JPS6142549A - フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の属する技術分野） 本発明は独立気泡を有し、均一な微細セル構造を有する
フェノール樹脂発泡体の製造方法に関する。

フェノール樹脂発泡体は、耐火性、断熱性などの種々の
すぐれた特性から各種用途に利用されている。一般にフ
ェノール樹脂発泡体の製造方法としては、ノボラック型
７−ノール樹脂とへキテメチレンテト２ミンの混合物を
用いる方法、レゾール型フーノール樹脂に発泡剤、界面
活性剤、酸性硬化剤を配合した混合物を用いる方法等が
知られている。

本発明は、レゾール系フーノール樹脂を用いたフェノー
ル樹脂発泡体の製造方法に関するものである。

（従来技術） レゾール系フェノール樹脂の製造は、一般に制御された
反応条件および制御された過剰量のアルデヒド化合物の
存在下で、フェノール化合物とアルデヒド化合物とを反
応させることによって製造することができる。レゾール
系フェノール樹脂に一定量の発泡剤、整泡剤および敵性
硬化剤を混合させ、室温または４０〜１２０℃の温度を
かけることによって発泡を行う。

このようにして得られた７−ノール樹脂発泡体は、通常
約４０〜１００褒の連続セルを有すると考えられる。こ
れはセル壁の破壊及び発泡体中心部の裂は目、ボイド等
によって生じるものである。

上記問題点を改良したものとして、特開昭５６−３０４
３８がある。これは、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを添
加し、均一なセルを得るものでらる。

（解決すべき問題点） しかし、ｌＪ−メチル−２−ピロリドン存在下で得たフ
ェノール樹脂発泡体はセルを均一微細にする効果は若干
見られるが、連続セルが多数存在するものでめった。

そこで本発明者らは、独立気泡を有し、均一微細なセル
構造を持つ、フェノール樹脂発泡体を得るべく鋭意研究
した結果、整泡剤としてポリオキシエチレンポリオキシ
アルキレンリシノール酸エーテルを特定の割合にて混合
することにょシ、本発明の目的とするフェノール樹脂発
泡体が得られることを見い出したものである。

（発明の構成） すなわち、本発明はレゾール系フェノール以外、発泡剤
、整泡剤、硬化剤などから７−ノール樹脂発泡体を製造
するに当シ、整泡剤としてポリオキシエチレンポリオキ
シアルキレンリシノール酸エーテルをレゾール系フェノ
ール樹脂１００重量部に対してＯ，１〜１０重量部添加
することを特徴とするフェノール樹脂発泡体の製造方法
である。

本発明に使用するポリオキシエチレンポリオキシアルキ
レンリシノール酸エーテルは次の構造式％式％ ｎ≧ｍ　−）−５Ｒ＝プロピレン又はブチレンエチレン
オキシド及びアルキレンオキシドの付板 加量によ仄訴水性、疎水性の強さのバランス（ＨＬＢ）
は変わるが、本発明に使用するポリオキシエチレンポリ
オキシアルキレンリシノールｅ　ｘ−チルのＨＬＢは、
レゾール系フェノール樹脂の種類によシ異なるが、ａ５
〜１７．５好ましくは１０〜１５が良い。

又この整泡剤の使用量としては、レゾール系７エノール
樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部好ましく
は０．５〜５重量部が良い。１０重量部をこえた場合独
立気泡の微細セル構造を持つ７オームになるが機緘強度
、耐熱性、耐火性の低下がめるので好ましくない、Ｏ，
１重量部未満の場合、独立気泡の均一な微細セル構造を
持つフオームが得られない。

レゾール系フェノール樹脂の製造に使用するフェノール
化合物またはアルデヒド化合物としては、独々の化合物
を使用することができる。フェノール化合物にはフェノ
ール並びにクレゾールおよびキシレノールのようなその
同族体めるいはこれらの化合物の混合物の両方が含まれ
る。フェノール化合物と反応するアルデヒド化合物には
、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルプ
ラール、および他のアルデヒドならびにこれらの化合物
の混合物が含まれる。さらに、アルデヒド生成性化合物
を用いることもでき、例えばパラホルムアルデヒド、ヘ
キサメチレンテトラミン、メチロール、トリオキサン、
テトラオキシメタンおよびその他のようなホルムアルデ
ヒドに分解する化合物ならびにこれらの化合物の混合物
も使用することができる。

フェノール以外のフェノール系化合物とホルムアルデヒ
ドまたはその複合体形以外のアルデヒドとの反応はフェ
ノールとホルムアルデヒドとの反応よシ遅い。従って本
発明では、フェノールとホルムアルデヒドを反応させた
レゾール系フェノール樹脂を用いることが好ましい。

本発明に使用できる発泡剤としては、沸点が約−４０℃
〜１００℃の塩素化および沸素化炭化水素、例えばクロ
ロホルム、塩化メチレン、トリクロロフルオロメタン、
テトラフルオロメタン、１゜１．２−トリクロロ−１，
２，２−）リフルオロエタン、モノクロロジフルオロメ
タン、ジクロロジフルオロメタン、１．１−ジクロロ−
１，２，２，２−テトラフルオロエタン、１．２−ジク
ロロ−１，１゜２．２−テトラフルオロエタン、１．１
．ｌ−１！ｊクロロ−２，２，２−）リフルオロエタン
、１．２−ジフルオロエタン、プロモトリフルオロエタ
ン、１．１．２．２−テトラクロロ−１，２−ジフルオ
ロエタン、１．１．１．２−テトラクロロ−２，２−ジ
フルオロエタンあるいはこれらの化合物の混合物が含ま
れる。

本発明に使用される硬化剤としては、硫酸、塩酸、リン
酸等の鉱酸や、Ｐ−トルエンスルホン酸、フェノールス
ルホン酸に代表される有機酸が用いられ、これらを添加
することによってアルカリ性もしくは中性のレゾール系
フェノール樹脂のＰＨを一挙に酸性側に移行することに
よシ、速やかに縮合がはじまシ、前記発泡剤の存在下で
発泡が始まる・　　　　　　　　　　　　　　　　　７
本発明のポリオキシエチレンポリオキシアルキレンリシ
ノール酸ニーテルハ、レゾール系フェノール樹脂にめら
かしめ混入して使用する方法が好ましい。ポリオキシエ
チレンポリオキシアルキレンリシノール酸エーテルを混
入するレゾール系７−メール樹脂及びその他の原料を混
合、発泡するには、反応混合物を均一に混合できる方法
ならば如何なる方法によっても良い。例えば１，５００
〜１０、　ＯＯ○ｒｐｍのギヤ型またはピン屋混合器の
ような公知の混合装置で得ることができる。

（発明の効果） 本発明によって得られる７−ノール樹脂発泡体の特徴は
下記のとおシである。

（１）従来のレゾール系フェノール樹脂発泡体に比べ独
立気泡率が高く、優れた断熱性能を示す。

（２）発泡体中心部の裂は目、ボイドがなく、均一な微
細セル構造を持つので７オームの機械強度が高い。

（３）フオーム発泡、硬化への影響が少なく、通常の方
法で発泡が可能でらる。

（４）従来のフェノール樹脂発泡体と同等の難燃性、低
発煙性、耐熱性を持つ。

以上のごとく本発明によるレゾール系フェノール樹脂発
泡体は、独立気泡を有し、均一微細なセル構造を持ち断
熱性、耐熱性、難燃性に優れることから広く建材分野に
使用することができる。

（実施例及び比較例） 次に実施例によシ本発明を具体的に説明するが本発明は
この実施例に限定されるものではない。

実施例−１，２ 第１表に示す反応混合物をＩＬのポリエチレンビーカー
中に秤量し、室温（２０〜２５℃）中でミキサー（回転
数８０００ｒｐｍ）で１０〜３０秒間激しく攪拌し、５
０℃〜８０℃に加熱しておる上部開放のアルミニウム製
モールド中で発泡させ、８０℃〜１２０℃のオーブン内
で約１０分間キュアーした後レゾール系フェノール樹脂
発泡体を得た。室温で２週間脱水した後、７オーム物性
を測定した。整泡剤としてシリコーン系界面活性剤を使
用した比較例−１と比べ、独立気泡率が高くなシ、熱伝
導率も低下した。また目視の結果発泡体中心部に裂は目
もなく、大きなボイドもなく、均一で微細なセル構造で
あった。

実施例−３，４ 表−１に示す混合物を実施例−１と同様にしてレソール
系７−ノールａｔｉ７オームヲ得り。

比較例−２と比べ、独立気泡率が高くなった。

又、１５０℃の耐熱性も良好であった。目視の結果セル
構造は均一で微細でらった。

実施例−５，６ 表−１に示す混合物を実施例−１と同様にしてレゾール
系フーノール樹脂７オームを得た。独立気泡率が高く、
セル構造の均一微細な７オームであった。

比較例−１ 表−１に示す混合物から得られたレゾール系フーノール
樹脂フオームは、実施例１．２に比較して独立気泡率が
低いだけでなく、目視の結果大きなセルもみられ、セル
構造が不均一で６つた。

比較例−２ 表−１に示す混合物から得られたレゾール系フェノール
樹脂フオームは、独立気泡が全くなかっただけでなく、
セル構造も不均一でめった。

比較例−３ 整泡剤としてＮ−メチル−２−ピロリドンを併用した結
果セル構造は均一微細になったが、独立気泡の増加はな
かった。

表中の配合量数字は重量部を示す。

整泡剤−Ａ：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
リシノール酸エーテル（ＨＩＪＢ＝１２） 整泡剤−Ｂ：ポリオキシエチレンポリオキシブチレンリ
フノール酸エーテル（ＨＩＩＢ ＝１２） ７＝−ノール樹脂−Ａ：粘度が２５０００ｐ／２５℃で
めシ、固形分含有率が７５チである フェノール、ホルムアルデヒド（レ ゾール系フェノール）樹脂 フェノール樹脂−Ｂ：粘度が１０００ｃｐ／２５℃でめ
シ、固形分含有率が７５チでおる フェノール、ホルムアルデヒド（レ ゾール系フェノール）樹脂 シリコーン系界面活性剤（整泡剤）：トーレシリコーン
製５Ｈ−１９３ 発　泡　剤ニトリクロロトリフルオロエタン硬　化　剤
：６５チフ工ノールスルホン酸水溶液７オーム密度：　
、Ｔｌ５Ａ−９５１４にょシ測定圧縮強度：Ｊ工５Ａ−
９５１４によシ測定脆　　　性：　ＡＳＴＭＣ−４２１
によシ測定値が小さい程フオームは脆くない。

独立気泡率：　ＡＳＴＭＤ−２８５６によシ測定熱伝導
率：Ｊ工５Ａ−９５１４によシ測定発煙係数：　２２０
Ｘ２２０Ｘ３０ｒ＊の試験片を使用してＪ工５Ａ−１３
２１の難燃２級人の表面試験によシ測定 値が小さい程発煙量は少ない。

耐　熱　性：　１００Ｘ１００Ｘ５０りの試験片を１５
０℃のオーブン中で２４時間放置し、 変形、亀裂等を測定する。

変形が少なく、亀裂のないものを特徴 とする

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. レゾール系フェノール樹脂、発泡剤、整泡剤、硬化剤な
   どからフェノール樹脂発泡体を製造するに当り、整泡剤
   としてポリオキシエチレンポリオキシアルキレンリシノ
   ール酸エーテルをレゾール系フェノール樹脂１００重量
   部に対して０．１〜１０重量部添加することを特徴とす
   るフェノール樹脂発泡体の製造方法。