル
基を表抄すとき、それらはたとえば０−１１η−もしく
はｐ−トリル、キシリル、二手ルフェニル％ｎ−プロピ
ルフェニル、ｎ−ブチルフェニル、ｎ−ペンチルフェニ
ル、ｎ−へキシルフェニル、ｎ−オ’）チルフェニルｂ
ｎ−デシルフェニル、ｎ−ドデシルフェニル、インフロ
ビルフェニル、第ニブチルフェニル、第ニブチルフェニ
ル、１，１，３．３−テトラメチルブチルフェニル、シ
エ千ルフェニルｂジーｎ−プロピルフェニル、シーｎ、
−ブチルフェニル、シーｎ−ペンチルフェニル、ジーｎ
−へキシルフェニル、ジ−ｎ−オクチルフエニ／Ｌｚ　
、　シー　７１、−デシルフェニル、ジーｎ−ドデシル
フェニルテタハジー（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）−フェニル基であり得る。

Ｒ４が炭素原子ｌ！２ないし４のアルキレン基を表わす
とき、それらはたとえばエチレン、フ゛ロバンー１．１
−．−１．２−または−１，３−ジイル基であり得る。

Ａが炭素原子数１ないし１２０アルキレン基を表わすと
き、それらはさらにメチレン、ブタン−１，１−１−１
，２−１−１，３−もしくは−１，４−ジイル、ペンタ
ン−１，５−ジイル、ヘキサン−１，６−ジイル、オク
タン−１，８−ジイル、デカン−１，１０−ジイルまた
はドデカン−１，，１２−ジイル基であり得る。

Ａが炭素原子数５ないし６のシクロアｌレキレン基を表
わすとき、それらはたとえばシクロペンタン−１，２−
もしくは−１，３−シイＩしまたはシクロヘキサン−１
，２−１−１，５−もしくは−１，４−ジイル基であり
得る。

Ａが炭素原子数１ないし１２のアルキル基１または２個
で置換されたフェニレン基を表わすとき、それらはたと
えば１．４−（２−メチル）−７エニレン、１．！＋−
（２−メチＪし）−フェニレン、１．３−（４−メチル
）−フェニレン、１．５−（５−メチル）−フェニレン
、１．３−（６−メチル）−フェニレン、１．２（３−
メチル）−フェニル７％　１．２−（４−メチル）−フ
ェニレン、１．２−（５−メチル）−フェニレン、１．
２−（６−メチル）−フェニレン、１．４−（２−二手
ル）−フェニレン、１．４−（２−ｎ−プロピル）−フ
ェニレン、１．４−（２−４ノグロビル）−フェニレン
、１．４−（２−ｎ−ブチル）−７エニレン、１．４−
（２−第二ブチル）−フエニレン、１’、４−（２−第
三ブチル）−フェニレン、１．４−（２−ｎ−ヘキシル
）−７エニレン、１，４．−（２−ｎ−オクチル）−フ
ェニレン、１．４−（２−ｎ−デシル）−フェニレン、
１．４−（２−ｎ−ドデシル）−フェニレン、１．４−
（２，３−ジメチル）−フェニレン、１　、４−　（２
，５−ジメチル）−フェニレン。

１．４−（２，６−ジメチル）フェニレン、１．４−（
２，５−ジエチル）−フェニレン、１．４−（２゜５−
ジ−ｎ−プロビル）−フェニレン、１．４−（２，５−
ジ−ｎ−ブチル）−フェニレン、１，４−（２，５−ジ
ー第ニブチル）−フェニレン、１．４−（２，５−ジー
第三ブチル）−７エニレン、１．４−（２，５−ジ−ｎ
−ヘキシル）−フェニレン、１．４−（２，５−ジ−ｎ
−オクチル）−フェニレン、１．４−（２，５−ジ−ｎ
−デシル）−フェニレン基たけ１．４−（２，５−ジ−
ｎ−ドデシル）−フェニレン基であり得る。

Ｒ１お工びＲ２は好ましくは炭素原子数４ないし８の直
鎖または分枝アルキル基、たとえばｎ−ブチル、第ニブ
チル、第三ペンチル、２−二手ルヘキシル、ｎ−オクチ
ルお工び１，１，３゜３−テトラメチル−ブチル基であ
る。第三ブチル、第三ペンチルお工び１，１，３．５−
テトラメチルブチル基が特に好ましい。また、％にＲ２
が第三アルキル基を表わすとき、Ｒ２は水酸基に対して
オルト位に存在するのが％に好ましい。

１（ｌお工びＲ２のうちフェニル核上の置換基は炭素原
子数１ないし１２の、好ましくは炭素原子数１ないし８
のアルキル基である。

ｎが１であるとき、Ａは好ましくはフェニルまたは炭素
原子数１ないし１２のアルキル基であり二〇が２である
とき、　Ａ１１１．好ｆしくにヘキ廿メ千しン、フェニ
レンゴたけ４．４′−メ千レンジフェニレン基であり；
そして、ｎが３であるとき、Ａは好丈しくに１．５．５
−ベンゼントリイＩしまたはＮ　（（”Ｈ２Ｃ’Ｈ２−
）３である。

本発明のイミドは、所望の生ｒｊＥ物を得るために、適
宜置侠されたマレインイミドとアルキル化メルカプトフ
ェノールとを、場合によっては溶媒の存在下で、反応さ
せることに裏って製造することができる。溶媒としては
芳香族炭化水素たとえばベンゼン、トルエン、キシレン
等、または複素環式エーテルたとえばテトラヒドロフラ
ンを反相できる。反応温度は室温から７０℃芽での］１
１区囲である。本発明化合物の好ましい製造方法として
は、−２レインイミドとメルカプトフェノールとを第三
級アミンのようなプロトン受容体、たとえば、トリエチ
ルアミンまたはピリジンの存在下で反応させる方法も包
含される。

これらイミドを製造するのに必要となる出発物質は市販
品であるか、または公知手段で製造し得る。たとえば、
ｔｉｔ換マシマレインイミドンモニアまたは第一級アミ
ンと無水マレイン酸または無水シトラコン酸のような環
式無水物とを反応させることによって製造され得る。環
式イミトノ製造手段は／％−グリープｘ　（Ｈａｖｇｖ
ｅａｖｅｓ　）。

プリッチャード（Ｐｖｉ　ｔｃｈａｒｄ　）お工びデー
ゾ（Ｄａｖｅ）、ケミ力に一レビュー　（Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌＲｅｖｉｅｗｓ　）、Ｖｏｔ　７０．４３９−４６
９（１９７０）に掲載されている。典型的なマレインイ
ミド（Ｈｓが水素原子を表わすもの）としてはＮ、Ｎ−
へキサメチレンビス−（マレインイミド）、Ｎ−フェニ
ルマレインイミド、ヘーメチルマレインイミト、１．４
−ビス（マレインイミド）ベンゼン、Ｎ−ｎ−ブチルマ
レインイミド、Ｎ、Ｎ−０−フェニレンシマレイ／イミ
ド、Ｎ−ドデシルマレインイミド、４．４７−ビス（マ
レインイばド）−ジフェニルメタンおよびヘーシクロへ
キシルマレインイミドが包含される。同様なシトラコン
酸（Ｒｓがメチル基を表わすもの）も本発明において有
用である。

メルカプトフェノールは次式： （式中、Ｒ１およびＲ２は既に定義したとおりである。

）で表わされる。好ましい４−メルカプトフェノールと
しては２．６−ジー第三ブチル−およびｆ２−第三ブチ
ル−６−メチル−４−メルカプトフェノールならび［２
，６−ジメ千ルー４−メルカプトフェノールおよび２−
第三）゛チルー５−メチルフェノールが包含される。

本発明化合物は有機物質たとえばプラスチック、ポリマ
ーおよび樹脂を安定化するのに効果的である。

本発明化合物は、％にポリオレフィン、たとえば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリイノブチレン、ポリ（
ブテン−１）、ポリ（ペンテン−１）、ポリ（３−メチ
ルブテン−１）。

ポリ（４−メチル−ペンテン−１）、　ｍ々ノ工二手し
−プロピレンコボリマー等：耐衝撃性ポリスチレンを包
含するポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＳＢＲ、ポリインプ
レン、ならびに天然ゴム。

ポリエチレンテレフタレートお工びポリブチレンテレフ
タレートを包含するポリエステル（この場合コポリマー
を包含する。）を保繰するための安定剤として特に有用
である。

ボ゛リウレタン、ポリカーボネート、ポリアミドたとえ
ばナイロン６．６７６等ならびにコポリアばドおよびポ
リスルホンも安定化される。

一般に、安定化され得るポリマーとしては下記のものが
包含される： １、　モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、
たとえば、ポリエチレン（架橋されていてもよい。）、
ポリプロピレン、ポリインブチレン、ポリブデンー１、
ポリメチルペンテン−１、ポリインプレンまたはポリブ
タジェン、ならびにシクロオレフィンの、タトえハ、シ
クロヘンテンまたはフルボルネン（Ｄ　ポリマ−。

２、　前記１に列記したポリで−の混合物、たとえば、
ポリプロピレンとポリエチレンまたはポリインブチレン
との混合物、 ３、　モノオレフィンおよびジオレフィン同士まタハ他
のビニルモノマーとのコポリマー、たとエバ、エチレン
／プロピレン、プロピレン／ブテン−１、プロピレン／
イノブチレン、エチレン／ブテン−１、プロピレン／ブ
タジェン、インブチレン／インプレン、エチレン／アク
リル酸二手ル、工千しン／メタクリル酸アルキル、エチ
レン／酢酸ビニルまたはエチレン／アクリル酸コポリマ
ー、およびそれらの塩（イオノマー）およびエチレンと
プロピレンとジエン、たとえば、ヘキサジエン、ジシク
ロペンタジェンまたはエチリデン−ノルボルネンとのタ
ーポリマー、 ４、　ポリスチレン。

５、スーｒ−ｖン葦タハα−メチルヌチレンとジエンま
たはアクリル酸誘導体とのランダムコポリマー、たとえ
ば、スチレン／ブタジェン、スチレン／アクリロニトリ
ル、スチレン／メタクリル酸アルキル、スチレン／ア〃
リロニトリル／アクリル酸メ千ル：スチレンコポリマー
および別のポリマー、たとえば、ポリアクリレート、ジ
エンポリマーマタハ二手しン／プロピレン／ジェンター
ポリマーから得られた衝撃強度の高い混合物；およびエ
チレンのブロー、・クコポリマー、たとえば５ス千レン
／ブタジエン／スチレン、スチレン／イノプレン／スチ
レン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン、マタ
はスチレン／エチレン／フロピレン／スチレン、６、ス
チレンのグラフトコポリマー、たとえば。

スチレンとポリブタジェン、スチレンおよびアクリロニ
トリルとポリブタジェン、スチレンおよびアクリル酸ア
ルキルまたはメタクリル酸アルキルとポリブタジェン、
スチレンおよびアクリロニトリルとエチレン／プロピレ
ン／ジェンターポリマー、エチレンおよびアクリロニト
リルとポリアクリル酸エステルまたはポリメタクリル酸
エステル、エチレンおよびアクリロニトリルとアクリル
酸エステル／ブタジェンコポリマー、ならびにこれらと
前記５に列挙したコポリマーとの混合物、たとえば、Ａ
ＢＳ−、ＭＢ８−１ＡＳＡ−またはＡＢＳ−ポリマーと
して知られているコポリマー混合物。

ｌ　ハロゲン含有ポリマー、たとえば、ポリクロロプレ
ン、塩素化ゴム、塩素化もしくはスルホ塩素化（５ｕｌ
ｆｏｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ　）ポリエチレン、ハロゲ
ン含有ビニル化合物から得られたポリマー、たとえばポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニル、
ポリ弗化ビニリデン、ならびにこれらのコ；代すマー、
たとえば、塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／
酢酸ビニルｉたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマ
ー。

８、　α、β−不飽和酸から誘導されたポリマー、たと
えば、ポリアクリル酸エステルおよびポリメタクリル酸
エステル、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニト
リル、 ９　前記８に挙げた七ツマー同士または他の不飽和モノ
マーとのコポリマー、たとえば、アクリロニトリル／ブ
タジェンコポリマー、アクリロニトリル／アクリル酸ア
ルキルもしくはアクリロニトリル／塩化ビニルコポリマ
ー菫ｆｃはアクリロニトリル／メタクリル酸アルキル／
ブタジェンターポリマー。

１０、不飽和アルコールおよびアミンまたはそのアシル
銹導体すたはアセタールから誘導されたポリマー、たと
えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリス
テアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン
酸ビニル、ポリ酪酸ビニル、ポリフタル酸ＩリルまｆＣ
ハポリ了りルーメラミン、 １を環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、た
とえば、ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキ
シド、ポリプロピレンオキシド葦たけこれらとビス−グ
リシジルエーテルとのコポリマー、 １２、ポリアセタール、たとえば、ポリオキシメチレン
およびコモノマーとして酸化エチレンを含有するポリオ
キシメチレン、 １３、ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、１４
．一方の成分としてのヒドロキシ末端基を有するポリエ
ーテル、ポリエステルまたはポリブタジェンおよび他方
の成分としての脂肪族または芳香族ポリインシア坏−ト
から誘導されたポリウレタンならびにこれらの前駆物質
、１５、ジアミンおよびジカルボン酸からおよび／また
はアミ／カルボン酸または相応するラクタムから誘導さ
れたポリアミドおよびコポリアミド、たとえば、ポリア
ミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、ポリアミド
６／１ｏ％　ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリ−
２，４，４−トリメチルへキサメチレンテレフタルアε
トマタはポリーｍ−フェニレンイソフタル了ミド、すら
びにこれらとポリエーテル、たとえば、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコールマｆＣ，Ｆｉポリ
テトラメ千レンゲリコールとのコポリマー、 １６、ポリ尿素、ポリイミドおよびポリアミドイミド。

１Ｚ　　ジカルボン酸およびジ了ＪＬ／　：ｆｆ−／し
からおよび／またはオキシカＩレボン酸または相応する
ラクトンから誘導されたポリエステル、たとえば、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート
、ポリ−１，４−ジメ千ロールーシクロヘキサンテレフ
タレートおよびポリヒドロキシベンゾエート、ならびに
ヒドロキシ末端基を有するポリエーテｌ＋・から誘導さ
れたブロックコポリエーテル−エステル、 １８、ポリカーボネート。

１９ホリスルホンおよびポリエーテｌレスルホン。

２〇　一方の成分としてのアルデヒドおよび他方の成分
としてのフェノール、クレゾール、尿素およびメラミン
から誘導された架橋ポリマー。

たとえばフェノール／ホｌレムアｌレデヒド樹脂、クレ
ゾール／ホルムアルデヒド樹脂、フェノール／クレゾー
ル／ホルムアｌレデヒド樹脂、尿Ｘ／ホルムアルデヒド
Ｗ脂およびメラミン／ホルムアルデヒド極脂、 ２１、乾性および不乾性アＪレキド樹脂、２２、飽和お
よび不飽和ジカルボン酸ト多価アルコールおよび架橋剤
としてのビニル化合物から誘導された不飽和ポリエステ
ル樹脂ならびに低燃焼性のハロゲン含有変性物、 ２６、置換アクリル酸エステル、たとえば、エポキシ−
アクリレート、ウレタン−アクリレートまｆＣハポリエ
ステルー了クリレートから誘導された熱硬化性アクリル
樹脂、 ２４、メラミン仙腸、尿素接脂、ポリイノシアネートｇ
＊はエポキシ樹脂と混合したアルキｌ−″樹脂、ポリエ
ステル梅脂及びアクリレ−）　１１１　ＨＦｉ、２５、
ポリエポキンド、たとえばビスーグリシジルエーテル葦
たは脂環式ジエボキシドおよび芳香族ジエポキシドから
誘導された架橋エポキシ樹脂、 ２６天然ポリマー、たとえば、セルロース、ゴム、ゼラ
チンおよびポリマー掌性手段で化学的に変性されたこれ
らの酵導体、たとえば、酢酸七ルロース、フロピオン酸
セルロースオヨヒ酪酸セルロース、マたはセルロースエ
ーテル％たとえば、メチルセルロース、 ２Ｚ　　ポリマー用可塑剤または繊維紡糸油として使用
されうる、純粋なモノマー化合物または該化合物の混合
物である天然および合成有機物質、たとえば、鉱油、動
物および植物脂肪、油およびワックス、葦たは合成エス
テル（たとえば。

フタル酸エステル、アジピン酸エステル、燐酸エステル
およびトリメリット酸エステル）をペースとする油、脂
肪およびワックス、および合成エステルと鉱油とのあら
ゆる重量比による混合物、ならびに該有機物質の水性エ
マルジョン。

２８　　天然または合成ゴムの水性エマルジョン、たと
えば、天然ラテックスまたはカルボキシ化ス千しン／ブ
タジェンコポリマーの単数または複数の天然ラテックス
、 などである。

一般に１個々の基質および適用法により多少異なるが、
本発明の安定剤は安定化組成物に対して約０．０１ない
し約５重量％の割合で使用される。有利な範囲は約００
５ないし２蛤、ｔ＃に０．１ないし約１％である。

本発明の安定剤は、成形品の製造に先立って適当な時期
に、慣用手段によって有機ポリマーの中に容易に混和さ
れ得る。たとえば、安定剤は乾燥粉末形態でポリマーと
混和してもよく、才た安定剤の懸濁液または乳濁液はポ
リマーの溶液、懸濁液または乳濁液と混和してもよい。

また、本発明の安定化ポリマー組成物は所望により、た
とえば次のような種々の慣用の添加剤を含有してもよい
。

たとえば、２．６−ジー第三ブチル−４−メチルフェノ
ール、２−第三ブ千ルー４．６−　　ジ）１チルフエノ
ール、２．６−ジー第三ブチル−４−ニチルフエノール
、２．６−ジー第三フチルー４−ｎ−ブチルフェノール
、２．６−シー第ニブ千ルー４−ｉ−ブチルフェノール
、２．６−ジ−シクロペンチル−４−メチルフェノール
、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−シメチ
ルフエノール、２．６−ジ−オクタデシル−４−メチル
フェノール、２，４．６−　トリー７クロヘキシルフエ
ノール、２　、６−　シー　ｔｌ、　Ｅ　７’　チル−
４−メトキシメチルフェノールおよび２．６−ジフェニ
ル−４−オクタデシルオキシフェノ−７し １．２　　アルキル化ハイドロキノンの誘導体たとえば
、２．６−ジー第三ブチル−４−メトキシフェノール、
２．５−ジー第三フチルーハイドロキノン、２．５−ジ
ー第三アミル−ハイドロキノン、２．６−ジー第三ブチ
ル−ヒドロキノン。

２．６−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシーアニノール
、５．５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシーアニノー
ル、トリス−（５，５−ジー第三ブ千ルー４−ヒドロキ
シフェニル）ホスフィツト、３．５−ジー第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニルステアレートおよびビス−（５
，５−ジーｔａ三ブ千ルー４−ヒドロキシフェニル）ア
シヘート。

ｔ３．　　ヒドロキシル化チオフェニルエーテルたとえ
ば、２．２′−チオ−ビス−（６−第三フチルー４−メ
チルフェノール）％　２．２’−チオ−ビス−（４−オ
クチルフェノール）、４．４’−チオ−ビス−（６−第
三ブチル−３−メチルフェノール）、４．４’−千オ〜
ビス−（３，６−シー第ニ了ミルフエ／−Ｊし）、４．
４′−千オービス−（６−ＩＲ三ブ千ルー２−メチル−
フェノール）および４．４′−ビス−（２，６−シメチ
ルー４−ヒドロキシ−フェニル）ジスルフィド。

１．４．　　フルキリデンービスフェノールたとえば、
２．２′−メチレン−ビス（６−第三ブ千ルー４−メチ
ルフェノール）、２　、２’　−メチレン−ビス−（６
−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２．２′−メ
チレン−ビス〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘ
キシル）−フェノール〕、２．２′−メチレン−ビス−
（４−メチル−６−シクロヘキジルフエノール）、２．
２′−メチレン−ビス−（６−／ニルー４−メチルフェ
ノール）、２．２’−メチレン−ビス−（４，６−ジー
第三ブチルフェノール）。

２．２′−エチリデン−ビス−（４，６−ジー第三ブチ
ルフェノール）、２．２’−エチリデン−ビス−（６−
第三ブチル−４−インブチルフェノール）、４．４’−
メチレン−ビス−（２，６−ジー第三ブチルフェノール
）、　４．４’−メ千ｖンービス−（６−＊ニブチルー
２−メチルフェノール）、１’、１−ビス−（５−第三
ブ千ルー４−ヒドロキシー２−メチルフェニル）−ブタ
ン、２，６−ジー（５−第三プ千ルー５−メチルー２−
ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール％　１，
１．３−トリス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−
２−メチルフェニル）−ブタン、１．１−ビス−（５−
第三ブチル−４−ヒトａキン−２−メーｆ−ルフェニル
）　−５−ｎＮ、Ｎ’−ビス−サリチロイルヒドラジン
、Ｎ。

Ｎ′−ビス−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニルフロビオニル）−ヒドラジン。

３−サリチロイルアはノー１．２．４−トリアゾールお
よびビス−ベンジリデン−蓚酸ジヒドラジド。

たとえば、３．３’、５．５’−テトラ−第三ブ千／Ｌ
／−４．４’−ジヒドロキシベンジルエーテル、オクタ
デシル４−ヒドロキシ−３，５−ジメ千ルベンジルーメ
ルカブトアセテート、トリス−（３，５−シー第三ブ千
ルー４−ヒドロキシベンジル）−アミンおよびビス−（
４−第三ブ千ルー５−ヒドロキンー２．６−シメチルー
ベンジル）ジチオテレフタレート。

ｔ６　　ヒドロキシベンジル化マロネートたとえば、ジ
オクタデシル−２，２−ビス−（３，５−シーに三）千
Ｉレー２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジオク
タデシル２−（５−第三ブ千ルー４−ヒドロキシー５−
メ千ルーベンジル）−マロネート、ジ−ドデシル−メル
カプト−エチル２．２−ビス−（５，５−ジー第三ブ千
ルー　４−ヒドロキシベンジル）−マロネートおよびジ
ー（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フ
ェニル）２．２−ビス−（３，５−ジー第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）−マロネート。

１．７．　　ヒドロキシベンジル−芳香族化短脚−たと
えば、１，３．５−）リス−（６，５−ジー第三）千ル
ー４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−ドリノ千ル
ベンゼン、１．４−ビス−（ｊ、５−ジー第三ブチル−
４−ヒドロキシベンジル−２，３，５，６−チトラメ千
ルーベンゼンおよび２，４．６−トリー（３，５−ジー
第三フチルー４−ヒドロキシエチルジル）−フェノール
。

ｔ８．ｓ−トリアジン化合物 タトエば、２．４−ビス−オクチルメルカプト−６−（
５，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ−アニリノ）
−Ｓ−）リアジン、２−オフ千ルメルカブトー４．６−
ピスー（３，５−ジー第三）千ルー４−ヒドロキ７−ア
ニリノ）−Ｓ−トリアジン、２−オクチルメルカプト−
４，６−ビス（３，５−ジー第三ブ千ルー４−ヒドロキ
シーフェノキシ）−８−）リアジン、２，４．６−トリ
ス−（３，５−ジー第三ブチＩレー４−ヒドロキシ−フ
ェノキシ）−ｓ−）リアジン、２，４．６−ドリスー（
６，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ−フェニルエ
チル）−８−トリアジンおよび１，３．５−トリス−（
３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イ
ンシアヌレート。

たとえば、１，３．５−トリス−６，５−ジーｔｇ　三
フチルー４−ヒドロキシフェニルーグロビオニル）−へ
キサヒドロ−３−トＩＪアジンおよびＮ、Ｎ’−ジー（
３，５−ジー第三ブ千ルー４−ヒドロキンフェニル−プ
ロピオニル）−へキサメチレン−ジアミン、Ｎ、Ｎ’−
ビス−β−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル−プロピオニル）−ヒドラジン。

−価葦たは多価アルコール、ｆＣとえば、メタノール、
エタノール、オクタデカノール、１．６−ヘキサンジオ
ール、１．．９−ノナンジオール、エチレングリコール
、ｉ、２−プロパンジオール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、千オシエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、ペンタエリトリトール、３−
チ了−ラフデカノール、３−千丁−ペンタデカノール、
トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールエタン、
トリメ千ロールプロパン、トリス−ヒドロキシエチルイ
ンシアヌレートおよび４−ヒドロキシメチル−１−ホス
ファ−２゜６．７−トリオキサビシクロー（２，２，２
）オ〃タン、とのエステル。

、−巳一 一価または多価アルコール、たとえば、メタノール、エ
タノール、オクタデカノール、１．６−へキサンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１
．２−７”ロパンシオール。

ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、千オ
シエチレングリコール、ネオベンチルグリコール、ペン
タエリトリトール、Ｓ−＋アーウンデカノール、６−千
了−ペンタデカメール、トリメチルへキサンジオール、
ｌ−１メチロールエタン、トリメ千ロールプロ・シン、
ト１７スーヒドロキゾエチルインゾアヌレートおよζメ
４−ヒドロキシメ千ノド−１−ホスファ−２，６，７−
トリオキサビシ〃ロー（２，２，２１オクタン、とのエ
ステル。

一価または多価アルコール ノール、エタノール、オクタデカノール、１．６−ヘキ
サンジオ−ｌし、１．９−ノナンジオール、二手しング
リコーＪし、１．２−プロ／くン・ンオーノト、ジエ千
しングリコーノ＋ｚ，）ＩＪエチレンｆ　ＩＪ　：ｌ　
−“ル、千オシエチレングリコール、ネオペンチＩレグ
リコール、ペンタエリトリトール、３−千丁ーウンデカ
ノール、５−チア−ペンタデカノール、トリメ千７Ｌ−
ヘキサンジオ−ｉｒ−、ト’）メチロールエタン、トリ
メチロ−７１ノア”口／＜　、：／　、　　）　ＩＪ　
スーヒドロキシエ千ＪＬＩインシアヌレートおよび４−
ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２．６．７−トリオ
キサビシクロー（２，２．２３オクタン、とのエステル
、特にペンタエリトリトールのテトラ−ビスエステル。

１、　１　３．　　ベンジルホスホネートたとえば，ジ
メチル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル−ホスホネート、ジエチル６．５ージー第三ブチル−
４−ヒドロキシベンジル−ホスホネート、ジオクタデシ
ル３．５−シーｔａ　Ｅ　フチルー４−ヒドロキシベン
ジル−ホスホネートおよびジオクタデシル５−第三ブ千
ルー４−ヒドロキシ−３−メチルベンジル−ホスホネー
ト。

次に，本発明の安定剤および酸化防止剤とともに使用さ
れ得る他の添加剤の例を倒起する。

１、　アミ、ノアリール　゛　−。

７’Ｃ　ト，ｔハ，フェニルー１ーナフチルアミン、フ
ェニル−２−ナフ千ルアミン．Ｎ．Ｎ’ーシーフェニル
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジー２−ナフチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン。

Ｎ，Ｎ’−ジーす７千ルーｐ−フェニレンシアミン、へ
　Ｎｌ−ジ−第ニブチア１／　−　ｐ−フェニレンジア
ミン、６−ニトキシー２　、　２　、　４−）　１メ千
ルー１．２−ジヒドロキノリン、６−ドデシｌレー２，
，２．４ートリメ千Ｉレー１．２−ジヒドロキノリン、
モノ−およびジオクチフレイミノジベンジル、重合化２
，２．４−）リメ千ｌレー１，２−ジヒドロキノリン。

オη千ル化ジフェニルアミン、ノニル化ジフェニルアミ
ン、Ｎ−フエニｌレーＮ’−シ／ｙｏへ＊シルーｐーフ
ェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｌ’Ｊ’−イノ；ｙ
’ロビルーｐ−フエニレ／−シアミン、　Ｎ　、　Ｎ’
−　シー第ニオ々チルーｐーフェニレンジアミン、Ｎ−
フエニＩレーＮ′ー第二オク千ｌレーｐ−フェニレンジ
アミン、へ　Ｎｌ−ジー（１。

４−ジメチルペンチｌし）−ｐ−フェニレン−ジアミン
、へ、Ｎ′−ジメチノ．，ーＮ，Ｎ’−ジー（第二オフ
千ル）−ｐ−フェニレンジアミン、２１６ージメ千ルー
４−メトキシ了ニリン、４−エトキシ−Ｎ−１１Ｎニブ
千ルアニリン、ジフェニルアミンアセトン縮合生成物、
アルド−／ｌ／　−　１　−ナフチルアミンおよびフェ
ノチアジン。

退色効果はこれら酸化防止剤を用いた場合について考慮
しなければならない。

たとえば５′−メチル−　５１．５１−ジ−第三ブチル
、５′−第三ブチル、５’−（１，１，３．３−テトラ
メチルブチル）−、５−クロロ−Ｓ／．Ｓ／−ジ−第三
ブチル−、５−クロロ−３′−第三ブチル−５′ーメチ
ル、３′−第二ブチル−５′−第三ブチル、４′−オク
トキシ−および３′．５−ジ−第三アミル誘導体、 ３′−α−メチルベンジル−５′−メチル、３′−α−
メチルベンジル−５′−メチル−５−クロロ。

４′−ヒドロキシ−、４′−メトキシ−、４′−オクト
キシ、ｓｌ．５１−ジ−第三アミル、６′−メチル−５
′−カルボメトキシエチル−、３／．　Ｓ／−ピス（α
、α−ジメ千ルベルベンジルＳ／、Ｓ／−ビス（α、α
−ジメチルベンジル）−５−クロロ−１３′、５′−ジ
ー第三オフ千ルフェニル、６／、ｓｌ−ジー第三オフ千
ルフェニルー５−クロロ−および５−クロロ−ｓｌ、５
１−ジー第三アミル誘導体。

２、．２．　２　、４−ビス−（２′−ヒドロキシフェ
ニル）たとえば、６−エチル％　６−ヘプタデシル−ｇ
ｆｃは６−ウンゾシルー誘導体。

２．６２−ヒドロキシベンゾフヱノン たとえば、４−ヒドロキシ−１４−メトキシ−５４−オ
クトキシ−，４−デシルオキシ−１４−ドデシルオキシ
−５４−ベンジルオキシ−１４、２’、　４’−１−リ
ヒドロキシー及び２′−ヒドロキシ−４，４’−ジメト
キシ−誘導体。

たとえば、１．６−ビス−（２′−ヒドロキシ−４′−
へキシルオキシ−ベンゾイル）−ベンゼン、１．３−ビ
ス−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシーベン
ゾイル）−ベンゼンまタハ１．３−ビス−（２′−ヒド
ロキシ−４′−ドデシルオキシ−ベンゾイル）−ベンゼ
ン。

２．５．場合によって置換された安息香酸エステー■−
−−両−１１２１２１−一一一−−−−□−−−−巳一 たとえば、４−第三ブチル−フエニｌレサリチレート、
フェニルサリチレート、オ〃千ノ１／フェニルサリチレ
ート、ジベンゾイｌレレゾルシノール、ビス−（４−Ｉ
ＣＣニブルベンゾイｌし）−レゾルシ／−ル、ベンゾイ
ルレフ”　Ｉレジ／−ルｓ、ｓ−ジー８ｇ三ブチルー４
−ヒドロキシ安息香酸−２，４−ジー第三ブチルフェニ
ルニスｆｓｖ。

−オクタテシルエステル、ｎ−ヘキサデシルエステルま
＊Ｕ　−２−メチＪｌ−−４、６−ジー第三ブ千ルエス
テル。

２．６．　　アクリレート たとえば、エチルま′ｆｃはイソオクチルα−シアノ−
β、β−ジフェニル−７クリレート、メチルα−カルボ
メトキシシンナメート、メチルまたはブチルα−シア／
−β−メ千ＩＩ／　−ｐ−メトキシ−シンナメート、メ
チｌしα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ−シナメート
ま１ＵＮ−（β−力／Ｉ−ボメトキシーα−シ丁ノビニ
ｌし）−２−メチル−イツトリン。

２．７．　　立体障害化アミン たとえば、ビス−（２，２，６，６−チトラメチルビペ
リジル）セバケート、ビス−（１，２゜２：６，６−ベ
ンタメ千ルビベリジル）セバケート、ビス−（１，２，
２，６，６−ベンタメ千ルビベリジル）ｎ−ブチル−３
，５−ジー第三ブ千Ｊ＋／−４−ヒドロキシベンジＩレ
ーマロネート、１−ヒドロキシ−エチル−２、２、６’
　、　６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンと
コノ・り酸との縮合物、Ｎ、Ｎ’−（２，２，６，６−
チトラメチルピペリジル）−Ｉ＼キサメ千レンジアミン
と４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１゜３
．５−ｓ−１−リアジンとの縮合物、およびトリス−（
２，２，６，６−チトラメメルピペリジル）ニトロトリ
アセテート。

２．８．　　蓚酸ジアミド たとえば、４．４’−ジオクチルオキシオキサニリド、
２．２’−ジ−オクチルオキシ−５，５′−ジー第三ブ
千ルーオキサニリド、２．２’−ジー間デシルオキシー
５．５′−ジー第三ブ千ルーオキサニリド、２−エトキ
シ−２１−エチル−オキサニリド、Ｎ、Ｎ’−ビス−（
３−ジメチルアミノ　−プロビル）−オキサルアミド、
２−エトキシ−５−第三ブ千ルー２′−エチルーオキサ
ニリドおよびその２−エトキシ−２′−エチル−５，４
’−ジー第三ブチルーオキ廿ニリドとの混合物、オルノ
ーおよびパラ−メトキシ−置換オキサニリドの混合物お
よびＯ−およびｐ−エトキシー二置換オキサニリドの混
合物。

３、金属不活性化剤 たとえば、オキサニリド、インフタル酸ジヒドラジド、
セパジノ酸−ビス−フェニルヒドラジド、ビス−ベンジ
リデン−シュウ醒ジヒドラジド、Ｎ、Ｎ’−ジアセチル
−アジピン酸ジヒドラジド、Ｎ、Ｎ’−ビスーサリチロ
イルーシュウ酸ジヒドラジド、Ｎ、Ｎ’−ビス−サリチ
ロイルヒドラジン、へ、Ｎ′−ビス−（６，５−ジー第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヒ
ドラジン、Ｎ−サリチロイル−Ｎ′−サリチルアルヒド
ラジン。６−サリチロイル−了ミノー１．２．４−トリ
アゾールま７’（は掴　Ｎ／−ビスー廿り千ロイルー千
オプロビオン酸ジヒドラジド。

４　基本的な共安定剤 たとえば、高級脂肪酸のアルカリ金属塩および了りカリ
土類金ｋ１４塩、たとえば（−’ａミーステアレートＺ
ｎ−ステアレート、Ｍｇ−ベヘネート。

１１Ｊａ−＋４’／／−リエートまｆｃはに一プラミネ
ート。

５、核形成剤 たとえば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸または
ジフェニル酢酸。

タトエば、トリフェニルホスフィツト、ジフェニルアル
キルホスフィツト、フヱニルジアルキルホスフィッ）、
１−１−１／ニルフエニル）ホスフィツト、トリラウリ
ルホスフィツト、トリオクタデシルホスフィツト、３．
９−インデシルオキシ−２，４，８，１０−テトラオキ
サ−５゜９−ジホスファスビロ（Ｓ、Ｓ）−ウンデカン
およびトリー（４−ヒドロキシ−５，５−ジー第三ブチ
ルフェニル）ホスフィツト。

安定化組成物中に混入され得る他の添加剤としては千オ
相乗剤、たとえば、ジラウリル千オシプロピオネートま
ｆｃハジステアリルチオジプロビオネート、＠滑剤、た
とえば、ステアリルアルコール充填剤、カーボンブラッ
ク、アスベスト、カオリン、タルク、ガラス繊維、顔料
。

螢光増白剤、防災剤および帯電防止剤が挙げられる。

本発明化合物は主として酸化防止機能または光安定化機
能のいずれかを有する独特の安定剤として単独に、また
酸化防止および光安定剤として各種安定剤とともに組合
せて使用することができる。本発明の安定剤はフェノー
ル系酸化防止剤、潤滑剤、たとえば、ステアリン酸カル
シウム、顔料、着色剤ま７’Ｃは染料、ＵＶ吸収剤、光
安定剤、たとえは、立体障害アミン、金属不活性化剤、
タルクおよび他の充填剤など、とともに使用し、て抱よ
い。

下記実施例により本発明の態様をさらに詳細に説明する
。これらの実施例において、記された部は％記しない限
り重量に拠る。

テトラヒドロフランＳＯｄ中にＮ、Ｎ’−ヘキサメチレ
ンビス（マレインイばド）１１．０５ｇを含有する溶液
を窒素雰囲気下でフラスコの中に入れ、トルエン１００
ｄ中に２．６−ジー第三ブチル−４−メルカプトフェノ
ール１９．０７，９およびトリエチシアばン０．４ｇを
有する溶液でゆっくり処理する。６時間攪拌した後、溶
媒を減圧下で除去し、残渣をシクロヘキサンから再結晶
して、はとんど白色の固体、融Ｑ　６９−７２℃。

１６．６４ｇ（５８％収率）を得る。

分　　析：　　ｃ４２）１６ｏＮ２ｏ６ｓ！　’計）１
ｍ　：　Ｃ６７，０；　Ｈｓ、ｏ　；　Ｎ　３．７実測
１厘：　Ｃ６７，４：Ｈ８，２；　Ｎ乙６２．６−ジー
第三ブ千ル−４−メルカブトフェ／−ル１０９．Ｎ−フ
ェニルマレイ／イミド７．２６ｉ９およびトリエチル了
ｉン０．７３ｇを用いて、実施例１０手Ｊｌｉｌを繰返
す。残渣をイノプロパツールから再結晶して、白色固体
、融点１３４−１６７℃、２．３ｇ（４８％収率）を得
る。

分　析：ＣあＨ９へＯ８Ｓ 計算値：　（、’７０．０　；Ｈ７，ｉ　；Ｎ３．４　
；８７．８実測値：　Ｃ６９，８；）１６．８　；　Ｎ
３．４　；　８７．９２−第三ブチル−６−メチル−４
−メルカプトフェア　＝ル９．３２　ｇ　、　Ｎ−フエ
ニｌレマレインイミド８６６ｇおよびトリエチルアミン
０．５ｇを用いて実施例１の手順を繰返す。残渣をヘプ
タン−トルエン混合物から再結晶して、白色固体、融点
１５８−１６０℃、１６．４４ｇを得る。

分　析：　Ｃ’２．）１２３ＮＯ３Ｓ 計算値：　（’　６Ｂ、５　；　Ｈ６，５：　Ｎ　３．
８実測値：　（’６Ｂ、５　；　Ｈ６，３；　Ｎ　５．
７２．６−シー第三ブ千ルー４−メルカプトフェノール
１１．９２ｇ、Ｎ−メチルマレインイミド５゜５５ｇお
よびトリエチルアミン０．５ｇを用いて実施例１の手順
を繰返す。残漬をヘゲタン−トルエン混合物から再結晶
して、白色固体、融点１３２−１５２．５℃、１５．４
７ｐ（８１３Ｔｏ収率）を得る。

分　　？ｒ　：　　（”ｔ＊ＨｚｔＮＵｉ８計算値：　
Ｃ６５，６；　）１７．８　；　Ｎ４．０実測価、：　
（’　６５．１　；　Ｈ７，６；　Ｎ　４．４実施例５
’：　１　、４−ビス（２−（５，５−ジー２−９６−
ジー第三ブチル−４−メルカプトフェノール１７．８１
ｉ＋、１．４−ビス（マレインイミド）べ７４７１０ｇ
およびトリエチルアば７０．７５９を用いて実施例１の
手順を繰返す。残渣をア七トンから再結晶して、はとん
ど白色の固体、融点２７４−２７８℃、２１ｇを得る。

分　　析：　　Ｃ４，）ｉ、、Ｎ、０．Ｓ。

計算値：　Ｃ”６７．７　；　Ｈ７，０；　Ｎ　５．８
　；　８　Ｂ、６実測値：　（”６７．８　；）１７．
５　；Ｎ３．７　；　Ｓ８．６２．６−ジー第三ブチル
−４−メルカプトフェノール１１゜９２１１１５Ｎ−ｎ
−ブチル−マレインイミド７．６６ｇおよびトリエチル
アミンｏ、ｓｇを用いて実施例１０手順を繰返す。残渣
を乾燥カラム〃ａマドグラフィーでｎ裂して、白色固体
、融点８０−８５℃を得る。

分　　析：（２□）１３３Ｎ（Ｊｓ８ 計算１直　：８８．２ 実測値：８８２ ２．６−ジー第三ブチル−４−メルカプトフ０．５ｇを
用いて実施例１０手順を縁起す。残漬をヘプタンから２
同書結晶して、白色固体、融岸１２Ｂ−１３３℃、７．
９．１９を得る。

分　析’　ＣａＨｚＮ２０ｓＳ２ 計算値：　Ｃ６７，７；　Ｈ７，０：　Ｎ　！ｌ：８実
測値：　（”　６７．５　；　Ｈ６，９；　、Ｎ　３．
７２．６−シー第三ブ千ルー４−メルヵプトフェ／−ル
１ｔ、９２５Ｆ、Ｎ−ドデシルマレインイばド１５．２
７ｇおよびトリエチルアミン０．５ｇ’Ｐ用いて実施例
１の手順を繰返す。残渣を乾燥カラムクロマトグラ５フ
イーで精製して、透明シロップ１０９を得る。

分　析’　Ｃ５ｏＨ４１ＮＯ３８ 計算値：　（’　７１．５　：　）１９．８　：　Ｎ　
２．８実測値：　Ｃ’　７１．３　；　Ｈ９，８；　Ｎ
　２．９実施例９：４，４−ビス（２−（３，５−ジー
輪−−−　　　　　　　　　　　　−岬−−ψ−１ｍ−
１−Ｈψ―−−Ｉ−−−１　−１ｉ三−／チルー４−ヒ
ドロキシフェニル千オ）スクシンイミド〕−ジフェニル
メタン ２．６−ジー第三ブチル−４−メルカプトフェノール１
２．２０　ｇ、　　４　、　ａ’−ビス（マレインイミ
ド）−ジフェニルメタン９１７ＩＩおよびトリエチルア
ミン０．５ｇを用いて実施例１の手順を繰返す。残渣を
乾燥クロマトグラフィーで精製して、白色固体、融点１
０５−１１０’Ｃ，ｔ５１／を得る。

分　析：　ｃ４１１）１ｓＮ２ｕ６ｓ！計算値：　Ｃ７
０，５：　Ｈ７，０；　Ｎ　５．４実′ｌＡ１月直　：
　　（”　　７０．８　　；　　Ｈ６，９：　　Ｎ　　
３．１２．６−シー第三ブ千ルー４−メルカプトフェノ
ール１１．９．５９　、　Ｎ−シクロヘキシルマレイン
イミド８９６ｇおよびトリエチルアミン０５ｇを用いて
実権例１の手順を繰返す。残漬をヘプタン−トルエン混
合物から再結晶して、白色固体、融点９４−９８℃、ｉ
ｏ、ｓｇを得る。

分　析：　（”２４Ｈ３５Ｎ（Ｊ３８ 計算値二（’６９　　；　）１８．５　；　Ｎ　６．４
　；　Ｓ　７．７実測値二（１’６９．ｏ　；　）１Ｂ
、５　；　Ｎ、３．４　；　８７．７−麦、嶌μｍ！　
！、　、、、：本実施例では本発明安定剤の耐衝盤性ポ
リス千しンにおける安定化効果について詳述する。

ここで利用する実験室手段においては、スチレンモノマ
ーに溶解した８重量％ポリブタジェンコム（Ｆｉｖｅｔ
ｏｎｅ　−ＤＩＥＮＢ　　５５　）の浴液をローラーミ
ル上に用意する。この時点で指示量の安定剤を゛も導き
入れる。重合後における試料のボトルからの離脱の容易
化を図るためにステア’）７酸亜鉛ｓｏｏ　Ｉ）ｐｍを
添加する。　このボトルを二重曝瑳ｍ＋Ｊボン攪拌機を
備えた重合装置の中にねじ締めする。商業的なＩＰｓバ
ルク重合の多くは熱的に開始される方法であるゆえ、重
合開始剤はこの実験室方法では使用しなくてもよい。窒
素雰囲気とした後、反応器を１２１℃で１／２時間加熱
する。　効率的に攪拌しながら、３０ないし５５％モノ
マー転換率となるまで１２１℃で加熱し続ける（２．５
時間）。　攪拌速度を制御して、２ないし４μｍ粒径の
ゴム粒子を得る。ボ′トルを重合装置から取外し、窒素
雰囲気とし、被蓋し、そして流動床砂浴中に入れて重合
を完結させる。ボトルをとの砂浴中にて次の条件で加熱
する二 （ａｌ　　１００℃で温度平衡状態を維持しながら１時
間 （ｂ）１４０℃に到達するまで１時間 （Ｃ）１４０℃から１時間に１０℃の割合で昇温さ−せ
て最大２２０℃まで８時間。

樹脂を冷却した後、ボトルを壊してガラスを取除く。ポ
リマーブロックの平均型、ｔＦｉ、６００ｇよりも若干
多い量である゛。次に、ブロックを２００℃および１酪
減圧に維持された減圧炉の中に入れ、ポリマーを４５分
間加熱し７て揮発分をすべて除去する。ブロックを炉か
ら取出した直後、加熱された（２０５℃）水圧プレｘ　
（ｈｙｄｖａｕｌｉｃｐｖｅｓｓ　）　中に入れ、　２
板のアルミ箔シートの間で厚スラブに押圧する（熱ブレ
ス５分、冷プレス５分）。スラブを手のとで切断し、そ
して切断片を顆粒化する。バッチすべてｉ　２０５℃で
押出し、次いでベレット化する。ペレットを２０５℃に
て１２５ミル（５，１７５ｖａｎ　）引張試験片に圧縮
成形する。次に、試験片を強制空気循環炉中の回転棚上
に置かれたガラス板上にて１５０℃で老化させる。′他
の試験片を強制を気循環炉中の回転棚から吊掛られた部
材上にて８０℃で老化させる。黄色指数を種々の経過時
間の試験片に−）いてＡ８ＴＭ　Ｉ）−１９２５−６３
Ｔにより測定する。これに対応して、試験片につイテ、
　ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８１１Ｃヨｒ）　５ｔａｎ／分の
引張率とされた条件下、インストロン（１ｎｓｔｒｏｎ
　）　　引張試験装置〔インストロン・エンジニアリン
ク・コーホｖ　−シｙ　ン（Ｉｎ５ｔｒｏｎ　Ｅｎｇｔ
ｎｅｅｒｉｎｇ（’ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）　、　７
す千ニー　セフ　ッ（Ｍａｓｓａｃｈｕ−ｓｅｔｔｓ　
）　）での伸張率を定期的に測定する。

なし　　　　−３５９５５３ 実権例２　　　０．１　　　４０２８１８　　８　　４
黄色指数 なし　　　　−７１４４５５９一 実施例２　　　０．１　　　−３　１　１１　２８　４
４なし　　　　　　　　５５７７５５ 実施例２　　　°０．１　　　　４０４２　１４　１５
　　１０黄色指数 なし、　　　　　　　　７　１８３０　５８　４５実施
例２　　　０．ｆ　　　　−３−３２４１０実施例１２
゜ 未安定化ポリプロピレン粉末〔・・−キュ）＋／　ス・
プ０７７　ッ／７ス（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　Ｐｒｏｆａｘ
）　　６５０１　］と指示量の安定剤とを充分にブレン
ドする。次に、ブレンド物質を２個のロールミル上にて
１８２℃で５分間分出しし、この後安定化ポリプロピレ
ンをミルからシート化し、冷却させる。

次に、分出しされたポリプロピレンを試験片に切断し、
２２０℃および１７５　ｐｓｉ　（１，２ｘ　１０’Ｐ
ａ）（７）　水圧フレスで５　ｒｎｉｌ　（０，１２７
Ｐ　）フィルムに圧縮成形する。試料を損傷が生ずるま
で螢光性日光／黒光室中にて露光する。露光フィルムに
ライて、赤外分光分析で０５カルボニル吸収に到達する
まで帯した時間として損傷を把える。

なヒ、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２００　−　３００実施例１　　　　０．
２　　　　　　　　５００１　２　　　　　０．２　　
　　　　　　　４００＃　　６　　　　　０．２　　　
　　　　　　４００１８　　　　　０．２　　　　　　
　　　１０＃　　９　　　　　０．２　　　　　　　　
　４００実施例１の化合物を０．２重量係含有する実施
例１２の分出しポリプロピレン試料およヒ実施例１の化
合物を０１重量％含有する相剰配合剤の酸化安定性につ
いて、チオジプロピオン酸ジステアリルをｏ、３重量％
存在させて、１５０’Ｃの強制空気循環炉にて空気暴露
された２５ばル（０，６５５ｖａｎ　）厚のプラン〃と
して、測定する。

ブラックが最初の分解の徴候（たとえば、クラックキン
グま７’（は幅端）をみせたとき、これを損傷された状
態とみなす。これに対応して、試験当初および炉老化後
の試料の色を標準ガードナーカラ一方法（Ｇａｒｄｎｅ
ｒ　Ｃｏ１ｏｒ　Ｍｅｔｈｏｄ　）（Ａ８ＴＭ　１．１
１５４４−６８　）Ｋ基ツイテ測定する。

なし　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ０実施例
１０．２　　　　６５０　　　　０　　　０　１００ １　　退色 実施例１　　　　０．１　　　　１１２０　　　　０　
　　０（＋０３％ｌ）８’ＦＤＰ”）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１　　　　　　１００１　　退色 傘ｊ）ＳＴＩＪＰ：　千オシプロピオン酸システアＩＪ
　７し以上の結果から明らかなように１本発明によれば
、効果的な安定化活性を示す新規イミド化合物を提供す
ることが立証される。なお１％許請求の範囲に記載され
た発明の範囲がら逸脱しない限り、割合、手順および物
質について、種種の態様を採り得るものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　次式： 〔式中、 Ｒ１お工びＲ２は独立に水素原子、炭素原子数１ないし
   １８のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロアル
   キル基、フェニル基または炭素原子数１ないし１２のア
   ルキル基で置換されたフェニル基を表わし、 Ｒ３は水素原子または炭素原子１ないし３のアルキル基
   を表わし、 ｎは１．２または５を表わし、 ｎが１であるとき、Ａはフェニル基、炭素原子数１ない
   し１８のアルキル基１または２個で置換されたフェニル
   基、炭素原子数１ないし５０のアルキル基、炭素原子数
   ５ないし６のシクロアルキル基を表わすか、またはＥ−
   （Ｇ−Ｔ）ｙ−（基中、Ｅは炭素原子数１ないし１８の
   アルキル基を表わし、Ｇは一〇−または−ＮＨ−を表わ
   し、ＴＦｉ、二手しン基、プロピレン基または１６４−
   ブチレン基を表わし、そし、てＹは１ないし３０を表わ
   す。）を表わし、 ｎが２であるとき、Ａはフェニレン基、炭素原子数１な
   いし１２のアルキル基１または２個で置換されたフェニ
   レン基、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、炭素
   原子数５ないし６のシクロアルキレン基、フェニレン−
   Ｌ−−ｙエニレン基（基中、Ｌは炭素原子数１ないし４
   のアルキレン基を表わす。）を表わすか、または−１°
   −（Ｇ−Ｔ　）ｚ　−（基中、Ｔはエチレン基、プロピ
   レン基薗たは１．４−ブチレン基を表わし。 Ｇは一〇−または−Ｎ１１−を表わし、そして２は１な
   いし６０を表わす。）を表わし、 ｎが６であるとき、Ａは１．２．３−ベンゼントリイル
   基、１，２．４−ベンゼントリイル基。 １、！１．５−ベンゼントリイル基またはＮ　（−１＜
   ４−）３（基中、Ｒ４は炭素原子数２ないし４のアルキ
   レン基を表わす。）を表わす。〕 で表わされる化合物。 （２＋　　Ｒ１が炭素′原子数４ないし、８のアルキル
   基を表わす、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （３）　　Ｊ（、が第三ブチル基、第三ペンチル基また
   は第三オクチル基を表わす、特許請求の範囲第２項記載
   の化合物。 （４）　　Ｒ２もフェニル環の水酸基に対してオルト位
   に存在する。特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （５１Ｒ２が炭素原子数４ないし８の第三アルキル基を
   表わす、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （６）ｎが１を表わし、かつ、Ａがフェニル基または炭
   素原子数１ないし１２のアルキル基を表わす、特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。 （７）ｎが２を表わし、かつ、Ａがへキサメチレン基、
   フェニレン基または４，４′−メチレンジフェニレン基
   を表わす、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （８１Ｎ、Ｎ’−へキサメチレンビス（２−（３，５−
   ジー第三ブ千ルー４−ヒドロキシフェニル千オ）−スク
   シンイミド〕である特許請求の範囲第１項記載の化合物
   。 （９）Ｎ−フェニｌレー２−　（５、５／’ジー第第三
   プルルー４−ヒドロキシフエニル千オ−スクシンイミド
   である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 Ｑ（ＩＮ−ｎ−ブ千ルー２−（３，５−ジー第三ブチル
   −４−ヒドロキシフェニルチオ）−スクシンイミドであ
   る特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （１１）　　Ｎ−ドデシル−２−（５，５−ジー第三ブ
   チル−４−ヒドロキシフェニルチオ）−スクシンイミド
   である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 Ｑ３４．４’−ビス（２−（３，５−ジー第三ブ千ルー
   ４−ヒドロキシフェニルモオ）−スクシンイミド〕ジフ
   ェニルメタンである特許請求の範囲第１項記載の化合物
   。 ａ３　　酸化、熱および化学線分解を受ける有機物質と
   、次式： 〔式中、 Ｒ１おシびＲ２は独立に水素原子、炭素原子数１ないし
   １８のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロアル
   キル基、フェニル泰スたは炭素原子数１ないし１２のア
   ルキル基で置換されたフェニル基を表わし、 Ｒ３は水素原子または炭素原子数１ないし３のアルキル
   基を表わし。 ｎは１％２または３を表わし、 ｎが１であるとき、Ａはフェニル基、炭素原子数１ない
   し１８のアルキル基１または２個で置換されたフェニル
   基、炭素原子数１ないし３０のアルキル基、炭素原子数
   ５ないし６のシクロアルキル基を表わすかまたはＥ−（
   Ｇ−１’）ｙ−（基中、ＥＦｉ、炭素原子数１ないし１
   ８のアルキル基を表わし、Ｇは一〇−または−ＮＨ−を
   表わり、、Ｔｕエチレン基、プロピレン基または１゜４
   −ブチレン基を表わし、そしてＹは１ないし５０を表わ
   す。）を表わし、 １１が２であるとき、八はフェニレン基、炭素原子数１
   ないし１２のアルキル基１または２個で置換されたフェ
   ニレン基、炭素原子数１ないし、１２のアルキレン基、
   炭素原子数５ないし６の７クロアルキレン基、フェニレ
   ｙ−Ｌ−−ｙエニレン基（基中、ＬＦｉ、炭素原子数１
   ないし４のアｌレキレン基を表わす。）を表わすか、ま
   たは−’ＩＩ’　−（Ｇ−Ｔ）ｚ−（基中、Ｔはエチレ
   ン基、プロビレン基ヂたは１．４−ブチレン基を表わし
   。 Ｇは−０−または−Ｎ）Ｊ−を表わし、そして２は１な
   いし３０を表わす。）を表わし、 ｎが６であるとき、Ａは１．２．５−ベンゼントリイル
   基、１，２．４−ベンゼントリイル基、１．３．５−ベ
   ンゼントリイル基またはＮ（−Ｒ４−）＋（基中、Ｒ４
   ［炭素原子数２ないし４の了Ｊｌ・キレン基を表わす。 ）を表わす。］ で表わされる化合物の安定化有効量とからなる安定化組
   成物。 Ｑ匂　前記有機物質が合成ポリマーである、特許請求の
   範囲第１６項記載の組成物。 ０均　前記合成ポリマーがポリオレフィンホモポリマー
   またはコポリマーである、％許請求の範囲第１４項記載
   の組成物。 ０υ　前記合成ポリマーがス千しンホモボリマー、コポ
   リマーまｔｃはターポリマーである、特許請求の範囲第
   １４項記載の組成物。 ａり　酸化、熱お工び化学線分解を受ける有機物質に次
   式： 〔式中。 Ｒ１お工びＲ２は独立に水素原子、炭素原子数１ないし
   １８のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロアル
   キル基、フェニル基蔗たは炭素原子数１ないし１２のア
   ルキル基で置換されたフェニル基を表わし、 Ｒ３は水素原子または炭素原子数１ないし３のアルキル
   基を表わし。 ｎは１，２または６を表わし、 ｎが１であるとき、Ａはフェニル基、炭素原　、子数１
   ないし１８のアルキル基１または２個で置換されたフェ
   ニル基、炭素原子数１ないし６１１のアルキル基、炭素
   原子数５ないしるの７クロアルキル基を表わすか葦たは
   Ｒ３−（Ｕ−Ｔ）ｙ−（基中、Ｅは炭素原子数１ないし
   １８のアルキル基を表わし、Ｇは一〇−または−Ｎ）ｌ
   −を表わｔ、、　’ｌｊエチレン基、プロピレン基また
   は１゜４−ブチレン基を表わし、そしてＹは１ないし６
   ０を表わす。）を表わし。 ｎが２であるとき、ＡＨフェニレン基、炭素原子ａ１な
   いし１２のアルキル基１才たは２個で置換されたフェニ
   レン基、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、炭素
   原子数５ないしるのシクロアルキレン基、フェニレン−
   も−フェニレン基（基中、Ｌは炭素原子数１ないし４の
   アルキレン基を表わす。）を表わすか、または−Ｔ−（
   Ｇ−Ｔ）ｚ−（基中、Ｔは二手しン基、プロピレン基す
   たは１．４−ブチレン基を表わし、Ｇば−０−または−
   ＮＨ−を表わし、そして２は１ないし３０を表わす。）
   を表わし、 ｎが５であるとき、Ａは１，２．５−ベンゼントリイル
   基、１，２．４−ベンゼントリイル基。 １．３．５−ベンゼントリイル基薗たはＮ　（−Ｒ４−
   ）３（基中、Ｒ４は炭素原子数２ないし４のアルキレン
   基を表わす。）を表わす。〕 で表わされる化合物の安定化有効量を混入してなる前記
   有機物質の安定化方法。