JPS59139934A - 乾式脱硫剤 - Google Patents

乾式脱硫剤

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Publication number
JPS59139934A
JPS59139934A JP58012791A JP1279183A JPS59139934A JP S59139934 A JPS59139934 A JP S59139934A JP 58012791 A JP58012791 A JP 58012791A JP 1279183 A JP1279183 A JP 1279183A JP S59139934 A JPS59139934 A JP S59139934A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
desulfurizing agent
oxide
fe2o3
sulfur compound
iron oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP58012791A
Other languages
English (en)
Inventor
Michio Oshima
大島 道雄
Kozo Iida
耕三 飯田
Hiroshi Ogawa
弘 小川
Shigeo Yokoyama
横山 成男
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
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Filing date
Publication date
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Priority to JP58012791A priority Critical patent/JPS59139934A/ja
Publication of JPS59139934A publication Critical patent/JPS59139934A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Landscapes

  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は排ガスの硫黄化合物を除去するための乾式脱硫
剤に関する。
原油価格の高騰や輸入原油の重質化が、我国のエネルギ
ーや化学原料の将来の見通しを暗くしている。
これに対する対応策の一つとして、原油から軽質分を蒸
留した残渣分、いわゆる蒸留残渣、あるいは石炭を原料
としてガス化全行ない、そこから得られる一酸化炭素(
CO)  と水素(H2)のオリ用が検討されている。
すなわちとのCo、H2を直接燃料に利用する方法、こ
のガスから液化燃料に合成する方法、あるいは従来、石
油(ナフサ)から得ていたエチレン、グロビレン、酢酸
等への転換を計る石油代替エネルギー政策が打ち出され
ている。
重質油や石炭中の硫黄化合物は、ガス化反応時に硫化物
、主としてH2S(10%程度はCOS )に転化し、
COやH2の還元性ガス中に混入する。そして還元性ガ
スが燃料の場合は硫黄酸化物となり、大気汚染源となっ
たり5合成原料の場合には触媒毒となるため種々の精製
法が提案され、あるものは稼動中である。
その一つに湿式法がちシ、硫化水素を化学吸収させて除
去するものであるが、この方法では溶液に硫化水素全吸
収させるためガス全冷却する必要があり、それに伴うエ
ネルギー損失や吸収液の再生、排水処理等の問題がある
別の方法として、吸着剤(例えば酸化鉄、酸化モリブデ
ン等)に吸着させ、吸着後、酸素で硫黄酸化物として脱
着すると共に、吸着剤に再生して繰シ返し利用するいわ
ゆる乾式法が提案されている。
本発明は該乾式法に用いる硫黄化合物の吸着剤の改良に
関する。
従来から酸化鉄は脱硫剤としてよく知られている。鉄鉱
石そのものでも脱硫能はあるが、吸着再生により粉化す
るため耐熱性担体、例えばシリカ、アルミナ、チタニア
に酸化鉄を担持して使用することが提案されている。
本発明者等がこの酸化鉄全吸着剤とする脱硫剤について
検討した結果、次のような問題点があることが判明した
。即ちH2SやCOSの酸化鉄への吸着速度に比し、吸
着にょシ生じる硫化鉄全酸化鉄に再生する際のSO□へ
の放散速度が遅いため、この方法による脱硫プロセスを
組み立てる場合、再生速度に合わせて脱硫剤の量を用意
する必要があり、大量の脱硫剤の処理が必要になる。
本発明では脱硫過程での硫化鉄から酸化鉄への再生速度
を極めて速くした脱硫剤を提供することを目的とするも
ので、酸化鉄に酸化セリウムを添加することにより硫黄
酸化物の脱気速度を太きくシ、かつ再生効率を高めたも
のである。
酸化セリウムは酸化鉄に対しOe/Fθ(原子比)=α
047〜0. + 24の割合で添加するのが好適であ
る。酸化鉄は単味でもよいし、前記のような耐熱性担体
に担持してもよい。
以下、本発明の効果を比較例、実施例により説明する。
比較例 市販の酸化チタン〔アナターゼ形Tie2、球形(2s
+)〕に対してFe2O3として30重量%となるよう
に硝酸第二鉄水溶液を含浸させ、風乾後550℃にて3
時間焼成し吸着剤とした。
石炭全部分燃焼して得られるガスとして第1表に示す組
成ガス中にH2S  10110 p、p、m ′fr
添加して、この吸着剤を作用させた。
第   1   表 このようにして硫化鉄の形で硫黄を吸着した吸着剤を第
2表に示す条件で再生した。
第   2   表 硫化鉄は再生ガス中の02  と反応することにより5
o2i放散し、酸化鉄に復元する。この試験におけるS
02の放散の状況全第1図のイに示した。本試験に使用
したS02濃度計の最大濃度が5000 p、p、m、
のため、それ以上の濃度の状態は不明であるが、反応が
終了する時間は90分で、この時間を経て再生が終了し
たと考えられる。吸着剤中に残存する硫黄濃度は1.2
5重量%であった。
実施例 比較例において調製した組成(TlO2(70)−F+
3203 (30) )の吸着剤に対する0e02  
の割合が各々、6重量%(ロ)、5重量%ei、10重
量%に)になるよう、硝酸セリウム水溶液で該吸着剤を
含浸し、550℃にて焼成、吸着剤とした。
この吸着剤を用いて比較例と同様な条件においてH2S
1吸着させた後、再生を行なった。このときの802の
放散状況を第1図に示す。図中、口、ハ、二は上記のC
eO2の各割合のものに相当する。
第1図から、放散開始の速度もさることながら、反応終
了時間が各々70分重重、36分0う、33分に)と短
縮され、またこれらの吸着剤中に残存する硫黄濃度も1
.03重量%(ロ)、0.82重量%ヒ9、α7979
重量%)と回復率も大巾に向上している。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の効果を示すだめのグラフである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 酸化セリウムを添加した酸化鉄からなる乾式
JP58012791A 1983-01-31 1983-01-31 乾式脱硫剤 Pending JPS59139934A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6393347A (ja) * 1986-10-07 1988-04-23 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 脱硫剤

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6393347A (ja) * 1986-10-07 1988-04-23 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 脱硫剤

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