JPS59145236A - ガラスへの接着力を低下させた可塑剤含有ポリビニルブチラ−ル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 複合ガラスは合成樹脂フィルムによって接合されている
２枚以上のガラス板で構成されている。合成樹脂製中間
層は、複合シートが衝撃時に打貫かれず且つその際にガ
ラス破片が吹き飛ばない様に配慮されている。

フィルムがこの課題を満足する為には、フィルムが全く
限定されたガラスへの接着性を有していなければならな
い。この接着性が高過ぎる場合には、ガラスは衝撃の影
響のもとて結局フィルムから離れず、ガラスの代りにフ
ィルムがガラスのひび割れの所で直ちに過剰に延伸され
ス接着性の場合にだけ、フィルムはガラスのひび割れの
所で取るに足シぬほどしか離れず、その結果フィルムは
過剰に延伸されず且つ、ガラス破片が複合体から吹き飛
ぶことなしに衝撃を弾力的に捕える。

可塑剤含有ポリビニルブチラール・フィルは久しい以前
から複合ガラスの為の中間層として実証されている。ガ
ラスへのポリビニルブチラールの通常には高過ぎる接着
性を制限的に低下させることは公知である。最も簡単に
はこれは、水を加えることによって行われる。しかしな
がら強い接着性のフィルムの場合には水含有量を、複合
体中に気泡形成をもたらし得る程に多く（〉０８重量係
）しなければならない。

更に種々のアルカリ金属−、アルカリ土類金属−および
その他の金属塩を加えることによってガラス接着性を調
整することが公知である。

特にアルカリ反応性のカリウム化合物、例えば水酸化カ
リウムおよび酢酸カリウム等または、きカリウム塩が実
証されている。更に良好な接着防止剤には、例えばドイ
ツ特許出願公開公報第２．６４６．２８０号に開示され
ている如きベンタイン類並びにベンタイン構造を有する
他の化合物がある。

上記化合物は、可塑化ポリビニルブチラール・フィルム
のガラスへの接着性を意図的に低下させそしてそれによ
ってこのフィルムで製造した複合ガラスの衝撃強度を高
めるのに部分的には卓越的に適している。

しかしながらポリビニルブチラールとして、重合体中に
２１重量係以上のビニルアルコール単位を組入れ含有す
る重合体を用いた場合に困難が生じ得る。か＼る重合体
より成る可塑化フィルムは非常に高い強度を有し、それ
故に特に興味がもたれている。しかしながらこのフィル
ムの本質的欠点はガラスへの極めて高い接着性にある。

最適なガラス接着性を達成する為には、例えばカリウム
塩の場合にはドイツ特許公報第１、２８９．２６１号に
記載の量を播かに超える高い接着防止剤濃度が必要であ
り、このことはフィルムの変色および重合体中の分子間
力への悪影響およびそれと共に強度への悪影響をもたら
す。従って重合体中のビニルアルコールの割合を増加す
ることによって達成される効果は、カリウム塩の添加に
よって再び失なわれて行く。

接着防止剤としてのベンタイン類はこれらの欠点を有し
ていないが、これは比較的に高い儂　。

度で用いなければならない。しかし多量のベンタイン類
の存在下では、ガラス接着性は加工条件に度々依存して
いる。即ち、得られるガラス接着性は厳しい加工条件、
例えば２１０℃以上の押出成形温度のもとにおいては、
例えば１７０℃の押出成形温度のもとてという穏やかな
加工条件下よりも大きい。これは接着性調整の再現性に
悪影響を及ぼす。

本発明者は驚ろくべきことに、水酸化カリウム、蟻酸カ
リウムまたは酢酸カリウムとベンタイン類との組合せ物
を接着防止剤として用いた場合に、ガラスへのフィルム
の接着性が再現可能でありそしてフィルムの強度が必要
な高さに調整されることを見出した。

それ故に本発明の対象は、成形用組成物成分をアルカリ
金属化合物およびベンタイン類の群からの接着防止剤と
混合することによって、ポリビニルブチラール成分が２
１〜２８重量％（ポリビニルブチラールに対して）のビ
ニルアルコール単位を含有する可塑剤含有熱可塑性ポリ
ビニルブチラール成形用組成物、特にフィルムのガラス
接着性を低下させる方法において、ルプチラールに対し
て）に相当する量の水酸化カリウム、蟻酸カリウムまた
は酢酸カリウムおよび ｂ）ヘンタイン構造を有する０、　００５〜［ＬＳｉ量
％（ポリビニルブチラールに対して）の化合物、殊にベ
ンタイン、スルホベンタイン、ホスホベンタインまたは
これら化合物の混合物 より成る組合せ物を用いることを特徴とする、上記方法
にある。

こ＼でアルカリ・力価は、水酸化カリウム、＠酸カリウ
ムまたは酢酸カリウムの適応量と混合されている１００
ｆのポリビニルブチラールを中和する為に必要とされる
０、　０　Ｉ　Ｎの塩酸の一散と定義する。この為には
重合体とアルカリ土類金属化合物との混合物をエタノー
ル溶液状態として、０．０Ｉｎ塩酸および指示薬として
のブロモフェノール・ブルーにて？（４定する。アル−
カリ・力価の有利な範囲は２０〜１５０、特に３０〜１
００である。特許請求の範囲記載の組合せ物の代シに接
着防止剤として単独で用いる場合には、ａ）の所に記し
たアルカリ性金属化合物量では、ポリビニルブチラール
中のビニルアルコール単位の含有量の多い可塑剤含有ポ
リビニルブチラール−フィルムのガラスへの接着性を最
適な値に下げるのに、一般に不充分である。

ベンタイン類としては原則として、四級アンモニウム基
の他にカルボキシレート基、スルホナート基、ホスホナ
ート基あるいはホスフェート基を含有するあらゆる有機
化合物を使用できる。か＼るものとしては例えばドイツ
特許出願公開公報第２．６４６．２８０号に開示された
ベンタイン類およびスルホ−ベンタイン類が適しており
、更に炭素原子数８〜３０の長鎖の脂肪族基を有し且つ
界面活性特性のある特別なベンタイン類も適している。

最後にホスホン酸基あるいはリン酸基を有するベンタイ
ン類、例えばレクチン等も本発明の組合せ物において良
好に作用する。

有効なベンタイン類の例としては以下のものが挙けられ
る： （ＣＨ３）！−Ｎ＋−（ＯＨＭ）ｎ−Ｃ！００−　ｅ’
　、　ｎ　７１−３０Ｃ４Ｈ１７−ＯＨ−ＣＨ２−Ｎ　
（０Ｈ３）２−ＯＨ２−ＣＨｚ−８Ｏｓ−ＯＨ ＯＨ３ ＯＨ３ ベンタイン類の濃度は、ポリビニルブチラールに対して
Ｏ，Ｏｆ’ｌ　５〜０５重ｆチであシ得る。

０．０１〜０．３重量％の濃度を用いるのが好寸しい。

カリウム化合物とベンタインとより成る組合せ物を用い
ることが、原則として全ての通例のポリビニルブチラー
ル・フィルムのガラスへの接着性を低下させることおよ
び最適な使用量値に調整することを許容する。しかし本
発明によれば、特許請求の範囲記載の接着防止剤組合せ
物はポリビニルブチラール中のポリビニルアルコール単
位の割合が２１〜２８重−％％である高い強度の可塑剤
含有重合体の場合に用いるのが殊に好ましい。従来には
この範囲内では、得られるフィルムが変色したりまたフ
ィルム強度に悪影響を及はすことなしに可塑化重合体の
ガラスへの接着性を最適に七つ再現可能に低下させるこ
とが出来なかった。

これらの困難を今は本発明によって克服することができ
たので、従来には達成されなかった高い平均破壊高さを
有する複合ガラスを製造するかまたは従来技術の破壊高
さに固定してフィルム厚さまたはガラスの厚さを薄くす
ることが可能である。

接着防止剤は加工前または一中に重合体とあるいは重合
体／可塑剤−混合物と任意の仕方で混合することができ
る。例えば接着防止剤系を溶液、殊に水溶液から重合体
上で乾燥してもよい。即ち溶液を重合体中に分布させそ
して次に水を蒸発によって除く。乾燥した粉末化接着防
止剤を重合体粉末中に混入することも多少は有利である
。接着防止剤の水性−または有機性−１殊にアルコール
性溶液を押出成形の際に配量供給することも有利であシ
得る。接着防止剤系を溶液状態、例えばメタノール溶液
状態で可塑剤に加えることもまたは、界面活性を有する
ベンタイン類（上記参照）を用いる場合には、水に分散
した状態で可塑剤中に乳化させることも有利である。そ
れ故に混入の方法は、接着防止剤成分の溶解性に依存し
て、その場その場で決めるべきである。過剰の水または
溶剤は加工の際に蒸発によって再び除くことができる。

用いるポリビニルブチラールは任意の公知の方法で、例
えばドイツ特許公報第２．７３２．７１７号の方法によ
って製造することができる。ガラスへの接着性を最適に
調整することに問題のある高い強度のフィルムを製造す
る為には、殊に２１〜２８重量％のビニルアルコール単
位および場合によっては殊に５重量％まで、特に３［−
％までビニルアセテート単位を含有するポリビニルブチ
ラールが特に適している。ビニルアルコール含有量が２
２〜２６重量％であるポリビニルブチラールが特に有利
である。

用いる重合体の粘度は通常の範囲にある。５％Ｆ度エタ
ノール溶液の粘度（２３℃）が３０〜２００　ｍＰａｅ
　　（Ｄ工Ｎ　５３０１５に従って測定）であるポリビ
ニルブチラールが特に適している。

用いる可塑剤成分は技術水準において知られているもの
である。本発明に従って用いるべき重合体と保持される
条件下で相容性である可塑剤を用いるのが好ましい。例
えば組入れられたビニルアルコール単位を約２１〜２２
重：ｔ％金含有る重合体の為には、ジー、トリーおよび
テトラエチレングリコールと炭素原子数５〜１゜の直鎖
状−または分枝状脂肪族カルボン酸とのエステルまたは
フタル酸と炭素原子数４〜１０のアルコールとのエステ
ルも用いることができる。ビニルアルコール単位含有量
が更に多い重合体の場合には、これら可塑剤の相容性が
度々充分でない。

この場合には上記フタル酸エステルをリン酸エステルと
の混合状態で用いてもよく、その際所望の相容性が達成
される程の量のリン酸エステルを混合物中で用いる。更
にグリコールエステルとリン酸エステルとの混合物を可
塑剤として用いることも既に提案されている。

これらの特に有利な可塑剤の他に、例えばアジピン酸−
およびセバシン酸エステル並びにリン酸エステルの如き
別の可塑剤も単独でまたは混合状態で用いてもよい。

重合体／可塑剤−混合物中の可塑剤濃度は２０〜４０重
量％、殊に２５〜３５重量％である。２７〜３２重量％
の可塑剤ａ度が特に有利である。低過ぎる可塑剤濃度の
場合には混合物の加工性が悪影響を受は得るし、可塑剤
濃度が高過ぎる場合には必要とされるフィルム強度がも
はや達成できない。

重合体／可塑剤−混合物は特許請求の範囲記載の接着防
止剤の他に別の通例の添加物、例えば安定剤および凝固
防止剤等も混合物に対して０．０１〜１重量係の通例の
濃度で含有していてもよい。

重合体、可塑剤および添加物を、公知の様にカレンダー
装置でまたけ押出機で殊に０３〜１゜５−の厚さのフィ
ルムに加工してもよい。

完成した複合ガラス用フィルムは、フィルムの水含有量
を約０．２〜０．８重量％に調整する為に必要とされる
場合によっては空気調整下に置いた後に、通例の様にガ
ラス板と一諸に複合体に加工する。水含有量の調節は、
これがガラスへの接着性を補促的に低下させるので望ま
しい。

加工の際に気泡が形成されないように、上記の水濃度を
超えるべきでない。

複合ガラスを製造する場合にはフィルムを例えば１〜３
ｍの厚さの板ガラスの間に置きそして約６０〜１００℃
のもとで圧縮して予備複合体とする。これから次に例え
ばオートクレーブ中で１２０〜１６［１℃、８〜１６　
ｂａｒのもとて最終複合体を製造する。各実施例に記載
の実験の場合には、ガラス板を複合体製造の前に脱塩水
で洗浄する。

品質の試験の為に複合体を広範囲にわたる試験プログラ
ムに委ねることができる。

複合体の品質、特にガラスへの接着性を評価する為に、
いわゆるプメル（Ｐｕｍｍｅ’ｌ　）　　試験が度々用
いられる。この場合には複合ガラスを一１８℃に冷却し
、金属製基材上に置きそして５００Ｆの重さのノ１ンマ
ーで打つ。その際にフィルムから離れたガラスの量によ
って、０（接着してない）と１０（完全に接着している
）との間のプメル値を用いて複合体を評価する。この試
験の詳細な記述は英国特許公報第１．０９　Ｋ８６４号
にある。

ガラス接着性は、ドイツ特許出願公開、公報第３、０３
　ａ４４９号に詳細に記述されている剪断試験を用いて
非常に良好に測定できる。後記の実施例中で行なってい
る測定法の場合には、脱イオン水で洗浄した３ｆｉの厚
さのフロート・ガラスと各実施例に記した厚さのポリビ
ニルブチラール・フィルムとよ９成る複合体片を用いる
。

この片は約１０１００Ｘ５の寸法を有し、それぞれの引
張シ試験の前に正確に測定する被剪断複合体面は約１５
Ｘ７ｍである。

複合体片をインストロン（工ｎ５ｔｒｏｎ　）社の市販
の装置で２０ｅｒｎＺ分の速度で引張る。

耐衝撃性の複合ガラスに調整される最適な剪断強度は一
般に１．５〜５Ｎ／−１殊に２〜４Ｎ／口宜である。特
に有利な範囲は２．５〜＆５Ｎ／　ＷｒＡ　”である。

この場合、高い強度のフィルムは低い強度のフィルムよ
シも多少高い剪断強度を、損害なしに有している。これ
は同時に、破壊の際にガラスがぎざぎざな破片に成る危
険を減少させる。

実地において最も重要な試験法はＤＩＮ　５２３０６に
従う球落下試験（力学的方法）である。この目的の為に
約３０Ｘ３０ｃＩｎの大きさの複合ガラスを、厚さ３ｍ
の２枚のフロート・ガラス板と０７６門あるいは０．６
餡の厚さの可塑剤含有ポリビニルブチラール・フィルム
とから製造する。

この複合体の平均破壊高さを、２．２６ｋｇの重さの例
球を用いて測定する。この平均破壊高さけ、実験した板
の半分が破壊される高さである。

本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明する。

実施例１ ビニルアルコール単位を２２．５重量係含有するポリビ
ニルブチラール重合体の試料を、脂肪族ｏｓ〜Ｃ９−カ
ルボン酸のトリグリコールエステル２９重量％（重合体
／可塑剤混合物に対して）と−諸に１７０℃並びに２４
０℃のもとで押し出し、その際に第１表に記した接着防
止剤をその前に記載された量で、用いる重合体上で乾燥
させる。熱安定剤として０．１重量％（重合体／可塑剤
−混合物に対して）のジー第３ブチル−ｐ−クレゾール
を加える。そうして製造された重合体／可塑剤−混合物
から０．８　ｗｇの厚さのフィルムをプレス成形で得、
このフィルムと３ｆｉの厚さのフロート・ガラス板とか
ら３０×３０ｃｒｎの大きさの複合ガラスを製造する。

この複合体の試験にて第１表に掲載した結果が得られる
。

比較用試料ａ）〜ｄ）の剪断強度が示している様に、２
４０℃で押出した材料から製造されるフィルムは、１７
０℃で押出した同じ材料から製造されるフィルムよりも
明らかに高い剪断強度を有している。これに対して、１
７０℃あるいは２４０℃のもとて材料を押出した後の本
発明に従う試料ｅ）〜ｇ）の場合には、押出した材料か
ら製造されたフィルムの剪断強度は全く取るに足らぬ程
しか相互に離れていない。同様に有利な結果をそしてそ
れ故に比較用試料ａ）〜ｄ）に比べての明らかす優位性
を本発明に従う試料θ）〜ｇ）はブメル試験で示してい
る。

第１表の結果は従って、本発明の接着防止剤系の卓越し
た温度不感性を、ベンタインを単独に用いたのと比較し
て明確に証明している。

実施例２ 実施例１に記載されているのと同じポリビニルブチラー
ルを、実施例１に記したのと同様に１７０℃のもとで押
し出しそしてフィルムにプレス成形する。可塑剤として
２９重量％（重合体／可塑削−混合物に対して）のトリ
エチレングリコールジへブタン酸エステルを用い並びに
次の第２表に記載の接着防止剤を該表に記載の量で用い
る。このフィルムから実施例１に記載の如く複合体を臭
′（造する。

第２表に記した一連の実験の結果は、酢酸カリウム単独
で比較可能な接着性に調整する為にはフィルムが明らか
に変色する程に多量に接着防止剤を用いなければならな
いことを示している。

第２表 ＋） ドイツ特許公報第２２０８１６７号に従う：ロー変色せ
ず　　　１〇−淡褐色 実施例３ ２４．２重量％のビニルアルコール単位含有量のポリビ
ニルブチラールをブラベンダー（Ｂｒａ−ｂｅｎｄｅｒ
　）　　式ニーダー中で１０分間１５０℃のもとで、８
０重−ｕ％のトリエチレングリコールヘプタン酸エステ
ルと２０重量％のトリオクチルホスフェートとより組成
される２９重量％（重合体／可塑剤−混合物に対して）
の可塑剤と混練する。第３表に記した接着防止剤を加工
する僅かの時間前Ｋｍ拌下に５重量係濃度メタノール溶
液の状態で可塑剤に加える。混練した試料からプレス成
形によって０．７６　ａｒｍの厚さのフィルムを得そし
てこのものから、空気調節下に置いた後に３門の厚さの
フロート・ガラス板を用いて複合体を製造する。第３表
に試験結果を総括掲載する。

第３表 これらの実験結果は、本発明に従う接着防止調整手段（
試料ａ−ｃ）の優位性を示し、そ撃と共にカリウム塩を
単独で用いた場合よりも低い色指数のもとて良好な剪断
強度力；得られる。

実施例４ ５重量％の蟻酸カリウムと５重量％の化合物■（第１表
参照）とのメタノール溶液を攪拌下に接着防止剤として
トリエチレングリコールージペンタン酸エステル／トリ
オクチルホスフェート（８：２）よ９成る可塑剤組合せ
物に加える。この混合物と一諸に、２５６重景置部重合
体に対して）のビニルアルコール単位含有量のポリビニ
ルブチラールを０．７６　ｗｒの厚さのフィルムに押出
成形する。フィルムの可塑剤含有量は３０重量％（重合
体／可塑剤−混合物に対して）であり、調整されたアル
カリ−・力価は７０でそしてベンタイン含有量は００６
重景置部それぞれ重合体に対して）である、。

実施例１に記載の如くこのフィルムから製造される複合
ガラスは透明で、１８　Ｎ７ｍ”の剪断強度および７．
３　ｍの平均破壊高さを有しでいる実施例５ 可塑化した０７６０の厚さのポリビニルブチラール・フ
ィルムは２４．２重量％（重合体に対して）のビニルア
ルコール単位含有量のポリビニルブチラール６３重量％
と可塑剤としてのトリオクチルホスフェート３７重量％
とを含有している。接着防止剤系け５５のアルカリ・力
価に相当する吻酸カリウムと０．０１５重量％の化合物
１１］（第１表参照）（それぞれ重合体に対して）より
組成されている。複合ガラス中のフィルムの剪断強度は
３．３Ｎ／−でそしてこの複合体の平均破壊高さは５．
５ｍである。接着防止剤の不存在下に同様に製造した複
合体は７．５　Ｎ　／醪２の剪断強度および２．８ｍの
平均破壊高さを有している。

実施例６ 実施例３に記載されている様に、重合体／可塑剤−混合
物を接着防止剤の存在下にグラベンダ一式ニーダ−中で
、１５０℃で、１０分の代シ・　　に１７０℃で２０分
処理する。重合体として、２６０重量％（重合体に対し
て）のビニルアルコール単位含有量のポリビニルブチラ
ール６５重量％をそして可塑剤として２０重量％のジヘ
キンルフタレートと８０重量％のトリオクチルフタレー
トとの混合物３５．０重量％（重合体／可塑剤−混合物
に対して）を用いる。接着防止剤は実施例３に記載の如
く可塑剤に加える。実験結果を次の第４表に示す。

第４表 （＋）　　第１表参照） 実施例６で選択した厳しい加工条件（実施例３における
より高温且つより長い滞留時間）の場合には、通例の接
着防止剤（試料ｂ）は本発明に従う接着防止剤系（試料
ａ）と反対に、不充分な接着防止効果（即ち、高過ぎる
剪断強度）と共に著しい変色をもたらす。

実施例７ ２２．５重ｉ％（重合体に対して）のビニルアルコール
単位含有量のポリビニルブチラール上で次の第５表に記
した接着防止剤を水溶液状態から乾燥させる。次に重合
体を２ｃ１５重量係（重合体／可塑剤−混合物に対して
）のトリエチレングリコール−ビス−２−エチル酪酸エ
ステルと一諸にグラベンダ一式ニーダ−中で２０分、５
０回転／分にて１７０℃のもとで混練する。重合体／可
塑剤−混合物から公知の方法で０、７６　ｍの厚さの複
合用フィルムにプレス成形し、そしてこのものから複合
ガラスを製造する。

次の第５表に試験結果を示す。重合体／可塑剤−混合物
の流動性を比較的低い温度で測定した時に、アルカリに
よる悪影響を分子間力に受けることが奇兵にも認めるこ
とができる。この場合にはこれを、８０℃のもとで２ｏ
ｋｇの負荷下に溶融指数の測定（Ｄ工Ｎ　５３７３５と
同様に）によって行なう。特に比較実験Ｃ）は流動性の
増加の他に、強度への悪影響および色指数の増加を示す
。同様な結果が、水酸化カリウムを酢酸カリウムに代え
た場合にも得られる。

色々な可塑化ポリビニルブチラール・フィルムを、１９
０℃のもとての押出成形によって０、７６　ｖａの厚さ
で製造する。フィルムの組成、用いる接着防止剤並びに
フィルムおよびこれから製造される複合ガラスの性質は
次の第６表から判る。

可塑剤含有量の多い場合、ビニルアルコール学位含有ｍ
の少ない重合体（試料ａ）がビニルアルコール単位含有
量の多い重合体（試料すおよびＣ）よりも強度が弱いこ
とが判る。この欠点は例えばフィルムの可塑剤含有量を
減少させることによって相殺できる。しかしこれは加工
性の悪化をもたらすし凍た不経済でもある。

実施例９ この実施例は、色々な重合体と可塑剤とより成ルポリビ
ニルブチラール中フィルムへのレシチン／蟻酸カリウム
−系の本発明に従う接着防止効果を示している。試料ａ
−ｅＬよシ成る各フィルムは一様に０７６籠の厚さであ
る。各フィルムの組成は第７表から判る。

実施例１０ ２２．６重量％（重合体に対して）のビニルアルコール
単位含有量のポリビニルブチラール、２８重量％（重合
体／可塑剤−混合物に対して）の可塑剤（トリエチレｙ
グリコールービス−２−エチル酪酸エステル／トリオク
チルフタレート（９：１）より成る）並びに２５のアル
カリ・力価に相当する蟻酸カリウムおよび００３３重量
％の化合物■（第１表参照）（それぞれ重合体に対して
）よシ成る０、６鰐の厚さのフィルムを、２．９Ｎ／ｍ
ｍ”の剪断強度および５．５５　ｍの平均破壊高さを示
す校合ガラスに加工する。これに対して接着防止剤の不
存在下では同じ成分から比較して製造した複合体は、９
．１　Ｎ　／ｌｔｍ”の剪断強度および１．５０　ｍの
平均破壊高さを示す。

戸外で１年間貯蔵した稜に本発明の複合体は辺において
もフィルムの剥離現象はない。

代理人　　江　崎　光　好 代理人　　江　崎　光　史

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）成形用組成物成分をアルカリ金属化合物およびベン
   タイン類の群からの接着防止剤と混合することによって
   、ポリビニルブチラール成分が２１〜２８重量％（ポリ
   ビニルブチラールに対して）のビニルアルコール単位を
   含有する可塑剤含有熱可塑性ポリビニルブチラール成形
   用組成物のガラス接着性を低下させる方法において、接
   着防止剤として ａ）１０〜２００のアルカリ・力価（ポリビニルブチラ
   ールに対して）に相当する量の水酸化カリウム、蟻酸カ
   リウムまたは酢酸カリウムおよび ｂ）ベンタイン構造を有する。、　ｏ　ｏ　ｓ〜ＬＩＬ
   ５重量％（ポリビニルブチラールに対して）の化合物 より成る組合せ物を用いることを特徴とする、上記方法
   。 ２）成分′ｂ）としてベンタイン、スルホベンタイン、
   ホスホベンタインまたはこれら化合物の混合物を用いる
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３）成形用組成物がフィルムである特許請求のよびベン
   タイン類の群からの接着防止剤と混合することによって
   、ポリビニルブチラール成分が２１〜２８重量％（ポリ
   ビニルブチラールに対して）のビニルアルコール単位を
   含有する可塑剤含有熱可塑性ポリビニルブチラール・フ
   ィルムのガラス接着性を低下させる方法であって、接着
   防止剤として ａ）１０〜２００のアルカリ金属価（ポリビニルブチラ
   ールに対して）に相当する量の水酸化カリウム、蟻酸カ
   リウムまたは酢酸カリウムおよび ｂ）ベンタイン構造を有する０、　００５〜０．５重、
   隈％（ポリビニルブチラールに対して）の化合物 よ構成る組合せ物を用いることを特徴とする上記方法に
   よって製造される、ガラス接着性の低下した可塑剤含有
   ポリビニルブチラール・フィルムを接合層として複合ガ
   ラスの製造に用いる方法。