JPS59140236A - フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents
フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法Info
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- JPS59140236A JPS59140236A JP1379583A JP1379583A JPS59140236A JP S59140236 A JPS59140236 A JP S59140236A JP 1379583 A JP1379583 A JP 1379583A JP 1379583 A JP1379583 A JP 1379583A JP S59140236 A JPS59140236 A JP S59140236A
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- Japan
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- phenolic resin
- foam
- sodium sulfite
- foaming
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、腐蝕性の小さいレゾール型フェノール樹脂発
泡体の製造方法に関する。
泡体の製造方法に関する。
レゾール型フェノール樹脂発泡体は、通常液状のレゾー
ル型フェノール樹脂に、酸性硬化剤、発泡剤および界面
活性剤を配合して発泡硬化させることにより製造され、
その発泡体は耐熱性、耐燃性、低発煙性、寸法安定性、
耐溶剤性および低温特性などの点で他のプラスチック発
泡体には見られないすぐれた特性を有するところから各
種用途に利用されている。
ル型フェノール樹脂に、酸性硬化剤、発泡剤および界面
活性剤を配合して発泡硬化させることにより製造され、
その発泡体は耐熱性、耐燃性、低発煙性、寸法安定性、
耐溶剤性および低温特性などの点で他のプラスチック発
泡体には見られないすぐれた特性を有するところから各
種用途に利用されている。
しかしながら、このレゾール型フェノール樹脂発泡体中
には、発泡体の製造時に酸性硬化剤として使用された硫
酸やトルエンスルホン酸などの強酸が残存するため、発
泡体と接触する金属等を腐蝕させる欠点を有する。
には、発泡体の製造時に酸性硬化剤として使用された硫
酸やトルエンスルホン酸などの強酸が残存するため、発
泡体と接触する金属等を腐蝕させる欠点を有する。
この欠点を改良するために、レゾール型フェノール樹脂
、酸性硬化剤、発泡剤および界面活性前１よからなる混
合物に、酸性硬化剤の中和剤として、例えば酸化カルシ
ウム、酸化アルミニウム等の金属酸化物や亜鉛、マグネ
シウム等の金属粉末を配合して均一に分散せしめた後、
発泡させて腐蝕性の改良されたレゾール型フェノール樹
脂発泡体を得る方法が試みられている。
、酸性硬化剤、発泡剤および界面活性前１よからなる混
合物に、酸性硬化剤の中和剤として、例えば酸化カルシ
ウム、酸化アルミニウム等の金属酸化物や亜鉛、マグネ
シウム等の金属粉末を配合して均一に分散せしめた後、
発泡させて腐蝕性の改良されたレゾール型フェノール樹
脂発泡体を得る方法が試みられている。
しかし、中和剤として酸化カルシウム、酸化アルミニウ
ム等の金属酸化物や亜鉛、マグネシウム等の金属粉末を
使用した場合には、水または樹脂混合物に充分に溶けこ
まず、塩基性も弱いため、発泡性に与える影響は少ない
が、生成した発泡体中の残存遊離酸に対する中和速度が
小さく、腐蝕性の改良効果が充分でないという欠点を有
する。
ム等の金属酸化物や亜鉛、マグネシウム等の金属粉末を
使用した場合には、水または樹脂混合物に充分に溶けこ
まず、塩基性も弱いため、発泡性に与える影響は少ない
が、生成した発泡体中の残存遊離酸に対する中和速度が
小さく、腐蝕性の改良効果が充分でないという欠点を有
する。
また、樹脂混合物に、水酸化す） ＩＪウム、水酸化カ
リウム等の強塩基を中和剤として配合する方法も試みら
れている。しかし、これらの強塩基を中和剤として使用
した場合には、これら強塩基の水寸たけ樹脂混合物に対
する溶解性が大きく、且つ塩基性も強いため、酸性硬化
剤との反応が速すぎて、酸性硬化剤の酸としての働きを
低下させ、発泡速度が著しく遅くなシ、発泡不良を引き
起す難点がある。
リウム等の強塩基を中和剤として配合する方法も試みら
れている。しかし、これらの強塩基を中和剤として使用
した場合には、これら強塩基の水寸たけ樹脂混合物に対
する溶解性が大きく、且つ塩基性も強いため、酸性硬化
剤との反応が速すぎて、酸性硬化剤の酸としての働きを
低下させ、発泡速度が著しく遅くなシ、発泡不良を引き
起す難点がある。
本発明者は、上記従来法の欠点を解決し、腐蝕性の改良
されたレゾール型フェノール樹脂発泡体を与える中和剤
について種々検討した結果、水溶液が塩基性を呈する塩
のうちで亜硫酸ソーダが腐蝕性の改良に有効であること
を見出し、本発明に至った。
されたレゾール型フェノール樹脂発泡体を与える中和剤
について種々検討した結果、水溶液が塩基性を呈する塩
のうちで亜硫酸ソーダが腐蝕性の改良に有効であること
を見出し、本発明に至った。
即ち、本発明は、レゾール型フェノール樹脂を酸性硬化
剤、発泡剤および界面活性剤の存在下で発泡硬化させて
フェノール樹脂発泡体を製造する方法において、亜硫酸
ソーダをレゾール型フェノール樹脂１００重量部に対し
て５〜４０重量部配合することを特徴とするフェノール
樹脂発泡体の製造方法に関する。
剤、発泡剤および界面活性剤の存在下で発泡硬化させて
フェノール樹脂発泡体を製造する方法において、亜硫酸
ソーダをレゾール型フェノール樹脂１００重量部に対し
て５〜４０重量部配合することを特徴とするフェノール
樹脂発泡体の製造方法に関する。
一般的に第ニリン酸ソーダや酢酸ソーダのように、その
水溶液が塩基性を呈する塩を中和剤として使用した場合
、その塩基性が弱いために満足のいく中和効果が得られ
ないか、もしくはこれら塩の水または樹脂混合物に対す
る溶解性が大きすぎて酸性硬化剤の酸としての働きを低
下させて発泡不良を引き起すのに対し、亜硫酸ソーダが
発泡不良を起さず、腐蝕性の改良された良好な発泡体を
与えることは驚くべきことである。
水溶液が塩基性を呈する塩を中和剤として使用した場合
、その塩基性が弱いために満足のいく中和効果が得られ
ないか、もしくはこれら塩の水または樹脂混合物に対す
る溶解性が大きすぎて酸性硬化剤の酸としての働きを低
下させて発泡不良を引き起すのに対し、亜硫酸ソーダが
発泡不良を起さず、腐蝕性の改良された良好な発泡体を
与えることは驚くべきことである。
本発明において、亜硫酸ソーダを中和剤として使用する
効果は極めて顕著であり、その作用機構の詳細は明らか
ではないが、亜硫酸ソーダの樹脂混合物に対する溶解度
が他の塩に比較して小さいため、亜硫酸ソーダと酸性硬
化剤との中和反応が樹脂混合物の酸性を低下させて発泡
硬化に悪影響を及ぼす程速くない。しかし、酸性硬化剤
が発泡硬化剤として作用した後は、亜硫酸ソーダが発泡
体中の残存遊離酸と比較的速やかに反応して充分中和作
用を有するため、腐蝕性が小さく、且つ気泡が均一で緻
密な発泡体が得られるものと考えられる。
効果は極めて顕著であり、その作用機構の詳細は明らか
ではないが、亜硫酸ソーダの樹脂混合物に対する溶解度
が他の塩に比較して小さいため、亜硫酸ソーダと酸性硬
化剤との中和反応が樹脂混合物の酸性を低下させて発泡
硬化に悪影響を及ぼす程速くない。しかし、酸性硬化剤
が発泡硬化剤として作用した後は、亜硫酸ソーダが発泡
体中の残存遊離酸と比較的速やかに反応して充分中和作
用を有するため、腐蝕性が小さく、且つ気泡が均一で緻
密な発泡体が得られるものと考えられる。
本発明において使用される亜硫酸ソーダは、無水物また
は水和物のいずれでもよく、その形状は４０〜１００メ
ツシュ程度に微粉化したものが好ましい。粒径が４０メ
ツシユより粗い亜硫酸ソーダを使用した場合は、混合時
に攪拌が不良になって不均一になシ、得られる発泡体の
金属等に対する腐蝕性の改良効果が充分でない。一方、
粒径が１００メツシユよシ細かい亜硫酸ソーダを使用し
た場合には、混合時に系の粘度が増大すると共に発泡速
度に悪影響を与えるので好ましくない。
は水和物のいずれでもよく、その形状は４０〜１００メ
ツシュ程度に微粉化したものが好ましい。粒径が４０メ
ツシユより粗い亜硫酸ソーダを使用した場合は、混合時
に攪拌が不良になって不均一になシ、得られる発泡体の
金属等に対する腐蝕性の改良効果が充分でない。一方、
粒径が１００メツシユよシ細かい亜硫酸ソーダを使用し
た場合には、混合時に系の粘度が増大すると共に発泡速
度に悪影響を与えるので好ましくない。
亜硫酸ソーダは、予めレゾール型フェノール樹脂に混合
分液しておくことが好ましく、その配合量はレゾール型
フェノール樹脂１００重量部に対して５〜４０重量部、
好ましくは１０〜２０重量部である。亜硫酸ソーダの配
合量が５重量部未満では、発泡体の金属等に対する腐蝕
性の改良効果が充分でない。一方、亜硫酸ソーダの配合
量が４０重量部を超える場合には、発泡硬化に悪影響を
与え、均質な細胞構造を有する発泡体が得られない。
分液しておくことが好ましく、その配合量はレゾール型
フェノール樹脂１００重量部に対して５〜４０重量部、
好ましくは１０〜２０重量部である。亜硫酸ソーダの配
合量が５重量部未満では、発泡体の金属等に対する腐蝕
性の改良効果が充分でない。一方、亜硫酸ソーダの配合
量が４０重量部を超える場合には、発泡硬化に悪影響を
与え、均質な細胞構造を有する発泡体が得られない。
レゾール型フェノール樹脂は、フェノール類１モルとア
ルデヒド類０．８〜３モルをアルカリ性触媒の存在下に
反応して得られるレゾール型フェノール樹脂初期縮合物
である。この初期縮合物は酸で部分中和されていてもよ
い。フェノール類としては、フェノール、およびその同
族体のクレゾール、キシレノール、アルキルフェノール
等があげられる。アルデヒド類としては、ホルムアルデ
ヒド、バラホルムアルデヒド、アセトアルデヒドおよび
フルフラール等があげられる。
ルデヒド類０．８〜３モルをアルカリ性触媒の存在下に
反応して得られるレゾール型フェノール樹脂初期縮合物
である。この初期縮合物は酸で部分中和されていてもよ
い。フェノール類としては、フェノール、およびその同
族体のクレゾール、キシレノール、アルキルフェノール
等があげられる。アルデヒド類としては、ホルムアルデ
ヒド、バラホルムアルデヒド、アセトアルデヒドおよび
フルフラール等があげられる。
酸性硬化剤としては、リン酸、塩酸および硫酸等の無機
強酸、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、
フェノールスルホン酸、ナフトールスルホン酸等の有機
酸があげられる。これらの酸性硬化剤は、そのまま使用
してもよいし、または水溶液として使用してもよい。酸
性硬化剤の添重量は、レゾール型フェノール樹脂１００
重量部に対して２５〜２０重量部であることが好ましい
。
強酸、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、
フェノールスルホン酸、ナフトールスルホン酸等の有機
酸があげられる。これらの酸性硬化剤は、そのまま使用
してもよいし、または水溶液として使用してもよい。酸
性硬化剤の添重量は、レゾール型フェノール樹脂１００
重量部に対して２５〜２０重量部であることが好ましい
。
発泡剤としては、トリクロロモノフロロメタン、１．１
．２−トリクロロ−１，２，２−）リフロロエタン等の
低沸点フッ素化合物、四塩化炭素、塩化メチレン等の低
沸点塩素化合物、ペンタン等の低沸点炭化水素、イソプ
ロピルエーテル等の低沸点エーテル類、反応条件下に不
活性ガス、特に二酸化炭素を発生するアルカリ金属炭酸
塩および重炭酸塩等の固体物質があげられる。発泡剤の
配合量は、使用する発泡剤の種類や目的とする発泡体の
細胞の大きさ等によって異なるので一義的には決められ
ないが、一般には発泡剤が低沸点の化合物である場合は
、レゾール型フェノール樹脂１００重量部に対して、低
沸点の化合物１〜４０重量部、発泡剤が固体物質である
場合は、レゾール型樹脂１００重量部に対して、固体物
質０３〜１０重量部である。
．２−トリクロロ−１，２，２−）リフロロエタン等の
低沸点フッ素化合物、四塩化炭素、塩化メチレン等の低
沸点塩素化合物、ペンタン等の低沸点炭化水素、イソプ
ロピルエーテル等の低沸点エーテル類、反応条件下に不
活性ガス、特に二酸化炭素を発生するアルカリ金属炭酸
塩および重炭酸塩等の固体物質があげられる。発泡剤の
配合量は、使用する発泡剤の種類や目的とする発泡体の
細胞の大きさ等によって異なるので一義的には決められ
ないが、一般には発泡剤が低沸点の化合物である場合は
、レゾール型フェノール樹脂１００重量部に対して、低
沸点の化合物１〜４０重量部、発泡剤が固体物質である
場合は、レゾール型樹脂１００重量部に対して、固体物
質０３〜１０重量部である。
界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンフェニルエ
ーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステ
ル等のノニオン系界面活性剤、またはシリコン系ノニオ
ン界面活性剤等の通常の界面活性剤が用いられる。界面
活性剤の配合量は、レゾール型フェノール樹脂１ｏｏ重
量部に対して０１〜１０重量部、好寸しくけ１〜５重量
部である。
ーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステ
ル等のノニオン系界面活性剤、またはシリコン系ノニオ
ン界面活性剤等の通常の界面活性剤が用いられる。界面
活性剤の配合量は、レゾール型フェノール樹脂１ｏｏ重
量部に対して０１〜１０重量部、好寸しくけ１〜５重量
部である。
本発明方法は、レゾール型フェノール樹脂に亜硫酸ソー
ダを混合した後、酸性硬化剤を配合して発泡硬化させる
ものである。界面活性剤や発泡剤はレゾール型フェノー
ル樹脂と混合しておいてもよいし、または酸性硬化剤と
混合しておいてもよい。
ダを混合した後、酸性硬化剤を配合して発泡硬化させる
ものである。界面活性剤や発泡剤はレゾール型フェノー
ル樹脂と混合しておいてもよいし、または酸性硬化剤と
混合しておいてもよい。
以下、実施例によって本発明をさらに詳しく説明するが
、本発明はこれら実施例によって伺ら限定されるもので
はない。
、本発明はこれら実施例によって伺ら限定されるもので
はない。
実施例 １〜３、および比較例１〜３
下記の表に示される配合処方にょシ、発泡用レゾール型
フェノール樹脂（昭和ユニオン合成■社製、ＢＲＬ−２
７６０，粘度２４ｏｏ〜４ｏｏ。
フェノール樹脂（昭和ユニオン合成■社製、ＢＲＬ−２
７６０，粘度２４ｏｏ〜４ｏｏ。
ＣｐＳ）、ソルビタン系ノニオン界面活性剤（花王アト
ラス■社製、Ｔｗｅｅｎ ４０ ）および無水亜硫酸ソ
ーダ（粒径約４０メツシユ）を高速攪拌機で１５秒間混
合した後、発泡剤として１，１．２−）ＩＪα、高さ４
ＣＩＩＬの木枠内に注入した。これを８０°Ｃの雰囲気
中に２０分間放置して発泡、硬化を完結させて、フェノ
ール樹脂発泡体を得た。なお、比較例についても上記と
同様に行なった。
ラス■社製、Ｔｗｅｅｎ ４０ ）および無水亜硫酸ソ
ーダ（粒径約４０メツシユ）を高速攪拌機で１５秒間混
合した後、発泡剤として１，１．２−）ＩＪα、高さ４
ＣＩＩＬの木枠内に注入した。これを８０°Ｃの雰囲気
中に２０分間放置して発泡、硬化を完結させて、フェノ
ール樹脂発泡体を得た。なお、比較例についても上記と
同様に行なった。
得られたフェノール樹脂発泡体の特性を表に示した。
なお、発泡体のｐＨは、重量５ｇの発泡体を粉末化して
５００ｍＪの純水に浸漬し、１時間後に測定した浸漬水
の値である。また、腐蝕性は、発泡体を鉄片に接触せし
め、３５°’ｃ、９５１ ＲＨ−ｃ９゜日間放置して鉄
片のサビの発生状況を観察した。
５００ｍＪの純水に浸漬し、１時間後に測定した浸漬水
の値である。また、腐蝕性は、発泡体を鉄片に接触せし
め、３５°’ｃ、９５１ ＲＨ−ｃ９゜日間放置して鉄
片のサビの発生状況を観察した。
表から明らかなごとく、本発明の方法によって得られた
発泡体は、これを鉄片と接触させても鉄片の腐蝕が認め
られなかった。これに対、して無水亜硫酸ソーダを配合
しないで得られた発泡体は、鉄片を著しく腐蝕させ、サ
ビの発生が太きい。また無水亜硫酸ソーダを本発明の範
囲外の４５重量部、または酢酸ソーダ１０重量部を配合
したものは、発泡後、硬化反応が充分でなく、形状がく
ずれ均質な発泡体が得られなかった。
発泡体は、これを鉄片と接触させても鉄片の腐蝕が認め
られなかった。これに対、して無水亜硫酸ソーダを配合
しないで得られた発泡体は、鉄片を著しく腐蝕させ、サ
ビの発生が太きい。また無水亜硫酸ソーダを本発明の範
囲外の４５重量部、または酢酸ソーダ１０重量部を配合
したものは、発泡後、硬化反応が充分でなく、形状がく
ずれ均質な発泡体が得られなかった。
特許出願人 昭和ユニオン合成株式会社代理人 弁理士
菊地精−
菊地精−
Claims (1)
- レゾール型フェノール樹脂を酸性硬化剤、発泡剤および
界面活性剤の存在下で発泡硬化させてフェノール樹脂発
泡体を製造する方法において、亜硫酸ソーダをレゾール
型フェノール樹脂１００重量部に対して５〜４０重量部
配合することを特徴とするフェノール樹脂発泡体の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1379583A JPH0244328B2 (ja) | 1983-02-01 | 1983-02-01 | Fuenoorujushihatsuhotainoseizohoho |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1379583A JPH0244328B2 (ja) | 1983-02-01 | 1983-02-01 | Fuenoorujushihatsuhotainoseizohoho |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59140236A true JPS59140236A (ja) | 1984-08-11 |
| JPH0244328B2 JPH0244328B2 (ja) | 1990-10-03 |
Family
ID=11843179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1379583A Expired - Lifetime JPH0244328B2 (ja) | 1983-02-01 | 1983-02-01 | Fuenoorujushihatsuhotainoseizohoho |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0244328B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63293202A (ja) * | 1987-05-26 | 1988-11-30 | 積水化学工業株式会社 | 砂入り人工芝の芝葉の保守方法 |
| US8286290B2 (en) | 2008-12-03 | 2012-10-16 | Byung Woong Kim | Dock leveler |
-
1983
- 1983-02-01 JP JP1379583A patent/JPH0244328B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63293202A (ja) * | 1987-05-26 | 1988-11-30 | 積水化学工業株式会社 | 砂入り人工芝の芝葉の保守方法 |
| US8286290B2 (en) | 2008-12-03 | 2012-10-16 | Byung Woong Kim | Dock leveler |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0244328B2 (ja) | 1990-10-03 |
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