JPS5913791A - リン酸ジエステルの製造法 - Google Patents
リン酸ジエステルの製造法Info
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- JPS5913791A JPS5913791A JP57123280A JP12328082A JPS5913791A JP S5913791 A JPS5913791 A JP S5913791A JP 57123280 A JP57123280 A JP 57123280A JP 12328082 A JP12328082 A JP 12328082A JP S5913791 A JPS5913791 A JP S5913791A
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- phosphoric
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/321—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds
- C08G65/327—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高純度なリン酸ジエステルの製造法、史に峰細
には、リン酸モノエステルとリン酸ジエステルを含むリ
ン酸エステル混合物中からリン酸モノエステルｋｍ択的
に加水分解し、これを分離除去して高純度のリン酸ジエ
ステルを製造する方法に関する。
には、リン酸モノエステルとリン酸ジエステルを含むリ
ン酸エステル混合物中からリン酸モノエステルｋｍ択的
に加水分解し、これを分離除去して高純度のリン酸ジエ
ステルを製造する方法に関する。
子機ヒドロキシル化合物のリン酸エステルは洗浄剤、乳
化剤、帯電防止剤、繊維油剤等に利用されているが、こ
れらの用途においては、リン酸ジエステルはもっばらリ
ン酸モノエステル、リン酸トリエステルあるいは縮合リ
ン酸エステル等との混合物として使用されている。
化剤、帯電防止剤、繊維油剤等に利用されているが、こ
れらの用途においては、リン酸ジエステルはもっばらリ
ン酸モノエステル、リン酸トリエステルあるいは縮合リ
ン酸エステル等との混合物として使用されている。
一方、高純度のリン酸ジエステル、例えばジー２−エチ
ルへキシルリン酸は、液状イオン交換体（金属抽出溶媒
）とじ又ウラン鉱の精錬、湿式リン酸からのウラン回収
、ニッケル、コバルト又ハ希土類元素の精錬、あるいは
金楓材料表面処理に使用された廃液からの有価金楓の回
収等に広く使用されている重要なものである。
ルへキシルリン酸は、液状イオン交換体（金属抽出溶媒
）とじ又ウラン鉱の精錬、湿式リン酸からのウラン回収
、ニッケル、コバルト又ハ希土類元素の精錬、あるいは
金楓材料表面処理に使用された廃液からの有価金楓の回
収等に広く使用されている重要なものである。
有機ヒドロキシル化合物のリン酸エステルは、−１，、
業的には自機ヒドロキシル化合物にオキソ塩化リン、五
酸化リン、ポリリン酸等のリン酸化剤を反応させて製造
されているが、リン酸ジエステルの製造にＣオギシ塩化
リン全使用するのが一般的である。リン酸化剤として五
酸化リンを使用すると、所謂セスギホスフエート（リン
酸ジエステルとリン酸モノエステルのほぼ等モル混合物
で、その他縮合リン酸エステルとを含む）が得られ、ま
たポリリン酸の場合にはリン酸ジエステルは実質的に生
成されない。
業的には自機ヒドロキシル化合物にオキソ塩化リン、五
酸化リン、ポリリン酸等のリン酸化剤を反応させて製造
されているが、リン酸ジエステルの製造にＣオギシ塩化
リン全使用するのが一般的である。リン酸化剤として五
酸化リンを使用すると、所謂セスギホスフエート（リン
酸ジエステルとリン酸モノエステルのほぼ等モル混合物
で、その他縮合リン酸エステルとを含む）が得られ、ま
たポリリン酸の場合にはリン酸ジエステルは実質的に生
成されない。
また、−・般に有機ヒドロキシル化合物とオキシ地化リ
ンとからリン酸ジエステルを生成する反応は複雑であり
、通常の製造法によって得られるものにｔ士すン酸モノ
ニスデル及びリン酸トリエステル等が不純物として含ま
れており、リン酸ジエステルの純度はぜいぜい７０〜８
０％程度である。
ンとからリン酸ジエステルを生成する反応は複雑であり
、通常の製造法によって得られるものにｔ士すン酸モノ
ニスデル及びリン酸トリエステル等が不純物として含ま
れており、リン酸ジエステルの純度はぜいぜい７０〜８
０％程度である。
従って、高純度のリン酸ジエステルを得るには、更にこ
れを精製する必賛があり、一般的にはりン酸ジエステル
とリン酸モノエステル等の不純物の物性の差、例えば溶
解度等をオＩＪ用して分離精製する方法が行われている
。しかし、例えば、シー２−エチルへキシルリン酸の抽
出精製においては、不純物とし１少酬のモノ−２−エチ
ルへキシルリン酸が混在しているだけで分層性が極端に
Ｒしくなり、実際ＶＣ工業的に実施する場合大きな障害
となる。
れを精製する必賛があり、一般的にはりン酸ジエステル
とリン酸モノエステル等の不純物の物性の差、例えば溶
解度等をオＩＪ用して分離精製する方法が行われている
。しかし、例えば、シー２−エチルへキシルリン酸の抽
出精製においては、不純物とし１少酬のモノ−２−エチ
ルへキシルリン酸が混在しているだけで分層性が極端に
Ｒしくなり、実際ＶＣ工業的に実施する場合大きな障害
となる。
斯かる実情にνにみ、本発明者は工循的有利に高純度の
リン酸ジエステルを製造ゴる方法を見出すべく鋭意研究
を行った結果、高級アルコールのリン酸エステル−トリ
エステル、ジエステル、モノエステルの順序で加水分解
され諷いと考えらｉｔていたが、意外にも特定の加水分
解条件、す々わち弱酸性ないし弱アルカリ性の領域では
、リン酸モノエステルのモノアニオンが極めて加水分解
さ才１易く、リン酸ジエステルのアニオンは実ａ的にカ
ロ水分解さオしないという事実を見出し２、本発明を児
成した。
リン酸ジエステルを製造ゴる方法を見出すべく鋭意研究
を行った結果、高級アルコールのリン酸エステル−トリ
エステル、ジエステル、モノエステルの順序で加水分解
され諷いと考えらｉｔていたが、意外にも特定の加水分
解条件、す々わち弱酸性ないし弱アルカリ性の領域では
、リン酸モノエステルのモノアニオンが極めて加水分解
さ才１易く、リン酸ジエステルのアニオンは実ａ的にカ
ロ水分解さオしないという事実を見出し２、本発明を児
成した。
すなわち、本発明はリン酸モノニスデル及びリン酸ジエ
ステルを含むリン酸エステル混合物に該リン酸エステル
混合物中のリン原子に対し０．５〜１．６当庫の塩基を
加えて加水分Ｍを行いリン酸モノエステルをオルトリン
酸及びヒドロキシル化合物に変換し、次いで核オル）
ｌ）ン酸及びヒドロキシル化合物を除去することを特徴
とするリン酸ジエステルの製造法（ｒ−提供するもので
ある。
ステルを含むリン酸エステル混合物に該リン酸エステル
混合物中のリン原子に対し０．５〜１．６当庫の塩基を
加えて加水分Ｍを行いリン酸モノエステルをオルトリン
酸及びヒドロキシル化合物に変換し、次いで核オル）
ｌ）ン酸及びヒドロキシル化合物を除去することを特徴
とするリン酸ジエステルの製造法（ｒ−提供するもので
ある。
）Ｆ、発明の方法に用いられるリン酸エステル混合物し
１モノエステルとジエステルを含むものであれば如何な
る由来のものでもよく、例えばヒドロキシル化合物に五
酸（ヒリン、オ痣ン塩化リン、オルトリン酸全反応さ−
）ｆｆ′を鞠られる反応生成物が好せしい。尚ヒドロキ
シル化合物とオギシ塩化リンとの反応では、後述するよ
うに塩化水素が副生ずるので、この反応生成物の、場合
には、上記の０．５〜１３当Ｍの塩基のほかに肖該地化
水素を中和するのに閾する塩基を加える必沙がある。
１モノエステルとジエステルを含むものであれば如何な
る由来のものでもよく、例えばヒドロキシル化合物に五
酸（ヒリン、オ痣ン塩化リン、オルトリン酸全反応さ−
）ｆｆ′を鞠られる反応生成物が好せしい。尚ヒドロキ
シル化合物とオギシ塩化リンとの反応では、後述するよ
うに塩化水素が副生ずるので、この反応生成物の、場合
には、上記の０．５〜１３当Ｍの塩基のほかに肖該地化
水素を中和するのに閾する塩基を加える必沙がある。
子機ヒドロへンル化合物と（７てＱ」、例えｄ、ニブル
アルコール、）１０ビルアルコール、ブチルアルコール
、ベングール゛アルコール、ヘキシルアルコール、２−
エチルへキンルーツ°ルコール、ヘキシルアルコール、
オクチルアルコール、ノ；−ルアルコール、テンルアル
コール、ウンテゝシルアルコール、ドテシルアルコール
、トリーＦ”ンルアルコール、テトラテンルアルコール
、ペンタデンル″アルコール、ヘキサテ８シルアルコー
ル、ヘゾタヂシルアルコール、メクタデシルアルコ・〜
ル、オレイルアルコール、エライジルアルコール、工メ
丁コンルアルコール、インステアリルアルコールあるい
ｌ・」オｖノ法、ヂーグクー法、′ｆ＋ルベ法によつ−
Ｃ７ｎられる高級アルコール等の炭素数２〜２４の直鎖
もしくは分岐鎖の飽和もしく ＆：ｌ：不飽和のアルコ
ール又はこれらのフルキレンオギリイド伺加物（Ｐ≦５
０）、あるいはフェノール又はブチルフェノール、オク
チルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノー
ル等のアルキルフェノール類又Ｇ′、１これらのアルキ
レンオキザイド付加物（Ｐ≦５０ ） ｅカ挙ケられる
。
アルコール、）１０ビルアルコール、ブチルアルコール
、ベングール゛アルコール、ヘキシルアルコール、２−
エチルへキンルーツ°ルコール、ヘキシルアルコール、
オクチルアルコール、ノ；−ルアルコール、テンルアル
コール、ウンテゝシルアルコール、ドテシルアルコール
、トリーＦ”ンルアルコール、テトラテンルアルコール
、ペンタデンル″アルコール、ヘキサテ８シルアルコー
ル、ヘゾタヂシルアルコール、メクタデシルアルコ・〜
ル、オレイルアルコール、エライジルアルコール、工メ
丁コンルアルコール、インステアリルアルコールあるい
ｌ・」オｖノ法、ヂーグクー法、′ｆ＋ルベ法によつ−
Ｃ７ｎられる高級アルコール等の炭素数２〜２４の直鎖
もしくは分岐鎖の飽和もしく ＆：ｌ：不飽和のアルコ
ール又はこれらのフルキレンオギリイド伺加物（Ｐ≦５
０）、あるいはフェノール又はブチルフェノール、オク
チルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノー
ル等のアルキルフェノール類又Ｇ′、１これらのアルキ
レンオキザイド付加物（Ｐ≦５０ ） ｅカ挙ケられる
。
また、塩基としては、リン酸エステルと反応してリン眠
エステル塩を形成するものであれはよく、例えは水酸化
す） Ｉ）ラム、水酸化カリウム、水酸化マグネンウｌ
１、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、重炭酸プトリ
ウム、炭ｒ１ｐマ〃゛不シウム、炭酸カルシウム等の′
アルカリ金桟又ｔＪ−アルカリ土類金桟の水酸化物、炭
酸塩又は重炭酸塩；アンモニア、炭ｍアンモニウム、炭
酸水素アンモ＝ウム；モノＴ ’／” −＋ Ｆソーメ
チルアミン、−プロピ′ル゛アミン、−ブチルアミン、
〜オクチルアミン、あるいはピリジン、アニリン等のア
ミン類；τゴノー。
エステル塩を形成するものであれはよく、例えは水酸化
す） Ｉ）ラム、水酸化カリウム、水酸化マグネンウｌ
１、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、重炭酸プトリ
ウム、炭ｒ１ｐマ〃゛不シウム、炭酸カルシウム等の′
アルカリ金桟又ｔＪ−アルカリ土類金桟の水酸化物、炭
酸塩又は重炭酸塩；アンモニア、炭ｍアンモニウム、炭
酸水素アンモ＝ウム；モノＴ ’／” −＋ Ｆソーメ
チルアミン、−プロピ′ル゛アミン、−ブチルアミン、
〜オクチルアミン、あるいはピリジン、アニリン等のア
ミン類；τゴノー。
ソー、トリーエタノールアミン、〜インプロパツールフ
ミン等のアルカノールアミン類が挙げられる。これらの
塩基は、一般Ｋｆｄ！Ｊン酸エステル混合物中のリン原
子に対し０５〜１．６当計になるよう例加えるのが好ま
しい。
ミン等のアルカノールアミン類が挙げられる。これらの
塩基は、一般Ｋｆｄ！Ｊン酸エステル混合物中のリン原
子に対し０５〜１．６当計になるよう例加えるのが好ま
しい。
加水分解け、反応全円滑に行うため、１０ ＬＪ ”Ｃ
以」二、特に１３０〜２００ ’Ｏで行うのが好ましく
、反応時間は温度にもよるが、１４０〜１６０″Ｃの温
度では６〜８時間で充分である。
以」二、特に１３０〜２００ ’Ｏで行うのが好ましく
、反応時間は温度にもよるが、１４０〜１６０″Ｃの温
度では６〜８時間で充分である。
このようにするとき、リン酸ジエステルは加水分解され
ず、リン酸モノエステルのみが加水分解されてオルトリ
ン酸と有機ヒドロキシル化合物に変換される。また当該
リン酸エステル混合物中にリン酸トリニスアルが含まれ
ている」勅合にＱま、これもり、記処理によってリン酸
ジエステルとイ■機ヒドロキフル化合物に変換される。
ず、リン酸モノエステルのみが加水分解されてオルトリ
ン酸と有機ヒドロキシル化合物に変換される。また当該
リン酸エステル混合物中にリン酸トリニスアルが含まれ
ている」勅合にＱま、これもり、記処理によってリン酸
ジエステルとイ■機ヒドロキフル化合物に変換される。
従チー）で斯くして得られる反応物はり／酸ジェスデ／
Ｌ塩、号′ルトリン酸地及び有機ヒドロキシル（Ｂ、合
物の１・ｕ２合′吻であり、この６者（・Ｊぞ〕１ぞれ
化学構造が全く異なり、自ずから物性も人へく相違する
から、これを利用しで容易に分離イ々製ｔろことがでさ
る。
Ｌ塩、号′ルトリン酸地及び有機ヒドロキシル（Ｂ、合
物の１・ｕ２合′吻であり、この６者（・Ｊぞ〕１ぞれ
化学構造が全く異なり、自ずから物性も人へく相違する
から、これを利用しで容易に分離イ々製ｔろことがでさ
る。
−上記混合物からリン酸ソエスデルヶ得るには公知の分
離技術、例えは抽出、蒸貿、出精晶、イオン交換等によ
′つてオルトリン酸及ｃ′Ｊ−Ｈ機ヒドロキシル化合物
全除去する。また、この分１り「操作によって有機ヒド
ロキソル化合′吻及びリン酸（嘆として）が凹成され、
再利用できるので工業的に有利である。
離技術、例えは抽出、蒸貿、出精晶、イオン交換等によ
′つてオルトリン酸及ｃ′Ｊ−Ｈ機ヒドロキシル化合物
全除去する。また、この分１り「操作によって有機ヒド
ロキソル化合′吻及びリン酸（嘆として）が凹成され、
再利用できるので工業的に有利である。
本発明の上記方法においＣ、リン酸モノエステルとリン
酸ジエステルを含むリン酸二２・デル混合物としては、
リン酸ジエステルの言上ｉが多いという点においては有
機ヒドロキシル化合物にオキン塩化リンを反応させて得
られるものが好ましいが、この方法は反応過杵に多量の
塩化水素が副生（：Ａハシ塩化す７１′Ｆニル当り、う
モルの塩１し水素が副生する少するため、これの補数が
遊方でるると共に反応装置の腐蝕等の問題があり、工業
的方法としては必ずし７も好ましくない３、 従って、工業的には有機ヒドロキシル化合物に？ｉ−ミ
ー酸化リン応させて得られるものが好ましい。
酸ジエステルを含むリン酸二２・デル混合物としては、
リン酸ジエステルの言上ｉが多いという点においては有
機ヒドロキシル化合物にオキン塩化リンを反応させて得
られるものが好ましいが、この方法は反応過杵に多量の
塩化水素が副生（：Ａハシ塩化す７１′Ｆニル当り、う
モルの塩１し水素が副生する少するため、これの補数が
遊方でるると共に反応装置の腐蝕等の問題があり、工業
的方法としては必ずし７も好ましくない３、 従って、工業的には有機ヒドロキシル化合物に？ｉ−ミ
ー酸化リン応させて得られるものが好ましい。
ずなわイー）、有機ヒドロキシル化合物２〜４モル、り
ｆ−ましく ｔ＝−１，２，９〜６．１モル中に１敢（
〜く攪拌しながら７１−酸化リン１モルを、有機ヒドロ
キシル化合物の融点ホ」二ないし７１００℃の温健、好
ましくは９０ ”Ｃ以下の温度で徐々に加え反応させる
とリン酸エステル混合物が得られる。このリン酸エステ
ル混合物中には、有機ヒドロキシル化合物の種類及び反
応条件等によつでその含有１＊ ｔｉ異なるが、リン酸
ジエステル、リン酸モノエステル及び縮合リン酸エステ
ル（ジアルキルビロリン酸等）が含まれており、リン酸
トリエステルは実質的に含まれていない。
ｆ−ましく ｔ＝−１，２，９〜６．１モル中に１敢（
〜く攪拌しながら７１−酸化リン１モルを、有機ヒドロ
キシル化合物の融点ホ」二ないし７１００℃の温健、好
ましくは９０ ”Ｃ以下の温度で徐々に加え反応させる
とリン酸エステル混合物が得られる。このリン酸エステ
ル混合物中には、有機ヒドロキシル化合物の種類及び反
応条件等によつでその含有１＊ ｔｉ異なるが、リン酸
ジエステル、リン酸モノエステル及び縮合リン酸エステ
ル（ジアルキルビロリン酸等）が含まれており、リン酸
トリエステルは実質的に含まれていない。
このリン酸エステルン昆会′Ｉ勿６．＋そのぽま−にへ
己の本発明方法の原料として使用することもできるが、
当該反応混合物に水をＩＪｌｌえ、ｔ＊件状悲υ加水分
解を行って縮合リン酸エステルに一オルトリン酸エステ
ル（リン酸トリエステル、リン酸ジエステル）に変煉し
て秒くのが好ましい。
己の本発明方法の原料として使用することもできるが、
当該反応混合物に水をＩＪｌｌえ、ｔ＊件状悲υ加水分
解を行って縮合リン酸エステルに一オルトリン酸エステ
ル（リン酸トリエステル、リン酸ジエステル）に変煉し
て秒くのが好ましい。
従って、杢光ψ１のリン酸ジエステルのＪＲ”Ｌ好まし
い製造法は、Ｊｌ。酸化リンと有機ヒドロキシル化合物
全反応ぜ（−１めで得られる反応混合物に水を加え酸性
状態で加水分解を行い、次いでその成績体にＲ１１’、
Ｔ３二酸化リン１モルに対し１．０〜２６モル相当の塩
基を加えて加水分ＭをイＩいリン酸モノエステル全オル
トリン酸及びヒドロキシル化師物に変換し、更に該オル
トリン酸及びヒドロキシル化合物を除去することを特徴
とするリン酸ジエステルの製造法である。。
い製造法は、Ｊｌ。酸化リンと有機ヒドロキシル化合物
全反応ぜ（−１めで得られる反応混合物に水を加え酸性
状態で加水分解を行い、次いでその成績体にＲ１１’、
Ｔ３二酸化リン１モルに対し１．０〜２６モル相当の塩
基を加えて加水分ＭをイＩいリン酸モノエステル全オル
トリン酸及びヒドロキシル化師物に変換し、更に該オル
トリン酸及びヒドロキシル化合物を除去することを特徴
とするリン酸ジエステルの製造法である。。
」−汁シ方法において、酸性状態での加水分解は５Ｕ〜
１００ ”Ｏの温度で０．５〜１２時間行うのが好まし
く、この加水分解では縮合リン酸エステルのオルトリン
酸エステルへの変換が起るのみで、リン酸モノエステル
及びリン酸ジエステルは加水分ＩＷさ、＋１ない。
１００ ”Ｏの温度で０．５〜１２時間行うのが好まし
く、この加水分解では縮合リン酸エステルのオルトリン
酸エステルへの変換が起るのみで、リン酸モノエステル
及びリン酸ジエステルは加水分ＩＷさ、＋１ない。
叙トユの如く、本発明は極めで簡単な操作で高純）硫の
リン酸ジエステルを得ることができる優れた方法である
。
リン酸ジエステルを得ることができる優れた方法である
。
θ（に実施例を挙けて説明するり
実施例１
温度８１、圧力計、攪拌装置及びＦ部抜き出し口を備え
た耐圧反応槽に仕込んだ２−エチルヘキザノール３９０
ｇ（ろ、０モル）中に、温度全７０〜８０ ”Ｃに保ち
ながら、激しく撹拌下、五酸化リン１４２ｙ（１，０モ
ル）を約１時間で加え、８０〜９０ ”Ｏにで８時間反
応させた。反応物にイオン交換水５６．２ 、！ｉ７を
加え、９０ Ｇで６時間酸性条件にて加水分解を行なっ
た。
た耐圧反応槽に仕込んだ２−エチルヘキザノール３９０
ｇ（ろ、０モル）中に、温度全７０〜８０ ”Ｃに保ち
ながら、激しく撹拌下、五酸化リン１４２ｙ（１，０モ
ル）を約１時間で加え、８０〜９０ ”Ｏにで８時間反
応させた。反応物にイオン交換水５６．２ 、！ｉ７を
加え、９０ Ｇで６時間酸性条件にて加水分解を行なっ
た。
次いで、２０％水酸化ナトリウム水溶液４２０ｇ （Ｎ
Ｒ，ｏＨ２，１モル）ｋ加え１中和後、系内を密閉にし
て１４０〜１６０’Ｏで７時間加水分解を行なった。６
０ ”Ｃに冷却後、暫時５０〜６０℃で静置すると２層
に分離したＱ下層を除去後、２０％硫酸水溶液９８０
、！ｉ’ （”２ＳＯ４として２．０モル）を加え激し
く混合した○静置後、−ト層を除去し、さらに上層全イ
オン交換水１ｏｏｏｙづつで６回洗後、真空蒸留して２
−エチルヘヤサノールを留去することにより、純度９９
．２％の高純度なシー２−エチルへキシルホスフェ−）
２７１ ＆ ’ｒ：に４！りＯ実施例２ 実施例１と同様にｎ−ブチルアルコールｙ（ろ、０モル
）と五酸化リン１４２ｇ（１．０−モル）を反応場ぜた
後、イオン交換水３６４１を加え酸性条件にて加水分解
を行なったＯ 次いで、イオン交換水”＋６ ４ｇ、） ！Ｊ−ｎ −
−１チルアミン３ ８ ９ ｇ（ ２． １モル）′ｆ
Ｋ：加えて中和後、加水分解を行なった。さらに、実施
例１と同様に処理することにより、純度９９５％の高純
度なジ−ｎ−ブチルホスフェート１ ４ ９ ｊ！ ｋ
４４＋ｔ．：つ実施例６ 実施例１と同様にｎ−ドデシルアルコーノし５５９Ｆ（
３．０モル）と五酸化リン１４ ２ 、？ Ｃ １．０
モル）全反応させた後、イオン交換水７ ０． １ 、
９を加え酸性条件にて加水分解を行なった。
Ｒ，ｏＨ２，１モル）ｋ加え１中和後、系内を密閉にし
て１４０〜１６０’Ｏで７時間加水分解を行なった。６
０ ”Ｃに冷却後、暫時５０〜６０℃で静置すると２層
に分離したＱ下層を除去後、２０％硫酸水溶液９８０
、！ｉ’ （”２ＳＯ４として２．０モル）を加え激し
く混合した○静置後、−ト層を除去し、さらに上層全イ
オン交換水１ｏｏｏｙづつで６回洗後、真空蒸留して２
−エチルヘヤサノールを留去することにより、純度９９
．２％の高純度なシー２−エチルへキシルホスフェ−）
２７１ ＆ ’ｒ：に４！りＯ実施例２ 実施例１と同様にｎ−ブチルアルコールｙ（ろ、０モル
）と五酸化リン１４２ｇ（１．０−モル）を反応場ぜた
後、イオン交換水３６４１を加え酸性条件にて加水分解
を行なったＯ 次いで、イオン交換水”＋６ ４ｇ、） ！Ｊ−ｎ −
−１チルアミン３ ８ ９ ｇ（ ２． １モル）′ｆ
Ｋ：加えて中和後、加水分解を行なった。さらに、実施
例１と同様に処理することにより、純度９９５％の高純
度なジ−ｎ−ブチルホスフェート１ ４ ９ ｊ！ ｋ
４４＋ｔ．：つ実施例６ 実施例１と同様にｎ−ドデシルアルコーノし５５９Ｆ（
３．０モル）と五酸化リン１４ ２ 、？ Ｃ １．０
モル）全反応させた後、イオン交換水７ ０． １ 、
９を加え酸性条件にて加水分解を行なった。
次いで２０％水酸化カリウム水溶Ｕ５８９ｇ（ ＫＯ）
（ ； ２． １モル）を加えて中和後、加水分解を行
なった。
（ ； ２． １モル）を加えて中和後、加水分解を行
なった。
さらに実施例１と同様に下Ｊｔ４を除去後、２０％硫酸
水溶液及び水洗処理して得られた上層を、アセトンにて
古結晶Ｉ＃製することにより、純度９８．５チの胸，純
度なジ−ｎ−ドデシルホスフェルト２９５、ｙｆＫ：得
た。
水溶液及び水洗処理して得られた上層を、アセトンにて
古結晶Ｉ＃製することにより、純度９８．５チの胸，純
度なジ−ｎ−ドデシルホスフェルト２９５、ｙｆＫ：得
た。
実施例４
実施例１と同様ｉＣｎーオクタデシルアルコール８１１
、９（６．０モル）と五酸化リン１４２．！ｉ’（１．
０モル）を反応させた後、イオン交換水９５．３，！ｉ
’を加え酸性条件にて加水分解を行なった。
、９（６．０モル）と五酸化リン１４２．！ｉ’（１．
０モル）を反応させた後、イオン交換水９５．３，！ｉ
’を加え酸性条件にて加水分解を行なった。
次いで、１０％水酸化カリウム水溶液１１８０ｇ（ Ｋ
ＯＨ ； ２． １モル）を加えて中和後、加水分解激
しく混合した。静置後、’Ｆ層を除去し、さらに水洗後
、ｎ−ヘキサ・−ンを貿去して得られた残渣をエタノー
ルにて再結晶ｆ＃製することにより、純度９６６チの高
純度なジ−ｎ−７クタデンルホスフエー ）３８１
ｇ をイ奉ｔた。
ＯＨ ； ２． １モル）を加えて中和後、加水分解激
しく混合した。静置後、’Ｆ層を除去し、さらに水洗後
、ｎ−ヘキサ・−ンを貿去して得られた残渣をエタノー
ルにて再結晶ｆ＃製することにより、純度９６６チの高
純度なジ−ｎ−７クタデンルホスフエー ）３８１
ｇ をイ奉ｔた。
参考例
実施例１と同様な耐圧反応槽にジ−ｎ−ブチルホスフェ
ート５５部、トリ〜ｎーブブルホスフエ−）１０［）部
、ｎ−ブチルアルコール４５部よりなるリン酸エステル
混合物２ｏｏｙｃジ（ＭＷ＝２ １ ０、２ ）
０．２６ ２ モル、 ト リ （ＭＷ＝
２６ ６．３）０、３７６モル、ゾ＋トリ＝ ０．
６ ３ ８モル〕を仕込み、２０％水酸化ナトリウム水
溶液２５５ソ（ ＮａＯＨ ； １． ２ ７ ５モル
）を加えて中和し７た。次いで、系内金密閉にして、１
５０〜１６０“′Ｃで７時間加水分解を行なった。６
０ ”Ｃに冷却後、４層％硫酸水溶液６ ２ ５ ｇ
（ Ｈ２ＳＯ４ ： ２− ５ ５モル）を加え激しく
混合した。静置後、下層を除去し、さらに上層をイオン
交換水５００ｙづつで６回洗伊後、声、空蒸留して、ｎ
−プチルアルコフールヲ貿去することにより純度９８．
７チの高純度なジーｎ−ブチルホスフェート１２ｉｙｉ
得た。
ート５５部、トリ〜ｎーブブルホスフエ−）１０［）部
、ｎ−ブチルアルコール４５部よりなるリン酸エステル
混合物２ｏｏｙｃジ（ＭＷ＝２ １ ０、２ ）
０．２６ ２ モル、 ト リ （ＭＷ＝
２６ ６．３）０、３７６モル、ゾ＋トリ＝ ０．
６ ３ ８モル〕を仕込み、２０％水酸化ナトリウム水
溶液２５５ソ（ ＮａＯＨ ； １． ２ ７ ５モル
）を加えて中和し７た。次いで、系内金密閉にして、１
５０〜１６０“′Ｃで７時間加水分解を行なった。６
０ ”Ｃに冷却後、４層％硫酸水溶液６ ２ ５ ｇ
（ Ｈ２ＳＯ４ ： ２− ５ ５モル）を加え激しく
混合した。静置後、下層を除去し、さらに上層をイオン
交換水５００ｙづつで６回洗伊後、声、空蒸留して、ｎ
−プチルアルコフールヲ貿去することにより純度９８．
７チの高純度なジーｎ−ブチルホスフェート１２ｉｙｉ
得た。
実施例５
実施例１と同様にｎ−ドデシルアルコールノエチレンオ
キ（７−イド６モル付ヵ１１物９５．５．５＋（０，３
モル）とＪｉ’、酸化リン１４．２ ｇ（０，１モル）
を反応させた後、イオン交換水１１、Ｏｙを加え酸性条
件にで加水分解全行なった。
キ（７−イド６モル付ヵ１１物９５．５．５＋（０，３
モル）とＪｉ’、酸化リン１４．２ ｇ（０，１モル）
を反応させた後、イオン交換水１１、Ｏｙを加え酸性条
件にで加水分解全行なった。
次いで２０％水酸化ナトリウム水溶液４０．［Ｊ、？（
ＮａＵＨ： Ｑ、２モル）を加えて中和後、加水分解を
行なった。室温まで冷却後、１Ｎ塩酸５０ ｏ ｍｅを
加え混合後、さらにエチルニーデル５００ ｍｅを加え
激しく混合し、た。静置後、−ト層金除去し、次いでエ
チルエーテルを留去して？Ｕられた残浩を５０チエタノ
ール水を溶媒とし０）（−型アニオン焚換樹脂カラノ・
に通し、非イオン成分を溶出除去した。
ＮａＵＨ： Ｑ、２モル）を加えて中和後、加水分解を
行なった。室温まで冷却後、１Ｎ塩酸５０ ｏ ｍｅを
加え混合後、さらにエチルニーデル５００ ｍｅを加え
激しく混合し、た。静置後、−ト層金除去し、次いでエ
チルエーテルを留去して？Ｕられた残浩を５０チエタノ
ール水を溶媒とし０）（−型アニオン焚換樹脂カラノ・
に通し、非イオン成分を溶出除去した。
次いで２Ｎ塩酸で樹脂に吸着されたアニオン成分を溶出
した。この溶出液をニブルエーテルで抽出し、エーテル
を貿去後、減圧乾燥することにより、純度９７．３％の
高純度なｎ−ドデシルアルコールのエチレンオキサイド
６モル付加物のジエステル４５３ ≦７ を傅ブこ。
した。この溶出液をニブルエーテルで抽出し、エーテル
を貿去後、減圧乾燥することにより、純度９７．３％の
高純度なｎ−ドデシルアルコールのエチレンオキサイド
６モル付加物のジエステル４５３ ≦７ を傅ブこ。
実施例６〜］４
実施例１と同僚ｒｃ Ｌ−ｔ、ｎ−剖りプルアルコール
６９０部にＺＪ Ｌ ｉｉｉ酸化リン１４２部の割合で
リン酸化した後、イオン交換水５５部を加え９０ ’Ｃ
で３時間酸性条件にて加水分解を行なつ−℃、リン酸ト
リエステル及び縮合リン酸エステル全央買上含まない、
リン酸ジエステルとリン酸モノエステルのみよりなるリ
ン酸エステル混合物金得た。
６９０部にＺＪ Ｌ ｉｉｉ酸化リン１４２部の割合で
リン酸化した後、イオン交換水５５部を加え９０ ’Ｃ
で３時間酸性条件にて加水分解を行なつ−℃、リン酸ト
リエステル及び縮合リン酸エステル全央買上含まない、
リン酸ジエステルとリン酸モノエステルのみよりなるリ
ン酸エステル混合物金得た。
このリン酸エステル混合物１００部に４０％水酸化ナト
リウム水溶液ａ部及び、イオンｙ換水（１００−ａ ）
部を加えて中和後、系内金密閉にして１４５ ’Ｏで７
時間加水分解した。室温まで冷却後、４０％硫酸５ａ部
を加えて混合した後、エチルエーテル５００部にて抽出
した。エチルエーテルを留去して得られた抽出物を、′
屯位差滴定により分析し、リン酸ジエステル、リン酸モ
ノエステルそれぞれの加水分解率及び抽出物中のジエス
テルとモノエステルの比率を求めた。その結果を表−１
に示した。
リウム水溶液ａ部及び、イオンｙ換水（１００−ａ ）
部を加えて中和後、系内金密閉にして１４５ ’Ｏで７
時間加水分解した。室温まで冷却後、４０％硫酸５ａ部
を加えて混合した後、エチルエーテル５００部にて抽出
した。エチルエーテルを留去して得られた抽出物を、′
屯位差滴定により分析し、リン酸ジエステル、リン酸モ
ノエステルそれぞれの加水分解率及び抽出物中のジエス
テルとモノエステルの比率を求めた。その結果を表−１
に示した。
＊中潮ＩＩ５：の定義
幸＊加水分解物のエステル比率
出訓人 花王イコｈ林式会社
ｆＰ埋士 小 封 侶 夫ｉ、ｆ
１１１：
（ざｍ、ｊｊ（’、ｊ、、、：・；
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、リン酸モノエステル及びリン酸ジェ／Ｚ、 テｋ
ｆ含むリン酸エステル混合物を該リン酸エステル混合物
中のリン原子に対し０．５〜１．６当量の塩基を加えて
加水分解を行ってリン酸モノエステルをオル）ＩＪン酸
及び有機ヒドロキシル化合物に変換し、次いで該オルト
リン酸及び有機ヒドロキシル化合物を除去することを特
徴とするリン酸ジエステルの製造法。 ２、 五酸化リンと有機ヒドロキシル化合物を反応ぜし
めて潜られる反応混合物に水を加え酸性状態で加水分ｗ
ｌ′ｆｒ：行い、次いでその成績体に該五酸化リン１モ
ルに゛対し１．０〜２．６モル相当の塩基を加えで加水
分解を行い、リン酸モノエステルをオルトリン酸及び有
機ヒドロキシル化合物に変換し、更に該オル）ＩＪン酸
及び有機ヒドロキシル化合物を除去することを特徴とす
るリン酸ジエステルの製造法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57123280A JPS5913791A (ja) | 1982-07-15 | 1982-07-15 | リン酸ジエステルの製造法 |
| GB08318529A GB2123424B (en) | 1982-07-15 | 1983-07-08 | Preparation of phosphoric acid diesters |
| US06/511,948 US4587063A (en) | 1982-07-15 | 1983-07-08 | Process for the preparation of phosphoric diesters |
| CA000432310A CA1200816A (en) | 1982-07-15 | 1983-07-13 | Process for the preparation of phosphoric diesters |
| FR8311673A FR2530249B1 (fr) | 1982-07-15 | 1983-07-13 | Procede de preparation de diesters phosphoriques a partir d'un melange de monoesters et de diesters phosphoriques |
| DE19833325337 DE3325337A1 (de) | 1982-07-15 | 1983-07-13 | Verfahren zur herstellung von phosphorsaeurediestern |
| ES524124A ES8504827A1 (es) | 1982-07-15 | 1983-07-14 | Un procedimiento para la preparacion de diesteres fosforicos |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57123280A JPS5913791A (ja) | 1982-07-15 | 1982-07-15 | リン酸ジエステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5913791A true JPS5913791A (ja) | 1984-01-24 |
| JPH0129195B2 JPH0129195B2 (ja) | 1989-06-08 |
Family
ID=14856657
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57123280A Granted JPS5913791A (ja) | 1982-07-15 | 1982-07-15 | リン酸ジエステルの製造法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4587063A (ja) |
| JP (1) | JPS5913791A (ja) |
| CA (1) | CA1200816A (ja) |
| DE (1) | DE3325337A1 (ja) |
| ES (1) | ES8504827A1 (ja) |
| FR (1) | FR2530249B1 (ja) |
| GB (1) | GB2123424B (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5913791A (ja) * | 1982-07-15 | 1984-01-24 | Kao Corp | リン酸ジエステルの製造法 |
| DE3735049A1 (de) * | 1986-10-27 | 1988-07-28 | Sandoz Ag | Tenside |
| DE3643761A1 (de) * | 1986-12-20 | 1988-06-30 | Henkel Kgaa | Reinigung von phosphorsaeureestern |
| ATE231410T1 (de) * | 1994-11-04 | 2003-02-15 | Croda Inc | Emulgiermittelzusammensetzungen auf basis von fettalkohol- phosphatestern |
| DE69824299T2 (de) * | 1997-08-26 | 2004-10-21 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Kupfer-enthaltende phosphorsäureester-derivate und verfahren zu ihrer herstellung, nahinfrarot-aborber, und im nahinfrarot absorbierende acrylharzzubereitungen |
| ITMI20010114A1 (it) | 2001-01-23 | 2002-07-23 | Ausimont Spa | Processo per ottenere miscele di mono- e biesteri fosforici |
| SG173634A1 (en) * | 2009-02-12 | 2011-09-29 | Stryker Corp | COMPOSITIONS AND METHODS FOR MINIMALLY-INVASIVE SYSTEMIC DELIVERY OF PROTEINS INCLUDING TGF-ß SUPERFAMILY MEMBERS |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU642315A1 (ru) * | 1975-01-08 | 1979-01-15 | Предприятие П/Я Р-6710 | Способ очистки ди-(2-этилгексил)фосфорной кислоты от нейтральных органических примесей |
| JPS5913791A (ja) * | 1982-07-15 | 1984-01-24 | Kao Corp | リン酸ジエステルの製造法 |
-
1982
- 1982-07-15 JP JP57123280A patent/JPS5913791A/ja active Granted
-
1983
- 1983-07-08 GB GB08318529A patent/GB2123424B/en not_active Expired
- 1983-07-08 US US06/511,948 patent/US4587063A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-07-13 FR FR8311673A patent/FR2530249B1/fr not_active Expired
- 1983-07-13 CA CA000432310A patent/CA1200816A/en not_active Expired
- 1983-07-13 DE DE19833325337 patent/DE3325337A1/de active Granted
- 1983-07-14 ES ES524124A patent/ES8504827A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2530249B1 (fr) | 1986-06-13 |
| GB2123424B (en) | 1985-07-17 |
| CA1200816A (en) | 1986-02-18 |
| FR2530249A1 (fr) | 1984-01-20 |
| DE3325337A1 (de) | 1984-01-19 |
| ES524124A0 (es) | 1985-05-01 |
| GB2123424A (en) | 1984-02-01 |
| DE3325337C2 (ja) | 1991-06-06 |
| JPH0129195B2 (ja) | 1989-06-08 |
| GB8318529D0 (en) | 1983-08-10 |
| US4587063A (en) | 1986-05-06 |
| ES8504827A1 (es) | 1985-05-01 |
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