JPS59142247A - Aromatic polyether amid resin composition - Google Patents

Aromatic polyether amid resin composition

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JPS59142247A
JPS59142247A JP1708383A JP1708383A JPS59142247A JP S59142247 A JPS59142247 A JP S59142247A JP 1708383 A JP1708383 A JP 1708383A JP 1708383 A JP1708383 A JP 1708383A JP S59142247 A JPS59142247 A JP S59142247A
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aminophenoxy
aromatic
phenyl
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恵良 進
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利明 福島
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勇 服部
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Abstract

PURPOSE:To provide an arom. polyether amide resin compsn. having excellent flow characteristics, by blending a polyorganosiloxane as a modifier. CONSTITUTION:A terminal-blocked polyorganosiloxane such as silicone oil, silicone resin or silicone rubber (e.g. SH-710, a product of Toray silicone K.K.) is used. 0.1-15pts.wt. polyorganosiloxane is blended with 100pts.wt. arom. polyether amide resin [having a viscosity of 0.2-15dl/g (in dimethylformamide, 0.2g/ dl at 30 deg.C)] having a repeating unit of the formula (wherein R1-R4 are each hydrogen, lower alkyl, lower alkoxy, chlorine, bromine, R5, R6 are each hydrogen, methyl, ethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl; Ar is p-phenylene, m-phenylene, diphenylene ether, diphenylene sulfone, diphenylene, naphthylene).

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は芳香族ポリエーテルアミド樹脂に改質剤を配合
してなる樹脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a resin composition comprising an aromatic polyetheramide resin mixed with a modifier.

一般式(II) (式中、 R1−R4は水素、低級アルキル、低級アル
コキシ基、塩素または臭素を示し、互いに同じであって
も異なっていてもよい。RsおよびR6は水素、メチル
基、エチル基、トリフルオロメチル基またはトリクロロ
メチル基であり、互いに同じであっても異なっていても
よい)で示されるエーテル結合を含む芳香族ジアミンと
芳香族ジカルボン酸ハライドから芳香族ポリアミドを得
ることは特開昭52−23198号公報及び米国特許第
3.505.288号明細書などによって公知である。
General formula (II) (wherein R1-R4 represent hydrogen, lower alkyl, lower alkoxy group, chlorine or bromine, and may be the same or different from each other.Rs and R6 are hydrogen, methyl group, ethyl It is particularly advantageous to obtain an aromatic polyamide from an aromatic diamine containing an ether bond represented by a trifluoromethyl group, a trifluoromethyl group, or a trichloromethyl group, which may be the same or different from each other, and an aromatic dicarboxylic acid halide. It is known from Japanese Patent Publication No. 52-23198 and US Pat. No. 3,505,288.

ところで、このようガ特殊なジアミンを原料として得ら
れる芳香族ポリエーテルアミドは。
By the way, aromatic polyether amide can be obtained using such a special diamine as a raw material.

引張り強度9曲げ強度、衝撃強さなどの機械的性質、熱
変形温度や熱分解などの熱的性質、耐゛アーク、誘電率
、誘電損失などの電気的性質。
Tensile strength 9 Mechanical properties such as bending strength and impact strength, thermal properties such as heat distortion temperature and thermal decomposition, and electrical properties such as arc resistance, dielectric constant, and dielectric loss.

耐炎性1寸法安定性などにおいて秀れた性質を保持し、
このため射出成形、押出成形、プレス成形等で作らえ1
だ一般成形物 フィルム等Qま広い用途が期待されてい
る。
It maintains excellent properties such as flame resistance and dimensional stability,
Therefore, it can be made by injection molding, extrusion molding, press molding, etc.1
It is expected to have a wide range of applications such as general molded products and films.

しかしながら、この種の芳香族ポリエーテルアミドの欠
点として、成形性が悪いことがあげられる。一般に、フ
ラスチックにおいて(・よ成形性に関する評価が極めて
重要な位置を占め、7穎とえ、そのものが本質的に優れ
た性質を有していでも成形性が悪いと製品を経済的に製
造することができiいばかりでなく、その優れた性質を
製品において充分に発揮することができない。
However, a drawback of this type of aromatic polyether amide is that it has poor moldability. In general, evaluation of moldability is extremely important in plastics, and even if the plastic itself has inherently excellent properties, if the moldability is poor, it may be difficult to economically manufacture the product. Not only is it difficult to produce, but also the excellent properties cannot be fully exhibited in products.

たとえは、軟化温度が高く溶融温度が高いポリマーを用
いて射出成形法により製品を作るとき。
For example, when a product is made by injection molding using a polymer with a high softening temperature and high melting temperature.

高い可塑化温度、高い射出圧、高い金型温度などが必要
であり、それはコスト高の原因となるばかりでなく、高
い可塑化温度はポリマーの熱分解を誘発し、高い射出圧
は製品中の歪の原因となる。また、かかる厳しい条件が
満たされない場合には、ショートショット、ひけ、フロ
ーマークなどの外観上の欠点を生じたり1機械的性質が
低下したりする。このため、芳香族ポリエーテルアミド
においても成形性の改良が望葦れていた。
High plasticization temperature, high injection pressure, high mold temperature, etc. are required, which not only causes high cost, but also high plasticization temperature induces thermal decomposition of the polymer, and high injection pressure This may cause distortion. Furthermore, if such strict conditions are not met, defects in appearance such as short shots, sink marks, and flow marks may occur, or mechanical properties may deteriorate. Therefore, it has been desired to improve the moldability of aromatic polyetheramides as well.

本発明者らは、芳香族ポリエーテルアミドの優れた性質
を保持しつつ、樹脂の流動性を改良するべく鋭意検討の
結果9本発明をなすに至った。
The present inventors have conducted intensive studies to improve the fluidity of the resin while maintaining the excellent properties of aromatic polyether amide, and as a result, have arrived at the present invention.

すなわち9本発明は、一般式(Il (但し9式(1)中、 、R1−&は水素、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基、塩素または臭素を示し。
That is, the present invention is based on the general formula (Il (9) in formula (1), R1-& represents hydrogen, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, chlorine or bromine.

互いに同じであっても異なっていてもよい。R5および
R6は水素、メチル基、エチル基、トリフルオロメチル
基筒たはトリクロロメチル基であり、互いに同じであっ
ても異々つていてもよい。
They may be the same or different. R5 and R6 are hydrogen, a methyl group, an ethyl group, a trifluoromethyl group, or a trichloromethyl group, and may be the same or different.

ArUp−フェニレン基、メタフェニレン基。ArUp-phenylene group, metaphenylene group.

ジンエニレンエーテル基、ジフェニレンスルホン基、ジ
フェニレン基、ナフチレン基を示ス)で示されるくり返
し単位を有する芳香族ポリエーテルアミド樹脂100重
量部 および ポリオルガノシロキサン0.1〜15重it部を含有し
て々る芳香族ポリエーテルアミド樹脂組成物に関する。
Contains 100 parts by weight of an aromatic polyether amide resin having a repeating unit represented by a dienylene ether group, a diphenylene sulfone group, a diphenylene group, or a naphthylene group) and 0.1 to 15 parts by weight of polyorganosiloxane. This invention relates to aromatic polyetheramide resin compositions.

本発明において用いられる芳香族ポリエーテルアミド樹
脂は9例えば前述の一般式([1で示される芳香族ジア
ミンと下記一般式(In)で示される芳香族ジカルボン
酸シバライド。
The aromatic polyetheramide resin used in the present invention is an aromatic diamine represented by the above-mentioned general formula ([1] and an aromatic dicarboxylic acid civalide represented by the following general formula (In)).

XC0−Ar−C0X    (III)(但り、 式
中、 Ar?d p−)二二しン基2m−フ二二しン基
、ジフェニレンエーテル基、ジフェニレンスルホン基、
ジフェニレン基、ナフチレン基を示し、Xは塩素貰だは
臭素を示す)を重縮合反応させて得られる。
XC0-Ar-C0X (III) (wherein, Ar?d p-)22dine group 2m-ph22dine group, diphenylene ether group, diphenylene sulfone group,
It is obtained by polycondensation reaction of diphenylene group, naphthylene group, and X is chlorine or bromine.

一般式(n)で表わされる芳香族ジアミンとしては、2
.2−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕
プロパン、2,2−ビス〔3−メチル−4−(4−アミ
ノフェノキシ)フェニル〕プロパン、2,2−ビス〔3
−クロロ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プ
ロパン、ス2−ビス〔3−ブロモ−4−(4−アミノフ
ェノキシ)フェニル〕フロパン、2+2−ビス〔3−エ
チル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパ
ン、2.2−ビス〔3−グロビル−4−(4−アミノフ
ェノキシ)フェニル〕プロパン、2.2−ビス〔3−イ
ソプロピル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕
プロパン、2゜2−ビス〔3−ブチル−4−(4−アミ
ノフェノキシ)フェニル〕プロパン、2+2−ビス〔3
−5eC−−ブチル−4−(4−アミノフェノキシ)フ
ェニル〕プロパン、2.2−ビス〔3−メトキシ−4−
(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、2.2
−ビス〔3−エトキシ−4−(4−アミノフェノキシ)
フェニル〕プロパン、λ2−ビス〔3,5−ジメチル−
4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、2
.2−ビス〔3,5−ジクロロ−4−(4−アミノフェ
ノキシ)フェニル〕プロパン、2.2−ビス(3,5−
ジブロモ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プ
ロパン、2.2−ビス(3,5−ジメトキシ−4−(4
−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、2.2−ビ
ス〔3−クロロ−4−(4−アミノフェノキシ)−5−
メチルフェニル〕プロパン、1.1−ビスC4−(4−
アミノフェノキシ)フェニルジエタン、i、i−ビス〔
3・−メチル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル
ジエタン、1.1−ビス〔3−クロロ−4−(4−アミ
ノフェノキシ)フェニルジエタン、1.1−ビス〔3−
ブロモ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニルジエタ
ン、1.1−ビス〔3−エチル−4−(4−アミノフェ
ノキシ)フェニルジエタン、1.1−ビス〔3−プロピ
ル−4−(4−アミツノエノキシ)フェニルジエタン、
1,1−ビス〔3−イングロビル−4−(4−アミノフ
ェノキシ)フェニルジエタン、1.1−ビス〔3−ブチ
ル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニルジエタン、
1.1−ビス(’3−5ec−ブチル−4−(4−アミ
ノフェノキシ)フェニルジエタン、1,1−ビス〔3−
メトキシ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニルジエ
タン、1.1−ビス〔3−エトキシ−4−(4−アミノ
フェノキシ)フェニルジエタン、1,1−ビス(3,5
−ジ、7チルー4− (4−アミノフェノキシ)フェニ
ルジエタン、1.1−ビス〔3,5−ジクロロ−4−(
4−アミツノエノキシ)フェニルジエタン、1.l−ビ
ス〔3,5−ジブロモ−4−(4−アミツノエノキシ)
フェニルジエタン、1.1−ビス〔3,5−ジメトキシ
−4−(4−アミノフェノキシ)フェニルジエタン、1
,1−ビス〔3−クロロ−4−(4−アミノフェノキシ
)フェニル−5−メチルフェニル〕エタン、ビス〔4−
(4−アミノフェノキシ)フェニルジメタン。
As the aromatic diamine represented by the general formula (n), 2
.. 2-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)
Propane, 2,2-bis[3-methyl-4-(4-aminophenoxy)phenyl]propane, 2,2-bis[3
-chloro-4-(4-aminophenoxy)phenyl]propane, 2-bis[3-bromo-4-(4-aminophenoxy)phenyl]furopane, 2+2-bis[3-ethyl-4-(4-amino phenoxy)phenyl]propane, 2.2-bis[3-globyl-4-(4-aminophenoxy)phenyl]propane, 2.2-bis[3-isopropyl-4-(4-aminophenoxy)phenyl]
Propane, 2゜2-bis[3-butyl-4-(4-aminophenoxy)phenyl]propane, 2+2-bis[3
-5eC--Butyl-4-(4-aminophenoxy)phenyl]propane, 2,2-bis[3-methoxy-4-
(4-aminophenoxy)phenyl]propane, 2.2
-bis[3-ethoxy-4-(4-aminophenoxy)
phenyl]propane, λ2-bis[3,5-dimethyl-
4-(4-aminophenoxy)phenyl]propane, 2
.. 2-bis[3,5-dichloro-4-(4-aminophenoxy)phenyl]propane, 2,2-bis(3,5-
Dibromo-4-(4-aminophenoxy)phenyl]propane, 2,2-bis(3,5-dimethoxy-4-(4
-aminophenoxy)phenyl]propane, 2,2-bis[3-chloro-4-(4-aminophenoxy)-5-
methylphenyl]propane, 1,1-bisC4-(4-
aminophenoxy) phenyldiethane, i, i-bis[
3-methyl-4-(4-aminophenoxy)phenyldiethane, 1.1-bis[3-chloro-4-(4-aminophenoxy)phenyldiethane, 1.1-bis[3-
Bromo-4-(4-aminophenoxy)phenyldiethane, 1.1-bis[3-ethyl-4-(4-aminophenoxy)phenyldiethane, 1.1-bis[3-propyl-4-(4 -amitunoenoxy)phenyldiethane,
1,1-bis[3-ingrovir-4-(4-aminophenoxy)phenyldiethane, 1,1-bis[3-butyl-4-(4-aminophenoxy)phenyldiethane,
1,1-bis('3-5ec-butyl-4-(4-aminophenoxy)phenyldiethane, 1,1-bis[3-
Methoxy-4-(4-aminophenoxy)phenyldiethane, 1,1-bis[3-ethoxy-4-(4-aminophenoxy)phenyldiethane, 1,1-bis(3,5
-di,7thi-4-(4-aminophenoxy)phenyldiethane, 1,1-bis[3,5-dichloro-4-(
4-amitunoenoxy)phenyldiethane, 1. l-Bis[3,5-dibromo-4-(4-amitunoenoxy)
Phenyldiethane, 1,1-bis[3,5-dimethoxy-4-(4-aminophenoxy)phenyldiethane, 1
, 1-bis[3-chloro-4-(4-aminophenoxy)phenyl-5-methylphenyl]ethane, bis[4-
(4-Aminophenoxy)phenyldimethane.

ビス(3−メチル−4−(4−アミノフェノキシ)フェ
ニルジメタン、ビス〔3−クロロ−4−(4−アミノフ
ェノキシ)フェニルジメタン。
Bis(3-methyl-4-(4-aminophenoxy)phenyldimethane, bis[3-chloro-4-(4-aminophenoxy)phenyldimethane).

ビス〔3−ブロモ−4−(4−アミノフェノキシ)フェ
ニルジメタン、ビス〔3−エチル−4−(4−アミツノ
エノキシ)フェニルジメタン。
Bis[3-bromo-4-(4-aminophenoxy)phenyldimethane, bis[3-ethyl-4-(4-aminophenoxy)phenyldimethane.

ビス〔3−プロピル−4−(4−アミノンエノキシ)フ
ェニルジメタン、ビス〔3−イングロビル−4−(4−
アミノフェノキシ)フェニルジメタン、ビス〔3−ブチ
ル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニルジメタン、
ビス(3−see−ブチルー4−(4−アミノフェノキ
シ)フェニルジメタン、ビス〔3−メトキシ−4−(4
−アミノフェノキシ)フェニルジメタン、ビス〔3−エ
トキシ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニルジメタ
ン、ビス[3,5−ジメチル−4−(4−アミノフェノ
キシ)フェニルジメタン。
Bis[3-propyl-4-(4-aminoenoxy)phenyldimethane, bis[3-ingrovir-4-(4-
aminophenoxy) phenyl dimethane, bis[3-butyl-4-(4-aminophenoxy) phenyl dimethane,
Bis(3-see-butyl-4-(4-aminophenoxy)phenyldimethane, bis[3-methoxy-4-(4
-aminophenoxy)phenyldimethane, bis[3-ethoxy-4-(4-aminophenoxy)phenyldimethane, bis[3,5-dimethyl-4-(4-aminophenoxy)phenyldimethane.

ビス〔3,5−ンクロロー4−(4−アミノフェノキシ
)フェニルジメタン、ビス[3,5−ジブロモ−4−(
4−アミノフェノキシ)フェニルジメタン、ビス〔3,
5−ジメトキシ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニ
ルジメタン、ビス[3−1’ロロ−4−(4−アミノフ
ェノキシ)−5=メチルフエニル〕メタン、 1. l
、 1.3.3.3−ヘキサフルオロ−2,2−ビスC
4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、1
,1,1゜3、3.3−ヘキサクロロ−2,2−ビス(
4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、3
゜3−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕
ペンタン、1.1−ビス(4−(4−アミノフェノキシ
)フェニル〕プロパン、 1.1.1.3゜3.3−ヘ
キサフルオロ−2,2−ビス〔3,5−ジメチル−4−
(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、 1.
1.1.3.3.3−ヘキサクロロ−2,2−ビス〔3
,5−ジメチル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニ
ル〕プロパン、3,5−ビス〔3,5−ジメチル−4−
(4−アミノフエノキシ)フェニル〕ペンタン、1.1
−ビス(3,5−ジメチル−4−(4−アミノンエノキ
シ)フェニル〕プロパン、 1.1.1.3.3.3−
へキサフルオロロー2.2−ビス〔3,5−ジブロモ−
4(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、1,
1゜1、3.3.3−へギザクロロ−2,2−ビス(3
,5−ジブロモ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニ
ル〕プI7パン、3.3−ビス〔3,5−ジブロモ−4
−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕ペンタン、1,
1−ビス〔3,5−ジブロモ−4−(4−アミノフェノ
キシ)フェニル〕プロパン、2゜2−ビス[4−(4−
アミノフェノキシ)フェニルコブタン、2+2−ビス〔
3−メチル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニルコ
ブタン。
Bis[3,5-dibromo-4-(
4-aminophenoxy)phenyldimethane, bis[3,
5-dimethoxy-4-(4-aminophenoxy)phenyldimethane, bis[3-1'rolo-4-(4-aminophenoxy)-5=methylphenyl]methane, 1. l
, 1.3.3.3-hexafluoro-2,2-bisC
4-(4-aminophenoxy)phenyl]propane, 1
,1,1゜3,3,3-hexachloro-2,2-bis(
4-(4-aminophenoxy)phenyl]propane, 3
゜3-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)
Pentane, 1.1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)propane, 1.1.1.3°3.3-hexafluoro-2,2-bis[3,5-dimethyl-4-
(4-aminophenoxy)phenyl]propane, 1.
1.1.3.3.3-hexachloro-2,2-bis[3
,5-dimethyl-4-(4-aminophenoxy)phenyl]propane, 3,5-bis[3,5-dimethyl-4-
(4-aminophenoxy)phenyl]pentane, 1.1
-bis(3,5-dimethyl-4-(4-aminoneenoxy)phenyl]propane, 1.1.1.3.3.3-
hexafluororo-2,2-bis[3,5-dibromo-
4(4-aminophenoxy)phenyl]propane, 1,
1゜1,3.3.3-hegizachloro-2,2-bis(3
,5-dibromo-4-(4-aminophenoxy)phenyl]pan, 3,3-bis[3,5-dibromo-4
-(4-aminophenoxy)phenyl]pentane, 1,
1-bis[3,5-dibromo-4-(4-aminophenoxy)phenyl]propane, 2°2-bis[4-(4-
aminophenoxy) phenylcobutane, 2+2-bis[
3-Methyl-4-(4-aminophenoxy)phenylcobutane.

2.2〜ビス〔3,5−ジメチル−4−(4−アミノフ
ェノキシ)フェニルコブタン、2,2−ビス〔315−
ジブロモ−4−(4−アミノフェノキシ)フェニルコブ
タン、 1.1.1.3.3.3−ヘキサフルオロ−2
,2−ビス〔3−メチル−4−(4−アミノフェノキシ
)フェニル〕プロパンナトがある。
2.2-bis[3,5-dimethyl-4-(4-aminophenoxy)phenylcobutane, 2,2-bis[315-
Dibromo-4-(4-aminophenoxy)phenylcobutane, 1.1.1.3.3.3-hexafluoro-2
, 2-bis[3-methyl-4-(4-aminophenoxy)phenyl]propanato.

本発明に用いられる一般式(III)で表わされる芳香
族ジカルボン酸シバライドとしては公知のこれに属する
ものの総てが有用である。例えばテレフタル酸ジクロラ
イド、テレフタル酸ジブロマイド、イソフタル酸ジクロ
ライド、イソフタル酸シフロマイド、ジフェニルエーテ
ルジカルボン酸ジクロライド−4,4’、ジフェニルエ
ーテルカルボン酸シブロマイド−4,4’、ジフェニル
スルホンジカルボン酸ジクロフィト−4,4’、ジンエ
ニルスルホンジカルボン酸ジブロマイド−4,4’、ジ
フェニルジカルボン酸ジクロライド−4,4’、ジフェ
ニルジカルボン酸ジブロマイドー4.4’、ナフタリン
ジカルボン酸ジクロライド−1,5あるいはナフタリン
ジカルボン酸ジクロライド−1,5などがあり、少なく
とも1種が用いられる。
All known aromatic dicarboxylic acid cybarides represented by the general formula (III) used in the present invention are useful. For example, terephthalic acid dichloride, terephthalic acid dibromide, isophthalic acid dichloride, isophthalic acid sifuromide, diphenyl ether dicarboxylic acid dichloride-4,4', diphenyl ether carboxylic acid sibromide-4,4', diphenylsulfone dicarboxylic acid dichlorophyte-4,4', Dienylsulfonedicarboxylic acid dibromide-4,4', diphenyldicarboxylic acid dichloride-4,4', diphenyldicarboxylic acid dibromide-4,4', naphthalenedicarboxylic acid dichloride-1,5 or naphthalenedicarboxylic acid dichloride-1,5, etc. At least one of them is used.

前記芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸シバライドの
配合割合は、前者1当量に対し、後者0.9〜1.2当
景の範囲に設定すればよい。上前範囲を外れると高分子
量のものが得られにくく、樹脂状を呈さないオリゴマー
程度のものしか得られなくなる。望ましいのは後者の芳
香族ジカルボン酸シバライドが0.97〜1.03当量
の範囲である。特に等装置の場合は目的芳香族ポリエー
テルアミド樹脂の分子量は最大のものが得られる。
The blending ratio of the aromatic diamine and the aromatic dicarboxylic acid sybaride may be set within a range of 1 equivalent of the former to 0.9 to 1.2 equivalent of the latter. If it is out of the above-mentioned range, it will be difficult to obtain a high molecular weight product, and only an oligomer-like product that does not exhibit a resinous state will be obtained. The latter aromatic dicarboxylic acid cybaride is preferably in a range of 0.97 to 1.03 equivalents. In particular, in the case of the same equipment, the maximum molecular weight of the target aromatic polyetheramide resin can be obtained.

本発明においては前記芳香族ジアミンの一部を他の公知
の芳香族ジアミンで置き換えることができる。その量は
合目的には50モルチ(芳香族ジアミン全駿を基準とす
る。)を上限とすべきである。50モル多を超えると、
特に成形加工性を損う惧れがある。ここに、他の芳香族
ジアミンとしては例えばm−フェニレンジアミン、p−
フェニレンジアミン、4.4’−ジアミノジフェニルメ
タン、4.4’−ジアミノジフェニルエーテル、4.4
’−ジアミノジフェニルスルホン、。
In the present invention, a part of the aromatic diamine can be replaced with other known aromatic diamines. The amount should conveniently have an upper limit of 50 molti (based on the total amount of aromatic diamine). If it exceeds 50 moles,
In particular, there is a risk of impairing moldability. Here, examples of other aromatic diamines include m-phenylenediamine, p-
Phenyl diamine, 4.4'-diaminodiphenylmethane, 4.4'-diaminodiphenyl ether, 4.4
'-diaminodiphenylsulfone,.

4、4’ −ジアミノジフェニルプロパン−2,2゜4
.4′−ジアミノジフェニルスルフィド、1.5−ジア
ミノナフタリン、4.4’−ジアミノジフェニルエタン
、m−)ルイレンジアミン、p−トルイレンジアミン、
3.4’−ジアミノベンズアニリド、1.4−ジアミノ
ナフタリン、3.3’−ジクロo −4,4’ −ジア
ミノジフェニル、ペンテジン。
4,4'-diaminodiphenylpropane-2,2゜4
.. 4'-diaminodiphenyl sulfide, 1,5-diaminonaphthalene, 4,4'-diaminodiphenylethane, m-)lylenediamine, p-tolylenediamine,
3,4'-diaminobenzanilide, 1,4-diaminonaphthalene, 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenyl, pentedine.

4.4′−ジアミノジフェニルアミン、4.4’−ジア
ミノジフェニル−N−メチルアミン、4.4’−ジアミ
ノジフェニル−N−フェニルアミン、3.3’−ジアミ
ノジフェニルスルホン、4.4’−ジアミノジフエーー
ルジエチルシラン、4.4’−ジアミノジフェニルシラ
ンなどがあり、これらの少なくとも1種が用いられる。
4.4'-diaminodiphenylamine, 4.4'-diaminodiphenyl-N-methylamine, 4.4'-diaminodiphenyl-N-phenylamine, 3.3'-diaminodiphenylsulfone, 4.4'-diaminodiphenylamine Examples include ale diethylsilane and 4,4'-diaminodiphenylsilane, and at least one of these is used.

また1本発明においては公知の脂肪族ジアミン、たとえ
ば、ピペラジン、ヘキザメチレンジアミン、ヘプタメチ
レンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレン
ジアミン、デカメチレンジアミン、p−キシリレンジア
ミン、m−キシリレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、4,4−ジメチルへブタ
メチレンジアミン、3−メチルへブタメチレンジアミン
、2.11−ジアミノドデカン。
In addition, in the present invention, known aliphatic diamines such as piperazine, hexamethylene diamine, heptamethylene diamine, octamethylene diamine, nonamethylene diamine, decamethylene diamine, p-xylylene diamine, m-xylylene diamine, tetra Methylene diamine, dodecamethylene diamine, 4,4-dimethyl hebutamethylene diamine, 3-methyl hebutamethylene diamine, 2,11-diaminododecane.

1.12−ジアミノオクタデカンなどを併用することも
できる。脂肪族ジアミンの併用は目的芳香族ポリエーテ
ルアミド樹脂の成形加工性をさらに改善するという効果
がある。しかし、七の配合量を増すにしたがって耐熱性
は次第に低下するので1本発明の目的を損わないように
その配合量を設定すべきであり1通常の場合は30モル
チ以下好ましくは10モル係以下(全ジアミン量を基準
とする。)の範囲で併用すべきである。該脂肪族ジアミ
ンはこれは単独で、または前記他の芳香族ジアミンと共
に、前記一般式+11で示される芳香族ジアミンと組合
せて用いられる。
1.12-diaminooctadecane and the like can also be used in combination. The combined use of aliphatic diamine has the effect of further improving the moldability of the target aromatic polyetheramide resin. However, as the amount of 7 is increased, the heat resistance gradually decreases, so the amount should be set so as not to impair the purpose of the present invention. They should be used together within the following range (based on the total amount of diamines). The aliphatic diamine may be used alone or in combination with the other aromatic diamine described above and the aromatic diamine represented by the general formula +11.

前述の各種ジアミンを併用する場合、全ジアミン成分と
芳香族ジカルボン酸シバライドとの配合割合は前述と全
く同じ基準で設定することができる。
When the aforementioned various diamines are used in combination, the blending ratio of all the diamine components and the aromatic dicarboxylic acid sybaride can be set on exactly the same basis as described above.

本発明において9反応に際しては既に公知のアミンと酸
との反応に用いられている方法をそのまま採用すること
ができ、諸条件などについても、特に限定されるもので
はない。例えば界面重縮合法、溶液重縮合法あるいは溶
液重縮合法などによって達成することができる。界面重
縮合反応に際しては後述の公知の水溶性中和剤が用いら
れる。また、溶液重合法の場合にはトリエチルアミン、
ピリジン、トリブチルアミン。
In the present invention, for the 9 reaction, a method already used for the reaction between an amine and an acid can be directly adopted, and the conditions are not particularly limited. For example, this can be achieved by an interfacial polycondensation method, a solution polycondensation method, a solution polycondensation method, or the like. In the interfacial polycondensation reaction, a known water-soluble neutralizing agent described below is used. In addition, in the case of solution polymerization method, triethylamine,
Pyridine, tributylamine.

ピリジンなどの公知の第3級アミンからなる中和剤が使
用される。界面重縮合法および溶液重合法においては反
応溶媒が用いられるが、この溶媒としては芳香族ジアミ
ン葦たは芳香族ジカルボン酸シバライドのうち、少々く
ともいずれか一方をなるべくは両方を溶解しつるもので
なければならない。本発明において使用する特に有効な
反応溶媒の代表例としてはシクロヘキサノンがある。そ
の他に使用しうる溶媒を幾つか例示すると、塩化メチレ
ン、トリクレン、パークレン、二塩化エタン、ニトロベ
ンゼン、クロロホルム、四塩化炭素、ジイソブチルケト
ン。
A known neutralizing agent consisting of a tertiary amine such as pyridine is used. In the interfacial polycondensation method and the solution polymerization method, a reaction solvent is used, and this solvent should be one that dissolves at least one of aromatic diamine reed or aromatic dicarboxylic acid civalide, preferably both. Must. A representative example of a particularly effective reaction solvent for use in the present invention is cyclohexanone. Some examples of other solvents that may be used include methylene chloride, trichlene, perchlorene, ethane dichloride, nitrobenzene, chloroform, carbon tetrachloride, and diisobutyl ketone.

アセトフェノン、p−メチルアセトフェノン。Acetophenone, p-methylacetophenone.

N、N−ジメチルホルムアミド、N、N−ジメチルアセ
トアミド、N、N−ジエチルホルムアミド。
N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N,N-diethylformamide.

N、N−ジエチルアセトアミド、N、N−ジメチルメト
キシアセトアミド、ジメチルスルホキシド。
N,N-diethylacetamide, N,N-dimethylmethoxyacetamide, dimethylsulfoxide.

N−メチル−2−ピロリドン、ピリジン、ジメチルスル
ホン、ヘキサメチルホスホルアミド。
N-methyl-2-pyrrolidone, pyridine, dimethylsulfone, hexamethylphosphoramide.

テトラメチレンスルホン、ジメチルテトラメチレンスル
ホンなどがめげられる。
Examples include tetramethylene sulfone and dimethyltetramethylene sulfone.

反応溶媒は溶解操作を容易にするなど必要に応じて2種
以上混合して用いることもできる。
Two or more reaction solvents may be used in combination, if necessary, to facilitate the dissolution operation.

また、可及的に高分子量のものを得る場合には芳香族ジ
カルボン酸シバライドを溶解する溶媒はより高度に脱水
したものを用いるとよい。特に、N、N−ジメチルホル
ムアミド、N、N−ジメチルアセトアミド、N−メチル
−2−ピロリドンなどの極性溶媒を用いて溶液重縮合す
る場合。
Furthermore, in order to obtain a product with as high a molecular weight as possible, it is preferable to use a highly dehydrated solvent for dissolving the aromatic dicarboxylic acid cybaride. Particularly when solution polycondensation is carried out using a polar solvent such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, or N-methyl-2-pyrrolidone.

助溶剤として、5〜10重量%の塩化リチウム。5-10% by weight of lithium chloride as co-solvent.

塩化カルシウム、ロダンカルシウム等を加えて合成する
と、著しく溶解性が増し好都合である。
Synthesis by adding calcium chloride, calcium rhodan, etc. is advantageous as it significantly increases solubility.

助溶剤としてはこれ以外にも後述のような他の公知の助
溶剤の総てが有効である。また1本発明者らの研究によ
れば次のような効果的な反応方法を見出した。
In addition to this co-solvent, all other known co-solvents as described below are effective. Furthermore, according to research conducted by the present inventors, the following effective reaction method was discovered.

即ち、それは通常の界面重縮合法のように。That is, it is like the usual interfacial polycondensation method.

アルカリ水溶液にジアミンを溶解する方法とは異なり、
ジアミンをアルカリ水溶液に分散させ。
Unlike the method of dissolving diamine in alkaline aqueous solution,
Disperse diamine in alkaline aqueous solution.

これに芳香族ジカルボン酸シバライドを有機溶媒に溶か
した溶液を加えて反応させる方法である。この方法で重
合させることにより、生成したハロゲン化水液は中和剤
で中和され水とハロゲン化金属となす詠に溶解し、有機
相からポリマーを沈澱させた場合、ポリマーに塩酸や中
和剤が残存しないため、ポリマーの緒特性に好ましい結
果を与えるものである。この場合、アルカリの使用量は
、芳香族ジカルボン酸ハライドと当量以上1.3当量以
下であり、好ましくは1.0〜1.1轟景である。ここ
で、使用される中和剤としては水に溶解する水酸化ナト
リウム。
This is a method in which a solution of aromatic dicarboxylic acid cybaride dissolved in an organic solvent is added to the mixture and reacted. By polymerizing in this method, the resulting halogenated aqueous solution is neutralized with a neutralizing agent and dissolved in a mixture of water and metal halide, and when the polymer is precipitated from the organic phase, the polymer is Since no agent remains, this gives favorable results to the properties of the polymer. In this case, the amount of alkali used is at least 1.3 equivalents relative to the aromatic dicarboxylic acid halide, preferably from 1.0 to 1.1 equivalents. Here, the neutralizing agent used is sodium hydroxide that dissolves in water.

水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム
などが例示されるが、これに限定されるものではない。
Examples include, but are not limited to, potassium hydroxide, sodium carbonate, and sodium hydrogen carbonate.

また、水の量は上記の中和剤が室温で十分に溶解する程
度であれば十分である。、勿論それ以上使用しても1反
応にはさしつかえない。また反応温度は水が液体である
状態。
Further, the amount of water is sufficient as long as the above-mentioned neutralizing agent is sufficiently dissolved at room temperature. , of course, even if more than that is used, it will not interfere with one reaction. Also, the reaction temperature is the state where water is liquid.

即ち0〜100°C9好ましくは5〜60℃の範囲であ
る。−F配電縮合方法は2例えば次のような手順によっ
て遂行することができる。壕ず。
That is, the temperature is in the range of 0 to 100°C, preferably 5 to 60°C. The -F distribution condensation method can be carried out, for example, by the following procedure. Trench.

中和剤を適当量の水に溶解L lこれに芳香族ジアミン
を加える。更に有機溶剤に芳香族ジカルボン酸ハライド
を溶かした溶液を加え反応させる。この際、好ましくは
、攪拌して芳香族ジアミンをアルカリ水溶液に分散させ
た状態で反応させるのがよい。次いで、有機相のみを分
離し。
Dissolve the neutralizing agent in an appropriate amount of water and add the aromatic diamine to it. Furthermore, a solution of aromatic dicarboxylic acid halide dissolved in an organic solvent is added and reacted. At this time, it is preferable to carry out the reaction in a state where the aromatic diamine is dispersed in the alkaline aqueous solution by stirring. Then only the organic phase is separated.

ポリマーを溶解しない、かつ反応溶剤と相溶しやすい有
機溶媒に投入し、ポリマーを沈澱させる。これを濾取す
ることにより、芳香族ポリエーテルアミド樹脂を得る。
The polymer is precipitated by pouring it into an organic solvent that does not dissolve the polymer and is easily compatible with the reaction solvent. By filtering this, an aromatic polyetheramide resin is obtained.

本発明では前述の各種芳香族ジアミンおよび脂肪族ジア
ミンを中和剤として作用させることが可能である。この
場合、1当量以下の割合(反応に関与しない量)で増量
すればよい。
In the present invention, the aforementioned various aromatic diamines and aliphatic diamines can be used as neutralizing agents. In this case, the amount may be increased at a rate of 1 equivalent or less (an amount not involved in the reaction).

また、芳香族ジカルボン酸シバライド以外のアミド形成
性誘導体と一般式(II)で示される芳香族ジアミンと
の公知のポリアミド生成反応9例えば、りん系触媒によ
る高温重縮合あるいはエステル交換法などによっても一
般式(I)で示されるくり返し単位を有する芳香族ポリ
エーテルアミド樹脂を得ることができる。
In addition, a known polyamide-forming reaction 9 between an amide-forming derivative other than aromatic dicarboxylic acid cybalide and an aromatic diamine represented by the general formula (II) 9 can also be used, for example, by high-temperature polycondensation using a phosphorus catalyst or transesterification method. An aromatic polyetheramide resin having repeating units represented by formula (I) can be obtained.

本発明の芳香族ポリエーテルアミド樹脂は粘度(ジメチ
ルホルムアミド中、 0.2 f /lttの濃度、3
0℃)が0.2〜1.5de / y−、好丑しくは。
The aromatic polyetheramide resin of the present invention has a viscosity (concentration of 0.2 f/ltt in dimethylformamide, 3
0℃) is preferably 0.2 to 1.5 de/y-.

0、4〜0.8 d7!/ f−である。0.2 ct
e / 1未満では強度が低下し、1.5dl/fを越
えると成形加工性が劣る傾向にある。
0.4~0.8 d7! / f-. 0.2 ct
When the ratio is less than e/1, the strength tends to decrease, and when it exceeds 1.5 dl/f, the moldability tends to be poor.

本発明に用いられるポリオルガノシロキサンは、ケイ素
原子と酸素原子が交互にある分子幹を有しており、ケイ
素原子に有機基が結合している。有機基の種類及び分子
間の架橋結合の程度が、ポリオルガノシロキサンが流体
になるか。
The polyorganosiloxane used in the present invention has a molecular trunk in which silicon atoms and oxygen atoms alternate, and an organic group is bonded to the silicon atoms. The type of organic group and the degree of intermolecular crosslinking determine whether the polyorganosiloxane becomes a fluid.

エラストマーになるかガム状になるかを決定する。本発
明においては2通常よく知られている液状またはガム状
鎖端停止ポリオルガノシロキサンの何れでも、すなわち
、シリコーンオイル。
Decide whether it will be an elastomer or a gum. In the present invention, any of the two commonly known liquid or gummy chain-terminated polyorganosiloxanes, ie, silicone oils, may be used.

シリコーン樹脂、シリコーンゴム等を使用し得る。Silicone resin, silicone rubber, etc. may be used.

本発明において、ポリオルガノシロキサンを芳香族ポリ
エーテルアミド中に分散させる方法には特に制限はない
。要は、ポリオルガノシロキサンが芳香族ポリエーテル
アミド全体にわたって均一に分散されることである。不
完全なもしくは不均質な分散においては、凝集が形成す
る傾向があり9組成物の物理的性質を損うおそれがある
In the present invention, there are no particular limitations on the method of dispersing polyorganosiloxane in aromatic polyetheramide. The key is that the polyorganosiloxane is uniformly dispersed throughout the aromatic polyetheramide. In incomplete or non-uniform dispersion, agglomerates tend to form and can impair the physical properties of the composition.

分散操作は種々の公知の方法で行ガうことかできる。た
とえば、パンバリミキサー及び/またはロールミル中で
流体2粒状、または粉末状で混合する方法、芳香族ポリ
エーテルアミド樹脂粉末に直接添加する方法、芳香族ポ
リエーテルアミド樹脂粉末をアルコール、ケトン及び炭
化水素等の低沸点溶剤に溶解または膨潤浸漬し。
The dispersion operation can be performed in a variety of known ways. For example, mixing two fluids in granular or powder form in a panburi mixer and/or roll mill, adding directly to aromatic polyetheramide resin powder, adding aromatic polyetheramide resin powder to alcohols, ketones and hydrocarbons. Dissolve or swell in low boiling point solvents such as immersion.

これにポリオルガノシロキサンを攪拌混合し。Stir and mix polyorganosiloxane to this.

溶剤を留去することにより、芳香族ポリエ・−チルアミ
ド樹脂粉末にポリオルガノシロキサンを含浸または付着
させる方法、混合物を押出機で押し出す方法などが用い
られる。
A method of impregnating or adhering polyorganosiloxane to the aromatic polyethylamide resin powder by distilling off the solvent, a method of extruding the mixture using an extruder, etc. are used.

前記ポリオルガノシロキサンの添加量については少なす
ぎるとその効果は認められず、′if、だ多すぎれば、
流動性が著しく向上するが1機械的強度が低下する。し
たがってポリオルガノシロキサンの添加量としては、芳
香族ポリエーテルアミド樹脂100重量部に対して0.
1〜15重量部が実用的で、好ましくは0.1〜10重
量部、更に好ましくは0.2〜5重量部が使用される。
Regarding the amount of polyorganosiloxane added, if it is too small, the effect will not be recognized; if it is too large,
Fluidity is significantly improved, but mechanical strength is reduced. Therefore, the amount of polyorganosiloxane added is 0.00 parts by weight per 100 parts by weight of aromatic polyetheramide resin.
1 to 15 parts by weight is practical, preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.2 to 5 parts by weight.

さらに9本発明の樹脂組成物に他種のポリマーを配合す
ることにより、その性質を改善することもでき、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、滑剤。
Furthermore, by blending other types of polymers into the resin composition of the present invention, its properties can be improved, such as antioxidants, ultraviolet absorbers, and lubricants.

難燃剤々どの添加物を共存せしめることにより。By coexisting additives such as flame retardants.

その性質を改良することもできる。Its properties can also be improved.

以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、
これに限定されるものではない。以下、「チ」は「重量
%」を意味する。
Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
It is not limited to this. Hereinafter, "chi" means "wt%".

実施例1 テレフタル酸ジクロライドとイソフタル酸ジクロライド
との混合比が1:1(重量比)から々る酸クロライド混
合物の10係シクロヘキサノン溶液と、2.2−ビス(
4−(’4−アミノフェノキシ)フェニルプロパンの2
0チシクロヘキサノン溶液を10チ苛性ソーダ水溶液の
存在下に接触して反応させることにより、芳香族ポリエ
ーテルアミドを製造した。ただし、酸クロライド混合物
と芳香族ジアミンの配合比は等モルである。これのジメ
チルホルムアミド中(0,2ff1di )の還元粘度
は0、94 di/fであった。この芳香族ポリエーテ
ルアミド樹脂粉末100重量部に、シリコーンオイル(
トーレシリコーン■製8H710,粘度500cs、/
25°C,メヂルフェニルポリシロキポリ)ヲ表1に示
す量だけ添加し、押出機にて300〜320℃でベレッ
ト化した。表1に各ベレットの流動性及び引張り特性を
示す。流動性は高滓製作所製高化式フローテスターを用
い、300℃、100縁/crn2で測定した。
Example 1 A 10-functional cyclohexanone solution of an acid chloride mixture with a mixing ratio of terephthalic acid dichloride and isophthalic acid dichloride of 1:1 (weight ratio) and 2,2-bis(
2 of 4-('4-aminophenoxy)phenylpropane
An aromatic polyether amide was produced by contacting and reacting a 0% cyclohexanone solution in the presence of a 10% caustic soda aqueous solution. However, the blending ratio of the acid chloride mixture and the aromatic diamine is equimolar. The reduced viscosity of this in dimethylformamide (0.2ff1di) was 0.94 di/f. Silicone oil (
8H710 made by Toray Silicone ■, viscosity 500cs, /
At 25°C, methylphenylpolysiloxypoly) was added in the amount shown in Table 1, and pelletized at 300 to 320°C using an extruder. Table 1 shows the fluidity and tensile properties of each pellet. The fluidity was measured at 300° C. and 100 edges/crn2 using a Koka type flow tester manufactured by Takasu Seisakusho.

表1 実施例2 テレフタル酸ジクロライド:イノフタル酸ジクロライド
の混合比が4:6(モル比)の酸クロライド混合物の1
0係シクロヘキサン溶液と、2.2−ビス(4−(4−
アミノフェノキシ)フェニル〕プロパンより、実施例1
と同様にして芳香族ポリエーテルアミド樹脂を製造した
。重合終了後、水相と分離して得られたポリマー溶液を
水洗後、シリコーンオイル(トーレシリコーン■H、5
H2oo。
Table 1 Example 2 Example 1 of an acid chloride mixture with a mixing ratio of terephthalic acid dichloride: inophthalic acid dichloride of 4:6 (molar ratio)
0-functional cyclohexane solution and 2,2-bis(4-(4-
From aminophenoxy)phenyl]propane, Example 1
An aromatic polyetheramide resin was produced in the same manner as above. After completing the polymerization, the resulting polymer solution was separated from the aqueous phase, washed with water, and then treated with silicone oil (Toray Silicone H, 5
H2oo.

1000C8/25°C,ジメチルポリシロキサン)を
ポリマー100重量部に対し、2重量部の割合で添加し
た。これを濃縮固化して、ジメチルポリシロキサン含有
芳香族ポリエーテルアミド樹脂組成物を得た。還元粘度
は0.78であった。これを300〜310℃にてベレ
ット化し、截験片を成形した。300°C、100Kg
 /an2テ(r)流動性は5、6 X 10−3cc
/ 8 +引張り強さB 20 Ky 7cm2.伸び
10係、引張り弾性率3. I X 1 o’Ky/c
m2であった。
1000C8/25°C, dimethylpolysiloxane) was added at a ratio of 2 parts by weight to 100 parts by weight of the polymer. This was concentrated and solidified to obtain a dimethylpolysiloxane-containing aromatic polyetheramide resin composition. The reduced viscosity was 0.78. This was pelletized at 300 to 310°C to form a cut piece. 300°C, 100Kg
/an2te(r) fluidity is 5,6 x 10-3cc
/ 8 + tensile strength B 20 Ky 7cm2. Elongation factor 10, tensile modulus 3. I X 1 o'Ky/c
It was m2.

実施例3 テレフタル酸ジクロライド:イソフタル酸ジクロライド
の混合比が1:1(重量比)の酸クロライド混合物とλ
2−ビスC4−(4−アミノンエノキシ)フェニル〕プ
ロパンとから、N−メチルピロリドンを溶媒として溶液
重合法により還元粘度0.77dl/f/−の芳香族ポ
リエーテルアミド樹脂を得た。このポリマ−1oo重量
部に、シリコーンオイル(トーレシリコーン■製、5H
550゜粘度125 cs/25℃、メチルフェニルポ
リシロキサン1重量部添加し、300〜310℃にてベ
レット化し、試験片を成形した。300’C,100K
y/Cm2での流動性Vi7.lX10すCC/S、 
引張?強さは800 Kp 7cm2 、伸U 1i 
% 、引9N リ弾性率3、 I X I Q’Ky/
cIT12テあツタ。
Example 3 Acid chloride mixture with a mixing ratio of terephthalic acid dichloride: isophthalic acid dichloride of 1:1 (weight ratio) and λ
An aromatic polyetheramide resin having a reduced viscosity of 0.77 dl/f/- was obtained from 2-bisC4-(4-aminoneenoxy)phenyl]propane by solution polymerization using N-methylpyrrolidone as a solvent. Add silicone oil (manufactured by Toray Silicone ■, 5H) to 10 parts by weight of this polymer.
550° viscosity 125 cs/25°C, 1 part by weight of methylphenylpolysiloxane was added, and the mixture was pelletized at 300 to 310°C to form a test piece. 300'C, 100K
Fluidity in y/Cm2 Vi7. lX10s CC/S,
Tensile? Strength is 800 Kp 7cm2, extension U 1i
%, pull 9N reel modulus 3, I X I Q'Ky/
cIT12 Te Atsuta.

実施例4 107セバラブルフラスコに、撹拌棒、温度計。Example 4 107 Separable flask, stirring bar, thermometer.

滴下ロートをセットし、 NaOH171,8fを水8
00Mに溶解してフラスコに入れる゛。次に2.2−ビ
ス(:4−(4−アミノフェノキシ)フェニルシフo 
ハン594 P 及ヒ4* 4’−ジアミノジフェニル
エーテル667ヲシクロヘキザノン3.4 Kfに溶解
して、さきのフラスコに注ぎ込み、−2℃まで冷却する
。一方、テレフタル酸ジクロライド182y−、イソフ
タル酸ジクロライド182y−をシクロへキサノン2.
4Kgに溶解する。この酸クロライド溶液を滴下ロート
から注ぎ込むが、この際1反応温度が10℃を超えない
ようにする。滴下から3時間後9反応液をメタノールに
注ぎ込み、ポリマーを単離する。乾燥して得られた芳香
族ポリエーテルアミド樹脂粉末1oo重量部にシリコー
ン樹脂(信越化学■製KE550)13重1部を細かく
して混合17.押出機にて300〜320℃でペレット
化し、試験片を成形した。300℃、100V4/cm
2での流動性は+ 5.8 X 10−3cc /s、
引張り強さs 14 Kg/cm2.伸び24%、引張
り弾性率3.OX 10−’Ky 7cm2であった。
Set the dropping funnel and add 171.8f of NaOH to 88% of water.
Dissolve it to 00M and put it in a flask. Then 2,2-bis(:4-(4-aminophenoxy)phenyl shift o
Han 594 P and He 4* 4'-Diamino diphenyl ether 667 was dissolved in 3.4 Kf of cyclohexanone, poured into the flask, and cooled to -2°C. On the other hand, terephthalic acid dichloride 182y- and isophthalic acid dichloride 182y- were combined with cyclohexanone 2.
Dissolve in 4Kg. This acid chloride solution is poured from the dropping funnel, making sure that the temperature of one reaction does not exceed 10°C. 3 hours after dropping, the reaction solution 9 was poured into methanol to isolate the polymer. 17. Finely mix 1 part by weight of 13 parts of silicone resin (KE550 manufactured by Shin-Etsu Chemical ■) with 10 parts by weight of the aromatic polyetheramide resin powder obtained by drying. 17. The pellets were pelletized using an extruder at 300 to 320°C to form test pieces. 300℃, 100V4/cm
The fluidity at 2 is + 5.8 x 10-3 cc/s,
Tensile strength s 14 Kg/cm2. Elongation 24%, tensile modulus 3. OX 10-'Ky 7cm2.

実施例5 下記組成の原料を用いて、実施例4と同様の装置、方法
で芳香族ポリエーテルアミドの粉末を得た。
Example 5 An aromatic polyetheramide powder was obtained using the same equipment and method as in Example 4 using raw materials having the following composition.

得られた樹脂粉末100重量部に、シリコーンオイル(
トーレシリコーン■製、5H510,500C3/25
℃、メチルフェニルポリシロキサン)2重量部添加し、
300℃にてペレット化し、試験片を成形した。300
℃、  100 KF 7cm2での流動性は6.4 
X 10−3cc/ s 、引張り強さ814Kg/C
m2゜伸び19%、引張り弾性率3. I X 10’
〜/cm2であった。
Silicone oil (
Made by Toray silicone ■, 5H510, 500C3/25
℃, 2 parts by weight of methylphenylpolysiloxane) was added,
It was pelletized at 300°C and a test piece was molded. 300
℃、100KF Flowability at 7cm2 is 6.4
X 10-3cc/s, tensile strength 814Kg/C
m2° elongation 19%, tensile modulus 3. I x 10'
~/cm2.

実施例6 下記組成の原料を用いて、実施例4と同様の装置、方法
でポリマーを得た。
Example 6 A polymer was obtained using the same equipment and method as in Example 4 using raw materials having the following composition.

得られた樹脂粉末100重量部に、フッ素変性シリコー
ンオイル(トーレシリコーン■製、FS−1265,3
00C5/25°C)0.5重量部添加し。
Fluorine-modified silicone oil (manufactured by Toray Silicone ■, FS-1265,3) was added to 100 parts by weight of the obtained resin powder.
00C5/25°C) 0.5 parts by weight was added.

300℃にてペレット化し、試験片を成形した。It was pelletized at 300°C and a test piece was molded.

300℃、 I Q Q Kg / cm2での流動性
は5.4 x 10−3CC/S、引張り強さ814 
Kg 7cm2.伸び7チ、引張り弾性率3.2 x 
10’ Kp/cm2てうった。
Fluidity at 300℃, IQQ Kg/cm2 is 5.4 x 10-3 CC/S, tensile strength is 814
Kg 7cm2. Elongation 7 inches, tensile modulus 3.2 x
10' Kp/cm2.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、一般式(1) () (但し9式(1)中、 R1−R4は水素、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基、塩素または臭素を示し、互い
に同じであっても異なっていてもよい。也およびR6は
水素、メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基また
はトリクロロメチル基であり、互いに同じであっても異
なっていてもよい。Arはp−フェニレン、メタンエニ
レン、ジフェニレンエーテル、ジフェニレンスルホン、
ジフェニレン、ナフチレン基ヲ示す)で示されるくり返
し単位を有する芳香族ポリエーテルアミド樹脂100重
量部および ポリオルガノシロキサン0.1〜15]i量部fc含有
してなる芳香族ポリエーテルアミド樹脂組成物。
[Claims] 1. General formula (1) () (However, in formula (1), R1-R4 represent hydrogen, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, chlorine or bromine, and even if they are the same as each other) and R6 are hydrogen, a methyl group, an ethyl group, a trifluoromethyl group, or a trichloromethyl group, and may be the same or different from each other. Ar is p-phenylene, methanenylene, di Phenylene ether, diphenylene sulfone,
An aromatic polyetheramide resin composition comprising 100 parts by weight of an aromatic polyetheramide resin having a repeating unit represented by diphenylene or naphthylene groups and 0.1 to 15]i parts fc of polyorganosiloxane.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US4761445A (en) * 1984-11-21 1988-08-02 Stamicarbon, B.V. Polyamide resin composition

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