JPS59142247A - 芳香族ポリエ−テルアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は芳香族ポリエーテルアミド樹脂に改質剤を配合
してなる樹脂組成物に関する。

一般式（ＩＩ） （式中、　Ｒ１−Ｒ４は水素、低級アルキル、低級アル
コキシ基、塩素または臭素を示し、互いに同じであって
も異なっていてもよい。ＲｓおよびＲ６は水素、メチル
基、エチル基、トリフルオロメチル基またはトリクロロ
メチル基であり、互いに同じであっても異なっていても
よい）で示されるエーテル結合を含む芳香族ジアミンと
芳香族ジカルボン酸ハライドから芳香族ポリアミドを得
ることは特開昭５２−２３１９８号公報及び米国特許第
３．５０５．２８８号明細書などによって公知である。

ところで、このようガ特殊なジアミンを原料として得ら
れる芳香族ポリエーテルアミドは。

引張り強度９曲げ強度、衝撃強さなどの機械的性質、熱
変形温度や熱分解などの熱的性質、耐゛アーク、誘電率
、誘電損失などの電気的性質。

耐炎性１寸法安定性などにおいて秀れた性質を保持し、
このため射出成形、押出成形、プレス成形等で作らえ１
だ一般成形物　フィルム等Ｑま広い用途が期待されてい
る。

しかしながら、この種の芳香族ポリエーテルアミドの欠
点として、成形性が悪いことがあげられる。一般に、フ
ラスチックにおいて（・よ成形性に関する評価が極めて
重要な位置を占め、７穎とえ、そのものが本質的に優れ
た性質を有していでも成形性が悪いと製品を経済的に製
造することができｉいばかりでなく、その優れた性質を
製品において充分に発揮することができない。

たとえは、軟化温度が高く溶融温度が高いポリマーを用
いて射出成形法により製品を作るとき。

高い可塑化温度、高い射出圧、高い金型温度などが必要
であり、それはコスト高の原因となるばかりでなく、高
い可塑化温度はポリマーの熱分解を誘発し、高い射出圧
は製品中の歪の原因となる。また、かかる厳しい条件が
満たされない場合には、ショートショット、ひけ、フロ
ーマークなどの外観上の欠点を生じたり１機械的性質が
低下したりする。このため、芳香族ポリエーテルアミド
においても成形性の改良が望葦れていた。

本発明者らは、芳香族ポリエーテルアミドの優れた性質
を保持しつつ、樹脂の流動性を改良するべく鋭意検討の
結果９本発明をなすに至った。

すなわち９本発明は、一般式（Ｉｌ （但し９式（１）中、　、Ｒ１−＆は水素、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基、塩素または臭素を示し。

互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｒ５および
Ｒ６は水素、メチル基、エチル基、トリフルオロメチル
基筒たはトリクロロメチル基であり、互いに同じであっ
ても異々つていてもよい。

ＡｒＵｐ−フェニレン基、メタフェニレン基。

ジンエニレンエーテル基、ジフェニレンスルホン基、ジ
フェニレン基、ナフチレン基を示ス）で示されるくり返
し単位を有する芳香族ポリエーテルアミド樹脂１００重
量部 および ポリオルガノシロキサン０．１〜１５重ｉｔ部を含有し
て々る芳香族ポリエーテルアミド樹脂組成物に関する。

本発明において用いられる芳香族ポリエーテルアミド樹
脂は９例えば前述の一般式（［１で示される芳香族ジア
ミンと下記一般式（Ｉｎ）で示される芳香族ジカルボン
酸シバライド。

ＸＣ０−Ａｒ−Ｃ０Ｘ　　　　（ＩＩＩ）（但り、　式
中、　Ａｒ？ｄ　ｐ−）二二しン基２ｍ−フ二二しン基
、ジフェニレンエーテル基、ジフェニレンスルホン基、
ジフェニレン基、ナフチレン基を示し、Ｘは塩素貰だは
臭素を示す）を重縮合反応させて得られる。

一般式（ｎ）で表わされる芳香族ジアミンとしては、２
．２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕
プロパン、２，２−ビス〔３−メチル−４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔３
−クロロ−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プ
ロパン、ス２−ビス〔３−ブロモ−４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕フロパン、２＋２−ビス〔３−エ
チル−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパ
ン、２．２−ビス〔３−グロビル−４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕プロパン、２．２−ビス〔３−イ
ソプロピル−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕
プロパン、２゜２−ビス〔３−ブチル−４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２＋２−ビス〔３
−５ｅＣ−−ブチル−４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル〕プロパン、２．２−ビス〔３−メトキシ−４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２．２
−ビス〔３−エトキシ−４−（４−アミノフェノキシ）
フェニル〕プロパン、λ２−ビス〔３，５−ジメチル−
４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２
．２−ビス〔３，５−ジクロロ−４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕プロパン、２．２−ビス（３，５−
ジブロモ−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プ
ロパン、２．２−ビス（３，５−ジメトキシ−４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２．２−ビ
ス〔３−クロロ−４−（４−アミノフェノキシ）−５−
メチルフェニル〕プロパン、１．１−ビスＣ４−（４−
アミノフェノキシ）フェニルジエタン、ｉ、ｉ−ビス〔
３・−メチル−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
ジエタン、１．１−ビス〔３−クロロ−４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニルジエタン、１．１−ビス〔３−
ブロモ−４−（４−アミノフェノキシ）フェニルジエタ
ン、１．１−ビス〔３−エチル−４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニルジエタン、１．１−ビス〔３−プロピ
ル−４−（４−アミツノエノキシ）フェニルジエタン、
１，１−ビス〔３−イングロビル−４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニルジエタン、１．１−ビス〔３−ブチ
ル−４−（４−アミノフェノキシ）フェニルジエタン、
１．１−ビス（’３−５ｅｃ−ブチル−４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニルジエタン、１，１−ビス〔３−
メトキシ−４−（４−アミノフェノキシ）フェニルジエ
タン、１．１−ビス〔３−エトキシ−４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニルジエタン、１，１−ビス（３，５
−ジ、７チルー４−　（４−アミノフェノキシ）フェニ
ルジエタン、１．１−ビス〔３，５−ジクロロ−４−（
４−アミツノエノキシ）フェニルジエタン、１．ｌ−ビ
ス〔３，５−ジブロモ−４−（４−アミツノエノキシ）
フェニルジエタン、１．１−ビス〔３，５−ジメトキシ
−４−（４−アミノフェノキシ）フェニルジエタン、１
，１−ビス〔３−クロロ−４−（４−アミノフェノキシ
）フェニル−５−メチルフェニル〕エタン、ビス〔４−
（４−アミノフェノキシ）フェニルジメタン。

ビス（３−メチル−４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニルジメタン、ビス〔３−クロロ−４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニルジメタン。

ビス〔３−ブロモ−４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニルジメタン、ビス〔３−エチル−４−（４−アミツノ
エノキシ）フェニルジメタン。

ビス〔３−プロピル−４−（４−アミノンエノキシ）フ
ェニルジメタン、ビス〔３−イングロビル−４−（４−
アミノフェノキシ）フェニルジメタン、ビス〔３−ブチ
ル−４−（４−アミノフェノキシ）フェニルジメタン、
ビス（３−ｓｅｅ−ブチルー４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニルジメタン、ビス〔３−メトキシ−４−（４
−アミノフェノキシ）フェニルジメタン、ビス〔３−エ
トキシ−４−（４−アミノフェノキシ）フェニルジメタ
ン、ビス［３，５−ジメチル−４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニルジメタン。

ビス〔３，５−ンクロロー４−（４−アミノフェノキシ
）フェニルジメタン、ビス［３，５−ジブロモ−４−（
４−アミノフェノキシ）フェニルジメタン、ビス〔３，
５−ジメトキシ−４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ルジメタン、ビス［３−１’ロロ−４−（４−アミノフ
ェノキシ）−５＝メチルフエニル〕メタン、　１．　ｌ
、　１．３．３．３−ヘキサフルオロ−２，２−ビスＣ
４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、１
，１，１゜３、３．３−ヘキサクロロ−２，２−ビス（
４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、３
゜３−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕
ペンタン、１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ
）フェニル〕プロパン、　１．１．１．３゜３．３−ヘ
キサフルオロ−２，２−ビス〔３，５−ジメチル−４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、　１．
１．１．３．３．３−ヘキサクロロ−２，２−ビス〔３
，５−ジメチル−４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕プロパン、３，５−ビス〔３，５−ジメチル−４−
（４−アミノフエノキシ）フェニル〕ペンタン、１．１
−ビス（３，５−ジメチル−４−（４−アミノンエノキ
シ）フェニル〕プロパン、　１．１．１．３．３．３−
へキサフルオロロー２．２−ビス〔３，５−ジブロモ−
４（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、１，
１゜１、３．３．３−へギザクロロ−２，２−ビス（３
，５−ジブロモ−４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕プＩ７パン、３．３−ビス〔３，５−ジブロモ−４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ペンタン、１，
１−ビス〔３，５−ジブロモ−４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕プロパン、２゜２−ビス［４−（４−
アミノフェノキシ）フェニルコブタン、２＋２−ビス〔
３−メチル−４−（４−アミノフェノキシ）フェニルコ
ブタン。

２．２〜ビス〔３，５−ジメチル−４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニルコブタン、２，２−ビス〔３１５−
ジブロモ−４−（４−アミノフェノキシ）フェニルコブ
タン、　１．１．１．３．３．３−ヘキサフルオロ−２
，２−ビス〔３−メチル−４−（４−アミノフェノキシ
）フェニル〕プロパンナトがある。

本発明に用いられる一般式（ＩＩＩ）で表わされる芳香
族ジカルボン酸シバライドとしては公知のこれに属する
ものの総てが有用である。例えばテレフタル酸ジクロラ
イド、テレフタル酸ジブロマイド、イソフタル酸ジクロ
ライド、イソフタル酸シフロマイド、ジフェニルエーテ
ルジカルボン酸ジクロライド−４，４’、ジフェニルエ
ーテルカルボン酸シブロマイド−４，４’、ジフェニル
スルホンジカルボン酸ジクロフィト−４，４’、ジンエ
ニルスルホンジカルボン酸ジブロマイド−４，４’、ジ
フェニルジカルボン酸ジクロライド−４，４’、ジフェ
ニルジカルボン酸ジブロマイドー４．４’、ナフタリン
ジカルボン酸ジクロライド−１，５あるいはナフタリン
ジカルボン酸ジクロライド−１，５などがあり、少なく
とも１種が用いられる。

前記芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸シバライドの
配合割合は、前者１当量に対し、後者０．９〜１．２当
景の範囲に設定すればよい。上前範囲を外れると高分子
量のものが得られにくく、樹脂状を呈さないオリゴマー
程度のものしか得られなくなる。望ましいのは後者の芳
香族ジカルボン酸シバライドが０．９７〜１．０３当量
の範囲である。特に等装置の場合は目的芳香族ポリエー
テルアミド樹脂の分子量は最大のものが得られる。

本発明においては前記芳香族ジアミンの一部を他の公知
の芳香族ジアミンで置き換えることができる。その量は
合目的には５０モルチ（芳香族ジアミン全駿を基準とす
る。）を上限とすべきである。５０モル多を超えると、
特に成形加工性を損う惧れがある。ここに、他の芳香族
ジアミンとしては例えばｍ−フェニレンジアミン、ｐ−
フェニレンジアミン、４．４’−ジアミノジフェニルメ
タン、４．４’−ジアミノジフェニルエーテル、４．４
’−ジアミノジフェニルスルホン、。

４、４’　−ジアミノジフェニルプロパン−２，２゜４
．４′−ジアミノジフェニルスルフィド、１．５−ジア
ミノナフタリン、４．４’−ジアミノジフェニルエタン
、ｍ−）ルイレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、
３．４’−ジアミノベンズアニリド、１．４−ジアミノ
ナフタリン、３．３’−ジクロｏ　−４，４’　−ジア
ミノジフェニル、ペンテジン。

４．４′−ジアミノジフェニルアミン、４．４’−ジア
ミノジフェニル−Ｎ−メチルアミン、４．４’−ジアミ
ノジフェニル−Ｎ−フェニルアミン、３．３’−ジアミ
ノジフェニルスルホン、４．４’−ジアミノジフエーー
ルジエチルシラン、４．４’−ジアミノジフェニルシラ
ンなどがあり、これらの少なくとも１種が用いられる。

また１本発明においては公知の脂肪族ジアミン、たとえ
ば、ピペラジン、ヘキザメチレンジアミン、ヘプタメチ
レンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレン
ジアミン、デカメチレンジアミン、ｐ−キシリレンジア
ミン、ｍ−キシリレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、４，４−ジメチルへブタ
メチレンジアミン、３−メチルへブタメチレンジアミン
、２．１１−ジアミノドデカン。

１．１２−ジアミノオクタデカンなどを併用することも
できる。脂肪族ジアミンの併用は目的芳香族ポリエーテ
ルアミド樹脂の成形加工性をさらに改善するという効果
がある。しかし、七の配合量を増すにしたがって耐熱性
は次第に低下するので１本発明の目的を損わないように
その配合量を設定すべきであり１通常の場合は３０モル
チ以下好ましくは１０モル係以下（全ジアミン量を基準
とする。）の範囲で併用すべきである。該脂肪族ジアミ
ンはこれは単独で、または前記他の芳香族ジアミンと共
に、前記一般式＋１１で示される芳香族ジアミンと組合
せて用いられる。

前述の各種ジアミンを併用する場合、全ジアミン成分と
芳香族ジカルボン酸シバライドとの配合割合は前述と全
く同じ基準で設定することができる。

本発明において９反応に際しては既に公知のアミンと酸
との反応に用いられている方法をそのまま採用すること
ができ、諸条件などについても、特に限定されるもので
はない。例えば界面重縮合法、溶液重縮合法あるいは溶
液重縮合法などによって達成することができる。界面重
縮合反応に際しては後述の公知の水溶性中和剤が用いら
れる。また、溶液重合法の場合にはトリエチルアミン、
ピリジン、トリブチルアミン。

ピリジンなどの公知の第３級アミンからなる中和剤が使
用される。界面重縮合法および溶液重合法においては反
応溶媒が用いられるが、この溶媒としては芳香族ジアミ
ン葦たは芳香族ジカルボン酸シバライドのうち、少々く
ともいずれか一方をなるべくは両方を溶解しつるもので
なければならない。本発明において使用する特に有効な
反応溶媒の代表例としてはシクロヘキサノンがある。そ
の他に使用しうる溶媒を幾つか例示すると、塩化メチレ
ン、トリクレン、パークレン、二塩化エタン、ニトロベ
ンゼン、クロロホルム、四塩化炭素、ジイソブチルケト
ン。

アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン。

Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムアミド。

Ｎ、Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルメト
キシアセトアミド、ジメチルスルホキシド。

Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ピリジン、ジメチルスル
ホン、ヘキサメチルホスホルアミド。

テトラメチレンスルホン、ジメチルテトラメチレンスル
ホンなどがめげられる。

反応溶媒は溶解操作を容易にするなど必要に応じて２種
以上混合して用いることもできる。

また、可及的に高分子量のものを得る場合には芳香族ジ
カルボン酸シバライドを溶解する溶媒はより高度に脱水
したものを用いるとよい。特に、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
−２−ピロリドンなどの極性溶媒を用いて溶液重縮合す
る場合。

助溶剤として、５〜１０重量％の塩化リチウム。

塩化カルシウム、ロダンカルシウム等を加えて合成する
と、著しく溶解性が増し好都合である。

助溶剤としてはこれ以外にも後述のような他の公知の助
溶剤の総てが有効である。また１本発明者らの研究によ
れば次のような効果的な反応方法を見出した。

即ち、それは通常の界面重縮合法のように。

アルカリ水溶液にジアミンを溶解する方法とは異なり、
ジアミンをアルカリ水溶液に分散させ。

これに芳香族ジカルボン酸シバライドを有機溶媒に溶か
した溶液を加えて反応させる方法である。この方法で重
合させることにより、生成したハロゲン化水液は中和剤
で中和され水とハロゲン化金属となす詠に溶解し、有機
相からポリマーを沈澱させた場合、ポリマーに塩酸や中
和剤が残存しないため、ポリマーの緒特性に好ましい結
果を与えるものである。この場合、アルカリの使用量は
、芳香族ジカルボン酸ハライドと当量以上１．３当量以
下であり、好ましくは１．０〜１．１轟景である。ここ
で、使用される中和剤としては水に溶解する水酸化ナト
リウム。

水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム
などが例示されるが、これに限定されるものではない。

また、水の量は上記の中和剤が室温で十分に溶解する程
度であれば十分である。、勿論それ以上使用しても１反
応にはさしつかえない。また反応温度は水が液体である
状態。

即ち０〜１００°Ｃ９好ましくは５〜６０℃の範囲であ
る。−Ｆ配電縮合方法は２例えば次のような手順によっ
て遂行することができる。壕ず。

中和剤を適当量の水に溶解Ｌ　ｌこれに芳香族ジアミン
を加える。更に有機溶剤に芳香族ジカルボン酸ハライド
を溶かした溶液を加え反応させる。この際、好ましくは
、攪拌して芳香族ジアミンをアルカリ水溶液に分散させ
た状態で反応させるのがよい。次いで、有機相のみを分
離し。

ポリマーを溶解しない、かつ反応溶剤と相溶しやすい有
機溶媒に投入し、ポリマーを沈澱させる。これを濾取す
ることにより、芳香族ポリエーテルアミド樹脂を得る。

本発明では前述の各種芳香族ジアミンおよび脂肪族ジア
ミンを中和剤として作用させることが可能である。この
場合、１当量以下の割合（反応に関与しない量）で増量
すればよい。

また、芳香族ジカルボン酸シバライド以外のアミド形成
性誘導体と一般式（ＩＩ）で示される芳香族ジアミンと
の公知のポリアミド生成反応９例えば、りん系触媒によ
る高温重縮合あるいはエステル交換法などによっても一
般式（Ｉ）で示されるくり返し単位を有する芳香族ポリ
エーテルアミド樹脂を得ることができる。

本発明の芳香族ポリエーテルアミド樹脂は粘度（ジメチ
ルホルムアミド中、　０．２　ｆ　／ｌｔｔの濃度、３
０℃）が０．２〜１．５ｄｅ　／　ｙ−、好丑しくは。

０、４〜０．８　ｄ７！／　ｆ−である。０．２　ｃｔ
ｅ　／　１未満では強度が低下し、１．５ｄｌ／ｆを越
えると成形加工性が劣る傾向にある。

本発明に用いられるポリオルガノシロキサンは、ケイ素
原子と酸素原子が交互にある分子幹を有しており、ケイ
素原子に有機基が結合している。有機基の種類及び分子
間の架橋結合の程度が、ポリオルガノシロキサンが流体
になるか。

エラストマーになるかガム状になるかを決定する。本発
明においては２通常よく知られている液状またはガム状
鎖端停止ポリオルガノシロキサンの何れでも、すなわち
、シリコーンオイル。

シリコーン樹脂、シリコーンゴム等を使用し得る。

本発明において、ポリオルガノシロキサンを芳香族ポリ
エーテルアミド中に分散させる方法には特に制限はない
。要は、ポリオルガノシロキサンが芳香族ポリエーテル
アミド全体にわたって均一に分散されることである。不
完全なもしくは不均質な分散においては、凝集が形成す
る傾向があり９組成物の物理的性質を損うおそれがある
。

分散操作は種々の公知の方法で行ガうことかできる。た
とえば、パンバリミキサー及び／またはロールミル中で
流体２粒状、または粉末状で混合する方法、芳香族ポリ
エーテルアミド樹脂粉末に直接添加する方法、芳香族ポ
リエーテルアミド樹脂粉末をアルコール、ケトン及び炭
化水素等の低沸点溶剤に溶解または膨潤浸漬し。

これにポリオルガノシロキサンを攪拌混合し。

溶剤を留去することにより、芳香族ポリエ・−チルアミ
ド樹脂粉末にポリオルガノシロキサンを含浸または付着
させる方法、混合物を押出機で押し出す方法などが用い
られる。

前記ポリオルガノシロキサンの添加量については少なす
ぎるとその効果は認められず、′ｉｆ、だ多すぎれば、
流動性が著しく向上するが１機械的強度が低下する。し
たがってポリオルガノシロキサンの添加量としては、芳
香族ポリエーテルアミド樹脂１００重量部に対して０．
１〜１５重量部が実用的で、好ましくは０．１〜１０重
量部、更に好ましくは０．２〜５重量部が使用される。

さらに９本発明の樹脂組成物に他種のポリマーを配合す
ることにより、その性質を改善することもでき、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、滑剤。

難燃剤々どの添加物を共存せしめることにより。

その性質を改良することもできる。

以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、
これに限定されるものではない。以下、「チ」は「重量
％」を意味する。

実施例１ テレフタル酸ジクロライドとイソフタル酸ジクロライド
との混合比が１：１（重量比）から々る酸クロライド混
合物の１０係シクロヘキサノン溶液と、２．２−ビス（
４−（’４−アミノフェノキシ）フェニルプロパンの２
０チシクロヘキサノン溶液を１０チ苛性ソーダ水溶液の
存在下に接触して反応させることにより、芳香族ポリエ
ーテルアミドを製造した。ただし、酸クロライド混合物
と芳香族ジアミンの配合比は等モルである。これのジメ
チルホルムアミド中（０，２ｆｆ１ｄｉ　）の還元粘度
は０、９４　ｄｉ／ｆであった。この芳香族ポリエーテ
ルアミド樹脂粉末１００重量部に、シリコーンオイル（
トーレシリコーン■製８Ｈ７１０，粘度５００ｃｓ、／
２５°Ｃ，メヂルフェニルポリシロキポリ）ヲ表１に示
す量だけ添加し、押出機にて３００〜３２０℃でベレッ
ト化した。表１に各ベレットの流動性及び引張り特性を
示す。流動性は高滓製作所製高化式フローテスターを用
い、３００℃、１００縁／ｃｒｎ２で測定した。

表１ 実施例２ テレフタル酸ジクロライド：イノフタル酸ジクロライド
の混合比が４：６（モル比）の酸クロライド混合物の１
０係シクロヘキサン溶液と、２．２−ビス（４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル〕プロパンより、実施例１
と同様にして芳香族ポリエーテルアミド樹脂を製造した
。重合終了後、水相と分離して得られたポリマー溶液を
水洗後、シリコーンオイル（トーレシリコーン■Ｈ、５
Ｈ２ｏｏ。

１０００Ｃ８／２５°Ｃ，ジメチルポリシロキサン）を
ポリマー１００重量部に対し、２重量部の割合で添加し
た。これを濃縮固化して、ジメチルポリシロキサン含有
芳香族ポリエーテルアミド樹脂組成物を得た。還元粘度
は０．７８であった。これを３００〜３１０℃にてベレ
ット化し、截験片を成形した。３００°Ｃ、１００Ｋｇ
　／ａｎ２テ（ｒ）流動性は５、６　Ｘ　１０−３ｃｃ
／　８　＋引張り強さＢ　２０　Ｋｙ　７ｃｍ２．伸び
１０係、引張り弾性率３．　Ｉ　Ｘ　１　ｏ’Ｋｙ／ｃ
ｍ２であった。

実施例３ テレフタル酸ジクロライド：イソフタル酸ジクロライド
の混合比が１：１（重量比）の酸クロライド混合物とλ
２−ビスＣ４−（４−アミノンエノキシ）フェニル〕プ
ロパンとから、Ｎ−メチルピロリドンを溶媒として溶液
重合法により還元粘度０．７７ｄｌ／ｆ／−の芳香族ポ
リエーテルアミド樹脂を得た。このポリマ−１ｏｏ重量
部に、シリコーンオイル（トーレシリコーン■製、５Ｈ
５５０゜粘度１２５　ｃｓ／２５℃、メチルフェニルポ
リシロキサン１重量部添加し、３００〜３１０℃にてベ
レット化し、試験片を成形した。３００’Ｃ，１００Ｋ
ｙ／Ｃｍ２での流動性Ｖｉ７．ｌＸ１０すＣＣ／Ｓ、　
引張？強さは８００　Ｋｐ　７ｃｍ２　、伸Ｕ　１ｉ　
％　、引９Ｎ　リ弾性率３、　Ｉ　Ｘ　Ｉ　Ｑ’Ｋｙ／
ｃＩＴ１２テあツタ。

実施例４ １０７セバラブルフラスコに、撹拌棒、温度計。

滴下ロートをセットし、　ＮａＯＨ１７１，８ｆを水８
００Ｍに溶解してフラスコに入れる゛。次に２．２−ビ
ス（：４−（４−アミノフェノキシ）フェニルシフｏ　
ハン５９４　Ｐ　及ヒ４＊　４’−ジアミノジフェニル
エーテル６６７ヲシクロヘキザノン３．４　Ｋｆに溶解
して、さきのフラスコに注ぎ込み、−２℃まで冷却する
。一方、テレフタル酸ジクロライド１８２ｙ−、イソフ
タル酸ジクロライド１８２ｙ−をシクロへキサノン２．
４Ｋｇに溶解する。この酸クロライド溶液を滴下ロート
から注ぎ込むが、この際１反応温度が１０℃を超えない
ようにする。滴下から３時間後９反応液をメタノールに
注ぎ込み、ポリマーを単離する。乾燥して得られた芳香
族ポリエーテルアミド樹脂粉末１ｏｏ重量部にシリコー
ン樹脂（信越化学■製ＫＥ５５０）１３重１部を細かく
して混合１７．押出機にて３００〜３２０℃でペレット
化し、試験片を成形した。３００℃、１００Ｖ４／ｃｍ
２での流動性は＋　５．８　Ｘ　１０−３ｃｃ　／ｓ、
引張り強さｓ　１４　Ｋｇ／ｃｍ２．伸び２４％、引張
り弾性率３．ＯＸ　１０−’Ｋｙ　７ｃｍ２であった。

実施例５ 下記組成の原料を用いて、実施例４と同様の装置、方法
で芳香族ポリエーテルアミドの粉末を得た。

得られた樹脂粉末１００重量部に、シリコーンオイル（
トーレシリコーン■製、５Ｈ５１０，５００Ｃ３／２５
℃、メチルフェニルポリシロキサン）２重量部添加し、
３００℃にてペレット化し、試験片を成形した。３００
℃、　　１００　ＫＦ　７ｃｍ２での流動性は６．４　
Ｘ　１０−３ｃｃ／　ｓ　、引張り強さ８１４Ｋｇ／Ｃ
ｍ２゜伸び１９％、引張り弾性率３．　Ｉ　Ｘ　１０’
〜／ｃｍ２であった。

実施例６ 下記組成の原料を用いて、実施例４と同様の装置、方法
でポリマーを得た。

得られた樹脂粉末１００重量部に、フッ素変性シリコー
ンオイル（トーレシリコーン■製、ＦＳ−１２６５，３
００Ｃ５／２５°Ｃ）０．５重量部添加し。

３００℃にてペレット化し、試験片を成形した。

３００℃、　Ｉ　Ｑ　Ｑ　Ｋｇ　／　ｃｍ２での流動性
は５．４　ｘ　１０−３ＣＣ／Ｓ、引張り強さ８１４　
Ｋｇ　７ｃｍ２．伸び７チ、引張り弾性率３．２　ｘ　
１０’　Ｋｐ／ｃｍ２てうった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） （） （但し９式（１）中、　Ｒ１−Ｒ４は水素、低級アルキ
   ル基、低級アルコキシ基、塩素または臭素を示し、互い
   に同じであっても異なっていてもよい。也およびＲ６は
   水素、メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基また
   はトリクロロメチル基であり、互いに同じであっても異
   なっていてもよい。Ａｒはｐ−フェニレン、メタンエニ
   レン、ジフェニレンエーテル、ジフェニレンスルホン、
   ジフェニレン、ナフチレン基ヲ示す）で示されるくり返
   し単位を有する芳香族ポリエーテルアミド樹脂１００重
   量部および ポリオルガノシロキサン０．１〜１５］ｉ量部ｆｃ含有
   してなる芳香族ポリエーテルアミド樹脂組成物。