JPS5914078B2 - 固形洗剤およびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は個人洗滌用の、非石鹸洗剤を基本とする固形洗
剤を意味する固形非石鹸洗剤およびそれらの製造方法に
関する。

クｏ 固形非石鹸洗剤は実質的には非石鹸洗剤活性物質
、固形洗剤を保持する結合剤、固形の材料を可塑化し、
ねり、成型するのに十分な可塑剤より成る。

石鹸は通常固形非石鹸洗剤の可塑剤として使用される。
固形洗剤は普通過脂剤、柔軟剤およびフ５ 充填剤を含
む。過脂剤の機能は固形洗剤に改良された泡立ち性を与
えることである。固形非石鹸洗剤に普通に使用される過
脂剤のうちには、結合剤および可塑剤として作用する高
級遊離脂肪酸がある。９０遊離脂肪酸のいくらか、もし
くは全部をクラスレートとして既知の尿素との包接化合
物に転換することによつて、泡立ち性、特に泡容積につ
いて改良されることが判つた。

長鎖脂肪酸および尿素間のクラスレート化合物９５は全
て既知である：脂肪酸の明確な鎖長に関係なく、ゆるい
会合が約３重量部の尿素と１部の遊離脂肪酸との間に形
成される。

尿素と遊離脂肪酸をク【−含む固形非石鹸洗剤が製造さ
れる場合にはその比率を含むクラスレートは、クラスレ
ートが洗斎鹿成物に添加前に形成されない場合でさえ固
形洗剤に存在する。

その理由は固形洗剤製造の正常な条件では別々に添加さ
れた尿素および遊離脂肪酸からクラスレートを形成する
に十分なだけの緊密な混合がなされるからである。クラ
スレートに必要な尿素と遊離脂肪酸の当量より多いか、
もしくは少い量が添加される場合には他の成分より多い
１成分の過剰は遊離状態で残留するものとみなすことが
できる。本明細書では１成分が他の成分より多い過剰量
を含むクラスレートは単に総尿素と総脂肪酸含量の比率
として表わされる。本発明は尿素と遊離脂肪酸含量は総
活性洗剤、尿素および遊離脂肪酸含量の５０重量％を超
えない尿素と遊離脂肪酸のクラスレートより成り、非石
鹸洗剤量は少くとも総活性洗剤の１０重量％である固形
過脂洗剤を提供する。

非石鹸洗剤量は少くとも５０％、特に総活性洗剤含量の
６０％もしくは７０％であることが好ましい。

尿素と遊離脂肪酸総量は１〜４５％、特に総活性洗剤、
尿素および遊離脂肪酸の５〜４０重量％であることが好
ましい。このように表わされる総活性洗剤量は乾物換算
量であり、固形非石鹸洗剤は必然的に固形洗剤に必要な
可塑性を与えるだけの水分量および可塑剤を含むことが
理解されるであろう。この水分量は固形洗剤の化学組成
によつて変化するが、一般には固形洗剤の２〜１５重量
％の範囲内にある。総活性洗剤重量に対する遊離脂肪酸
量は１〜５０％、好ましくは３〜４５％の範囲内である
ことができる：総活性洗剤、尿素および遊離脂肪酸重量
に対しては３０％より少く、特に２５％より少いことが
好ましい。

固形洗剤は２５％より少く、特に総活性洗剤、尿素およ
び遊離脂肪酸重量に対し２０％より少い尿素をもつこと
が好ましい。クラスレートは遊離脂肪酸各１重量部に対
し、０．１〜１０部の尿素によつて供することができる
。固形洗剤は遊離脂肪酸１部に対し尿素部分で０．１〜
６、特に０，１〜３．５を含むことが好ましい。尿素量
は含まれる遊離脂肪酸全部からクラスレートを形成する
のに必要な量より少いことが有利である。固形洗剤は孔
より押し出された洗剤組成物を切断することによつて得
られる棒状物（Ｂｌｌｌｅｔ）と打出し（Ｓｔａｍｐｉ
ｎｇ）成型されるタブレツトの両者を含む。固形洗剤製
造者に周知のように、活性洗剤、結合剤、可塑剤、過脂
剤および充填剤を含む固形洗剤成分は、それらから可塑
性固形洗剤の製造できるような方法で選択することが必
要である。

本発明の固形洗剤中の非石鹸活性洗剤は多種の物質から
単独もしくは組み合せて選択することができる。適当な
非石鹸洗剤活性配合物の例はＣｌＯ〜Ｃｌ８アルコール
、特にラウリルアルコールおよびミリスチルアルコール
から誘導される脂肪族アルコール硫酸塩；ＣｌＯ−Ｃ２
２脂肪酸、特にラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸およびステアリン酸から誘導される脂肪酸モノグリセ
ラード硫酸塩、脂肪酸アシルザルコシン塩、脂肪酸アシ
ルイセチオン酸塩および脂肪酸スルフオン酸塩を含む脂
肪酸誘導体；ＣｌＯ−Ｃ２２アルカンおよびαオレフイ
ン、特にＣｌｌ〜Ｃ，８アルカンもしくはαーオレフイ
ンの混合物から誘導されるアルカンおよびα−オレフイ
ンスルフオン酸塩；およびＣｌＯ〜Ｃｌ８脂肪族アルコ
ールから誘導されるスルフオン化アルキルモノおよびポ
リグリセロールエーテルである。これら非石鹸洗剤活性
配合物のカチオンは通常ナトリウムもしくはカリウムで
あるが、他のイオンたとえばアンモニウム、置換アンモ
ニウムもしくはマグネシウムカチオンを含有させること
ができる。石鹸を含みもしくは含まないこのような非石
鹸洗剤からの固形洗剤の製造は英国特許第７５６，５０
２号、第１，１５１，０５２号、第１，１６７，１３１
号、第１，１７１，６１６号、第１，１７１，６１７号
、第１，１８５，３１７号、第１，２８１，８９５号、
第１，２９５，２７５号各号明細書および米国特許第２
，８９４，９１２号、第３，０２４，２７３号および第
３，０７０，５４７号各号明細書に記載されている。石
鹸を含む場合には、長鎖脂肪酸のアルカリ金属塩、アン
モニウム塩もしくは置換アンモニウム塩、好ましくはナ
トリウム塩もしくはカリウム塩で供することができる。

通常このような脂肪酸は８〜２２炭素原子の直鎖状飽和
もしくは不飽和脂肪酸であろう。適当なこのような脂肪
酸はタロ一落花生油、綿実油、パーム油、パーム核油、
ババースやし油およびやし油の脂肪酸、例えばラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸およびス
テアリン酸と脱水硬化ひまし油の酸；もしくはエルカ酸
およびベヘン酸である。石鹸形成に適するこのような酸
の代表的混合物は例えば３０〜９５重量％のタロ一脂肪
酸と７０〜５重量％のやし油脂肪酸、特に４０〜８０％
のタロ一脂肪酸と６０〜２０％のやし油脂肪酸を含む混
合物である。比較的軟かい石鹸例えはオレイン酸のよう
な不飽和脂肪酸から作られる石鹸もしくはソーダ石鹸よ
りむしろカリ石鹸の適当な割合は固形非石鹸洗剤中の可
塑剤として作用するため石鹸の能力を改良することがで
きる。尿素タラスレートを形成するための脂肪酸に対す
る一般構造的要求は周知である。

普通は使われない脂肪酸が尿素クラスレートを形成する
かどうかは容易に試験される。尿素一遊離脂肪酸組成物
もしくは固形洗剤中の尿素一遊離脂肪酸クラスレートの
存在は、通常尿素一遊離脂肪酸クラスレートの短かい空
間特性を示すＸ一線粉末回析図から検策することができ
る。クラスレート形成に使用される脂肪酸は上記脂肪酸
の１種もしくはそれらの混合物のようなクラスレートを
形成し得る任意の遊離脂肪酸であることができる。通常
長鎖状飽和もしくはモノエテノイドであろう。クラスレ
ートの遊離脂肪酸は含まれる石鹸と同一組成を有するこ
とができ、もしくは異ることができる。やし油脂肪酸は
クラスレート供給用には特に適する。洗剤特に石鹸に含
まれる活性洗剤の金属イオンは個々の洗剤配合物内で交
換することができ、もしくは固形洗剤組成物に添加され
る遊離脂肪酸に移すことができるが、含まれる洗剤配合
物とイオンを交換しないように固形洗剤の形成前もしく
は形成中のいずれかに添加される任意の遊離脂肪酸を処
理することが便宜である。固形洗剤はアジピン酸ジソー
ダ、りんご酸ソーダもしくは乳酸ソーダおよび英国特許
出願４１８０／８２，４３９１８／７３，１９９４／７
３および３５５２８／７３明細書に記載されたその他の
もののような湿潤剤配合物を含むことができ、このよう
な湿潤剤を含むクラスレートの使用は、それらを含むこ
のような固形洗剤が泡立ち性の減少を示す傾向を有する
ために特に重要である。

使用する湿潤配合物量は一般に総活性洗剤、尿素および
遊離脂肪酸の５〜１５重量％であろう。固形洗剤に使用
する適当な柔軟剤は脂肪族アルコール例えばミリスチル
、セチルおよびステアリルアルコールである。本発明の
固形洗剤は陰蔽剤（Ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇａｇｅｎ
ｔｓ）、酸化防止剤、乳白剤（０ｐａｃｉｆｉｅｒｓ）
、螢光剤および着色剤も含むことができる。本発明方法
では固形洗剤はクラスレートを得る条件下で所要の尿素
と遊離脂肪酸を固形洗剤組成物に添加し、クラスレート
を含む組成物をバ一中に形成させてなされる。

例えば尿素と遊離脂肪酸を一緒に加熱して作られた予め
形成されたクラスレートは総活性洗剤、もしくは石鹸中
に分散させることができる；乾燥した洗剤組成物に粉砕
して分散させることが好ましい。別法では、クラスレー
トは総活性洗剤もしくは石鹸中でその場所で形成される
。尿素と遊離脂肪酸を含む湿潤石鹸（水分が１５％より
多い）は加熱し、次いで乾燥しクラスレートを形成させ
ることができる。例えば遊離脂肪酸は乾燥前に尿素を含
む中性湿潤石鹸ベースと混合させることができ、加熱液
体混合物は通常の真空乾燥機を通過させ、その間にクラ
スレートは形成される。クラスレートは尿素と遊離脂肪
酸を粉砕し分散させて洗剤組成物中にその場所で形成さ
せることもできる；遊離脂肪酸は既に尿素を含む組成物
中に分散させることが好ましい。尿素は微細粉末として
添加されることが便宜で、脂肪酸は分散を促進するため
に溶融状態で添加されることが便宜である。クラスレー
トを形成させるための適当な加熱は、脂肪酸が処理温度
以下の融点を有する場合には粉末およびねりの通常工程
中に行うことができる。クラスレートが添加され、もし
くは形成される組成物はもちろんアルカリを含むべきで
はない。本発明は以下の例で説明され、例中すべての量
は重量で温度は℃である。

固形洗剤中の成分の含量％は総活性洗剤、遊離脂肪酸お
よび尿素の量％として示される。泡立ち容量試験の手順
は次の通りである。

泡立ち容量試験 本試験では標準温度で標準硬度の水を使用し、標準手準
によつて消費者の使用条件をまね、泡を生じるために薄
いゴム手袋を着けた操作者によつてタブレツトが使用さ
れる。

試験前少くとも１０分間十分に洗い落されたタブレツト
は湿され、毎回反転させるような方法で手の間で１５回
撚られる；次いでタブレツトは下に置かれ、右手の手の
ひらの上で指先と春の前方に１０回左手の指先を摩擦し
て手の上の液から泡を生じさせる。次いで右手の上の泡
は左手で手首上に握り、指の上を移動する間に絞つて集
められ、このようにして泡を左手の人指し指と親指の間
に移動させる。握ること、および絞ることは右手を用い
左手上に反覆される。この蒐集方法は５回反覆され、右
手上に泡が集められる。この泡は左手の指で集められ右
手の手のひらの上に再び置かれる。摩擦と蒐集の全手順
はもう一度反覆される。泡の形成および蒐集の段階には
約３０秒かけるべきである。集めた泡はビーカ一に入れ
られ、次いで手はすすがれる。もう２個の泡のバツチが
上記手順で作られ、ビーカ一中で合せた泡はガラス棒で
ゆつくり攪拌し、捕集空気の大きなポケツトを解放する
。表面は指で平らにし、泡容量が測定される。各試験は
一対でなされ、結果は平均化される。

例１および２次の成分を有する非石鹸洗剤組成物を基本
組成物として使用した。

アシルイセチオン酸ソーダはアシル基がやし油からの脂
肪酸のものであり、ソーダ石鹸はタロ一およびやし油の
ステアリン酸および脂肪酸から作つた石鹸の混合物であ
つた。

１００部の基本組成物に３．９部の尿素を添加し、混合
物を従来の装置で粉砕し、ねり、棒状に切断し、タブレ
ツトに打出した（例１）。

タブレツトは５６．１％の非石鹸洗剤、１２．２（Ｆｂ
の石験、２７．４％の遊離脂肪酸およびクラスレート（
５．８％）として４．３％の尿素を含有した。更に１０
０部の基本組成物に１２．６部の尿素を添加し、５１．
２％の非石鹸洗剤、１１．１０ｔＩの石験、２５．０％
の遊離脂肪酸およびクラスレート（１．７０（ｆｌ））
として１２．７％の尿素を含むタブレツトを同じ方法で
製造した（例２）。

タブレツト（４）は基本組成物から製造し、５８．６％
の非石験洗剤、１２，７％の石験および２８．６％の遊
離脂肪酸を含有した。

次いで全てのタブレツトを泡立ち容量試験に付し、次の
結果を得た。

例３および４ 次の成分を有する非石験洗剤組成物をタブレツト製造用
基本組成物として使用した。

１００部の基本組成物に、３，９部の尿素と１．３部の
やし油脂肪酸を混合し極致量の水の存在下に９０やで加
熱し、冷却して製造した５．２部のクラスレートを、２
，６部の追加のやし油遊離脂肪酸と共に添加した。

混合物を粉砕し、ねり、棒状に切断し、９０．４％の非
石験洗剤、４．８％の遊離脂肪酸およびクラスレート（
６．４％）として４．８％の尿素を含有するタブレツト
に打出した（例３）。１００部の基本組成物に１２．７
５部の尿素と４．２５部の脂肪酸から作つた１７．０部
の尿素やし油脂肪酸クラスレートを添加し、８１．２（
１１）の非石験洗剤、４．７％の遊離脂肪酸およびクラ
スレート（１８．８（Ｆｂ）として１４．１％の尿素を
含有するタブレツトを前記のように製造した（例４）。

タブレツト（８）は１００部の基本組成物および３．７
５部のやし油遊離脂肪酸から製造した：タブレツトは９
５．２％の非石験洗剤および５４１％の遊離脂肪酸を含
有した。次いで全てのタブレツトを泡立ち容量試験に付
し、次の結果を得た。

例５および６ 次の成分を有する非石験洗剤組成物を基本組成物として
使用した。

１００部の基本組成物に、４，３５部の尿素および４．
４５部の硬化タロ一脂肪酸を混合し、極微量の水分の存
在下に９００で加熱し冷却して製造した５．８部のクラ
スレートを、１０．１部の硬化タロ一遊離脂肪酸と共に
添加した。

混合物を粉砕し、ねり、棒状に切断し８１．６％の非石
験洗剤、１３．４％の遊離脂肪酸およびクラスレート（
６．７％）として５．０（Ｆｂの尿素を含有するタブレ
ツトに打出した（例５）。１００部の基本組成物に１９
．０部の硬化タロ一脂肪酸クラスレートおよび７．９部
の硬化タロ一遊離脂肪酸を添加し、７２．３％の非石験
洗剤、１３．０％の遊離脂肪酸およびクラスレート（１
９．６％）として１４．７％の尿素を含有するタブレツ
トを前記のように製造した（例６）。

タブレツト（Ｏは１００部の基本組成物および１１．１
部の硬化タロ一遊離脂肪酸から製造した：タブレツトは
８６．４％の非石験洗剤および１３．６％の遊離脂肪酸
を含有した。

次いで、全てのタブレツトを泡立ち容量試験に付し、次
の結果を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 尿素および遊離脂肪酸含量は総活性洗剤、尿素およ
   び遊離脂肪酸含量の５０重量％より多くなく非石鹸洗剤
   は総活性洗剤の少くとも１０重量％を構成することを特
   徴とする、洗剤および尿素と遊離脂肪酸のクラスレート
   より成る固形過脂肪洗剤。 ２ 非石鹸洗剤量は総活性洗剤の少くとも５０重量％で
   あることを特徴とする第１項記載の固形洗剤。 ３ 非石鹸洗剤量は総活性洗剤の少くとも７０重量％で
   あることを特徴とする第１項記載の固形洗剤。 ４ 尿素および遊離脂肪酸量は総活性洗剤、尿素および
   遊離脂肪酸の５〜４０重量％であることを特徴とする上
   記各項記載の固形洗剤。 ５ 遊離脂肪酸１部に対し０．１〜３．５重量部の尿素
   を含むことを特徴とする上記各項記載の固形洗剤。 ６ 非石鹸洗剤は脂肪族アシルイセチオン酸塩より成る
   ことを特徴とする上記各項記載の固形洗剤。 ７ 遊離脂肪酸はやし油脂肪酸より成ることを特徴とす
   る上記各項記載の固形洗剤。 ８ 所要の尿素と遊離脂肪酸をクラスレートを得る条件
   下に固形洗剤組成物に添加し、クラスレートを含む組成
   物を固形に形成することを特徴とする固形過脂肪洗剤の
   製造方法。 ９ 予め形成したクラスレートを乾燥洗剤組成物に粉砕
   して分散させることを特徴とする第８項記載の方法。