JPS59146952A - 成形性を有するフッホウ酸系光学ガラス - Google Patents
成形性を有するフッホウ酸系光学ガラスInfo
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- JPS59146952A JPS59146952A JP59020669A JP2066984A JPS59146952A JP S59146952 A JPS59146952 A JP S59146952A JP 59020669 A JP59020669 A JP 59020669A JP 2066984 A JP2066984 A JP 2066984A JP S59146952 A JPS59146952 A JP S59146952A
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- Y10S501/903—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number having refractive index less than 1.8 and ABBE number less than 70
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、フッホウ酸(弗硼酸: Fluorobo−
rate)糸に蝿し成形性tWする(moldablO
元学ガラスに関する。
rate)糸に蝿し成形性tWする(moldablO
元学ガラスに関する。
発明の背景
J、P、 M、arechal 青による1981年1
0月30日出願の「精密ガラス製品の成形法(Pro−
cess to mold precision gl
ass articles) Jと称する米国特許出願
第316.1361号には、ガラスの粘度が約108〜
1012ポアズにあるときにガラスボテ−をモールド(
型)に接触させて再成形することにより所定の加−I光
学素子(例えば、レンズ)全得るための成形方法が開示
されている。ここで、ガラスボデーが非常に精密に成形
され得ると、高価な研削作業や研磨作業が省略されるの
で経済的に極めて有利になる。このことは、所望の製品
の形状が通常でない場合、例えば、非球面レンズのよう
な場合には特にあてはまる。そして、よく言われている
ように、成形時の温度ができるだけ低くなり、モールド
の急速な劣化全防止するような組成のガラスを用いるこ
とが有利である。
0月30日出願の「精密ガラス製品の成形法(Pro−
cess to mold precision gl
ass articles) Jと称する米国特許出願
第316.1361号には、ガラスの粘度が約108〜
1012ポアズにあるときにガラスボテ−をモールド(
型)に接触させて再成形することにより所定の加−I光
学素子(例えば、レンズ)全得るための成形方法が開示
されている。ここで、ガラスボデーが非常に精密に成形
され得ると、高価な研削作業や研磨作業が省略されるの
で経済的に極めて有利になる。このことは、所望の製品
の形状が通常でない場合、例えば、非球面レンズのよう
な場合には特にあてはまる。そして、よく言われている
ように、成形時の温度ができるだけ低くなり、モールド
の急速な劣化全防止するような組成のガラスを用いるこ
とが有利である。
かくして、そのような精密成形用光学ガラスとして適し
、屈折率が高< (nD=1.65〜1.73分散が小
さく(VD−38〜58)、ガラス転移温度が低く(T
g<500°CL、軟化点が低く(TL<60(°C)
、且つ化学的耐久性の優れ1こガラス組成物の開発が切
望されている。
、屈折率が高< (nD=1.65〜1.73分散が小
さく(VD−38〜58)、ガラス転移温度が低く(T
g<500°CL、軟化点が低く(TL<60(°C)
、且つ化学的耐久性の優れ1こガラス組成物の開発が切
望されている。
類似の光学的性質を有するものとして従来より用いられ
てきた光学ガラスは、一般に、転移温度(Tg)および
軟化温度(TL)が、そtそれ、600℃および700
℃よりも高いものであつ1こ。これらのガラスは、従来
より、「特殊バリウムフリントガラス(Special
Barium Flints) Jや「特殊バリウムク
ラウンガラス(Special Barium Cro
wns) Jど称される群に属するものとして分類され
ていた。しかして、・それらのガラスの基本成分は、5
i02゜B、、03. BaO%およびLa、、0.で
ある。
てきた光学ガラスは、一般に、転移温度(Tg)および
軟化温度(TL)が、そtそれ、600℃および700
℃よりも高いものであつ1こ。これらのガラスは、従来
より、「特殊バリウムフリントガラス(Special
Barium Flints) Jや「特殊バリウムク
ラウンガラス(Special Barium Cro
wns) Jど称される群に属するものとして分類され
ていた。しかして、・それらのガラスの基本成分は、5
i02゜B、、03. BaO%およびLa、、0.で
ある。
発明の目的
本発明の目的は、精密成形して九学累子?得るのに好適
なガラス組成物であって、屈折率が約1.65〜1,7
35、分散係数(coefficient of5)=
dispersion)が約38〜58であり、転
移温度が15・0′0℃゛′より′・も・低1(ぐ1・
軟化点が6°o ’c) よりも低く、且つ、優れた
化学的耐久性を有すること乞特徴とするガラス組成物全
提供することにある。
なガラス組成物であって、屈折率が約1.65〜1,7
35、分散係数(coefficient of5)=
dispersion)が約38〜58であり、転
移温度が15・0′0℃゛′より′・も・低1(ぐ1・
軟化点が6°o ’c) よりも低く、且つ、優れた
化学的耐久性を有すること乞特徴とするガラス組成物全
提供することにある。
発明の構成
上述のごとき諸性質を有するガラスは、酸化物を基準に
する重量パーセントで表わして、B20.、 22〜
38 13a0 3〜33 La2Q35〜33 pbo Q〜36 Zn0 0〜】4 CdOo〜12 SrOO〜10 BaO+La2O5+pbo+ZnO+CdO+sf’
(J 55〜68Li2O0〜4 Na20 0〜4 Li20+Na2C) 1.5〜4F
1〜8 を含む組成物から得られる。
する重量パーセントで表わして、B20.、 22〜
38 13a0 3〜33 La2Q35〜33 pbo Q〜36 Zn0 0〜】4 CdOo〜12 SrOO〜10 BaO+La2O5+pbo+ZnO+CdO+sf’
(J 55〜68Li2O0〜4 Na20 0〜4 Li20+Na2C) 1.5〜4F
1〜8 を含む組成物から得られる。
最も好ましい諸性質、すなわち、屈折率か約1.665
〜1.71、分散係数か約46〜56、軟化点が約53
5°〜590℃であり1大気成分に耐する抵抗(「耐候
性」と称される)が優れ、且つ、失透に対する安定性の
良好なガラスは、酸化物を基準にする重量パーセントで
表わして、 B2.0324〜35 BaO8〜25 La203 17〜32 pbo’ 、0〜20 Zn(J O〜10 cao o〜10 SrOO〜8 BaO+La2O3+pbO+ZnO+CdO+SrO
58〜67Lr、、 (J l〜3 Na20 0−2.5 Li、、 O+Na2C11,5〜3.5F
25〜65 から成る。ここで、任意成分として、5in2゜CaO
、MgO、Tie、、およびY2O3tv I YMま
7j+iそれ以上を合計5%以下の量で沈ませてもよい
。
〜1.71、分散係数か約46〜56、軟化点が約53
5°〜590℃であり1大気成分に耐する抵抗(「耐候
性」と称される)が優れ、且つ、失透に対する安定性の
良好なガラスは、酸化物を基準にする重量パーセントで
表わして、 B2.0324〜35 BaO8〜25 La203 17〜32 pbo’ 、0〜20 Zn(J O〜10 cao o〜10 SrOO〜8 BaO+La2O3+pbO+ZnO+CdO+SrO
58〜67Lr、、 (J l〜3 Na20 0−2.5 Li、、 O+Na2C11,5〜3.5F
25〜65 から成る。ここで、任意成分として、5in2゜CaO
、MgO、Tie、、およびY2O3tv I YMま
7j+iそれ以上を合計5%以下の量で沈ませてもよい
。
但し、これらのうち、CaO、I\4gO、Tie、、
およびY、、 (J3ハ、n″TJ 言上BaO+La
2O3+pbO+ZnO+CdO+SrOの合計量に含
まれるような割合にある。
およびY、、 (J3ハ、n″TJ 言上BaO+La
2O3+pbO+ZnO+CdO+SrOの合計量に含
まれるような割合にある。
ガラス組成の基本成分の限定理由を次に説明する。
B2O3は、ガラス全形成するための基本酸化物であ、
る。すなわち、ガラスを得るためには、最低量として2
2%が必要である。しかしながら、約38%より多くな
ると、失透傾向が上昇し、化学的抵抗(耐候性)が減少
し、且つ、屈折率が減少する(光学的性質が、従来から
既知の成形性ガラスの性貴に似てくる)。
る。すなわち、ガラスを得るためには、最低量として2
2%が必要である。しかしながら、約38%より多くな
ると、失透傾向が上昇し、化学的抵抗(耐候性)が減少
し、且つ、屈折率が減少する(光学的性質が、従来から
既知の成形性ガラスの性貴に似てくる)。
酸化物Ba○、 La2O3,pbO、ZnO、CdO
およびSrOは、元学的諸性貧を基本的に決定するもの
である。所望の範囲の性rl(高い屈折率と低い分散)
を得るためには、それらの酸化物の合計量は55〜68
%でなければならない。
およびSrOは、元学的諸性貧を基本的に決定するもの
である。所望の範囲の性rl(高い屈折率と低い分散)
を得るためには、それらの酸化物の合計量は55〜68
%でなければならない。
これらの各酸化物が、屈折率およびアツベ数に与える効
果は基本的には既知である。すなわち、Ba2O3−B
aO−’La、、03(0組合せは、屈折率を高くし且
つ分散全低くする。しかして、本発明のガラス系に対し
て各酸化物の与える効果は次のようにまとめることがで
きる: BaOが3%より少ないと、ガラスの失透傾向
が増大し、他方、33係より多くなると耐候性が減少す
る。La、、03は、化学的耐久性に極めて効果的であ
り、したがって、少なくとも5%全ガラスに含有させる
べきである。また、このLa2O3は軟化温度全急速に
上昇させ、33係より多くなるとガラスは完全に失透化
する。
果は基本的には既知である。すなわち、Ba2O3−B
aO−’La、、03(0組合せは、屈折率を高くし且
つ分散全低くする。しかして、本発明のガラス系に対し
て各酸化物の与える効果は次のようにまとめることがで
きる: BaOが3%より少ないと、ガラスの失透傾向
が増大し、他方、33係より多くなると耐候性が減少す
る。La、、03は、化学的耐久性に極めて効果的であ
り、したがって、少なくとも5%全ガラスに含有させる
べきである。また、このLa2O3は軟化温度全急速に
上昇させ、33係より多くなるとガラスは完全に失透化
する。
pbOは、軟化点を低下させるか、約33%よジ多くな
ると、耐候性を減少させ、アツベ数を小さくシ、且つ、
ガラスの顕著な着色が生じる。本発明のガラスは、Zr
roヲ含有することができ、とのZnOl<用いると’
、 BaOおよびLa2O3の量?効果的に減らすこと
ができる。
ると、耐候性を減少させ、アツベ数を小さくシ、且つ、
ガラスの顕著な着色が生じる。本発明のガラスは、Zr
roヲ含有することができ、とのZnOl<用いると’
、 BaOおよびLa2O3の量?効果的に減らすこと
ができる。
しかしながら、ZnOが14%より多くなると化学的耐
久性が減少する。また、CdOも一般的には同様の°動
きをするが、軟化点の上昇は更に急激になる。SrOは
BaOと同様の挙動をするが、軟化点の上昇を急速にし
ない理由からBaOの方が好ましい。
久性が減少する。また、CdOも一般的には同様の°動
きをするが、軟化点の上昇は更に急激になる。SrOは
BaOと同様の挙動をするが、軟化点の上昇を急速にし
ない理由からBaOの方が好ましい。
アルカリ金属酸化物(Na20+Li、、0として最低
量1.5%)は、前述の範囲内の軟化点全得るための必
須成分である。しかし、その量が4%を超えると、ガラ
スが乳白化し、且つ、耐候性が非常に低くなる。ここで
、Na2OよジもLi2Oが好ましい。その理由は、L
i2CJの方が、軟化点の低下に一層寄与し、且つ、屈
折率の減少を小さくするからである。
量1.5%)は、前述の範囲内の軟化点全得るための必
須成分である。しかし、その量が4%を超えると、ガラ
スが乳白化し、且つ、耐候性が非常に低くなる。ここで
、Na2OよジもLi2Oが好ましい。その理由は、L
i2CJの方が、軟化点の低下に一層寄与し、且つ、屈
折率の減少を小さくするからである。
7ツ累もまた必須成分である。このフッ素は、この系の
ガラスを安定化する効果を奏することが見出されている
。フッ素が全く存在しないと、液相線温度が高くなり、
特に、失透を伴なわずに高La2O3のガラス全得るこ
とは不可能(非常な高温において注入を行なっても)と
なる。したがって、少なくとも1重量係のフッ素を失透
性バッチに導入しなければならない。しかして、失透性
に対する安定性に関しては、フッ素の量か約5%のとき
にほぼ最適になることも見出されている。8%より多く
なると、ガラスの乳白化/結晶化1頃向が強くなり、化
学的耐久性が低下する。また、従来より知られているよ
うに、フッ素は、ガラスの軟化点全かなり低下させ、屈
折率を減少させ、且つ、分散を低くする。
ガラスを安定化する効果を奏することが見出されている
。フッ素が全く存在しないと、液相線温度が高くなり、
特に、失透を伴なわずに高La2O3のガラス全得るこ
とは不可能(非常な高温において注入を行なっても)と
なる。したがって、少なくとも1重量係のフッ素を失透
性バッチに導入しなければならない。しかして、失透性
に対する安定性に関しては、フッ素の量か約5%のとき
にほぼ最適になることも見出されている。8%より多く
なると、ガラスの乳白化/結晶化1頃向が強くなり、化
学的耐久性が低下する。また、従来より知られているよ
うに、フッ素は、ガラスの軟化点全かなり低下させ、屈
折率を減少させ、且つ、分散を低くする。
従来技術
米国特許第2,764,492号には、基本成分として
B2O3およびFi金含有る光学ガラスが記載さ汎てい
る。該ガラスの各成分は、一般的に次の3つのクラスか
ら成るものとして記述されている。
B2O3およびFi金含有る光学ガラスが記載さ汎てい
る。該ガラスの各成分は、一般的に次の3つのクラスか
ら成るものとして記述されている。
(1) B2O3;
(2) LiF 、 MgF2. CaF2. SrF
2. BaF2. ZnF2゜CdF、、 、およびI
(gFから成る群より選ばれる少なくとも1種; (3) L’+20 、 MgO、CaO、SrO、B
aO、ZnO、CdOおよびHg20から成る群より選
ばれる少なくとも1種。
2. BaF2. ZnF2゜CdF、、 、およびI
(gFから成る群より選ばれる少なくとも1種; (3) L’+20 、 MgO、CaO、SrO、B
aO、ZnO、CdOおよびHg20から成る群より選
ばれる少なくとも1種。
13203:フソ化物のモル比は、10:1〜1:1の
範囲にあり、B2O3十フツ化物の合計量は、83〜9
1重量係にある。
範囲にあり、B2O3十フツ化物の合計量は、83〜9
1重量係にある。
しかしながら、該特許には、そのよf)す広い範囲を支
持するテークは示されていない。
持するテークは示されていない。
むしろ、好ましいとされているガラスは、50.3〜5
4.0重量φのLa、03まTコは61..2〜86重
量飴のpb□を含有するものである。そして本発明のガ
ラスの範囲に属するような実施例は開示されていない。
4.0重量φのLa、03まTコは61..2〜86重
量飴のpb□を含有するものである。そして本発明のガ
ラスの範囲に属するような実施例は開示されていない。
好ましい実施例の説明
次に、第1表に示す実施例に沿って本発明?説明する。
表中の各実施例の組成は、バッチの各成分の量を表わす
ものであり、それぞれの実施例において、表中の酸化物
の重量パーセントの合計量と、フッ素の重量パーセント
から該フッ素に相当する量の酸素を減じた量(すなわち
、表中のフッ素の重量パーセン) X O,421)
とt加えると約100%になる。
ものであり、それぞれの実施例において、表中の酸化物
の重量パーセントの合計量と、フッ素の重量パーセント
から該フッ素に相当する量の酸素を減じた量(すなわち
、表中のフッ素の重量パーセン) X O,421)
とt加えると約100%になる。
各実施例のガラスにつき、光学的性質(ヘリウムのα線
に対する屈折率およびアツベ数)の他に、軟化点および
大気成分に対する抵抗性(耐候性)全測定した。ガラス
の軟化点(s、p、と示す。単位は℃)および耐候性(
Wと記す)は、次のような方法に従って得られたものを
表中に記している。
に対する屈折率およびアツベ数)の他に、軟化点および
大気成分に対する抵抗性(耐候性)全測定した。ガラス
の軟化点(s、p、と示す。単位は℃)および耐候性(
Wと記す)は、次のような方法に従って得られたものを
表中に記している。
ガラスの軟化点は、本発明者の実験室において開発され
た方法に従って推定されることができ、この方法は、従
来のりトルトン(Lローt le ton )点よりも
10〜25°C高い温度を示す。
た方法に従って推定されることができ、この方法は、従
来のりトルトン(Lローt le ton )点よりも
10〜25°C高い温度を示す。
この方法は、直径32mmで厚さ4 mTLの円盤(デ
ィスクン状のガラスをキルン中に懸垂して60℃/時間
の速度で加熱することから成る。サンプルのホルダを標
準試料とする。ガラスの大略の軟化点は、該ガラスがそ
の下に・設けられた空気ご漏出を妨げるようになった温
度として読み取られる。この方法は、所謂「成形性を有
する(moldable) Jガラ22選択するのに充
分なものであり、従来の方法では適していなかったガラ
ス(繊維状に延伸される際にガラスの結晶化が起こる)
の大略の軟化点を測定することかできるという利点を有
する。
ィスクン状のガラスをキルン中に懸垂して60℃/時間
の速度で加熱することから成る。サンプルのホルダを標
準試料とする。ガラスの大略の軟化点は、該ガラスがそ
の下に・設けられた空気ご漏出を妨げるようになった温
度として読み取られる。この方法は、所謂「成形性を有
する(moldable) Jガラ22選択するのに充
分なものであり、従来の方法では適していなかったガラ
ス(繊維状に延伸される際にガラスの結晶化が起こる)
の大略の軟化点を測定することかできるという利点を有
する。
また、耐候性は、次のようなテストによって評価し1こ
:直径が約32m、で厚さが約6 mmの研磨後のガラ
スティスフを高湿度雰囲気下(相対湿度98%)K50
℃の温度に保持し、30日間にわ1こ9定期的(1〜3
日毎)に観察した。強い照明下に裸眼で観桜したときの
侵蝕の程度に応じて、サンプル−2A 、 B 、 C
、I)またはEに分類した。すなわち、八−侵蝕が認め
らnない;B−幾つかの点に侵蝕が認められ、または、
照明下においてのみ光の若干の拡散が見られる;C−多
くの点に侵蝕が認められ、ま1こは、照明下に元のかな
りの拡散が見られる;D−多くの点に侵蝕が認められ、
通常の光の下でも光のかなりの拡散が見られる;E−非
常に多量の侵蝕が認められる。
:直径が約32m、で厚さが約6 mmの研磨後のガラ
スティスフを高湿度雰囲気下(相対湿度98%)K50
℃の温度に保持し、30日間にわ1こ9定期的(1〜3
日毎)に観察した。強い照明下に裸眼で観桜したときの
侵蝕の程度に応じて、サンプル−2A 、 B 、 C
、I)またはEに分類した。すなわち、八−侵蝕が認め
らnない;B−幾つかの点に侵蝕が認められ、または、
照明下においてのみ光の若干の拡散が見られる;C−多
くの点に侵蝕が認められ、ま1こは、照明下に元のかな
りの拡散が見られる;D−多くの点に侵蝕が認められ、
通常の光の下でも光のかなりの拡散が見られる;E−非
常に多量の侵蝕が認められる。
本発明のガラスは、従来からの手法に従って、ガラス形
成用バッチから得られる。該バッチは、例えば、無水ホ
ウ酸、リチウム、ナトリウム、バリウムおよびカドミウ
ムの炭酸塩、並びに、亜鉛、ランタンおよび鉛の醸化物
から成る所定の成分を含有する。
成用バッチから得られる。該バッチは、例えば、無水ホ
ウ酸、リチウム、ナトリウム、バリウムおよびカドミウ
ムの炭酸塩、並びに、亜鉛、ランタンおよび鉛の醸化物
から成る所定の成分を含有する。
ガラスバッチは一般に約50〜4000グラムの量で白
金槽るつぼに導入され、1000°〜1200°Cの範
囲の温度において30分〜2時間溶融される。ガラスは
白金製攪拌装置を用いて均質化される。清澄操作後、該
ガラスを、約1〜20ポアズの粘度ケ有する温度(約8
50℃)に供して、厚さ10〜20 mWの棒状または
プレート状に成形↑る。このようにして得られたガラス
は、その後、480°〜500°Cにおいて1時間鈍し
処理に供され、次いで、ゆっくりと(約60°C/時間
)室温まで冷却される。
金槽るつぼに導入され、1000°〜1200°Cの範
囲の温度において30分〜2時間溶融される。ガラスは
白金製攪拌装置を用いて均質化される。清澄操作後、該
ガラスを、約1〜20ポアズの粘度ケ有する温度(約8
50℃)に供して、厚さ10〜20 mWの棒状または
プレート状に成形↑る。このようにして得られたガラス
は、その後、480°〜500°Cにおいて1時間鈍し
処理に供され、次いで、ゆっくりと(約60°C/時間
)室温まで冷却される。
本発明のガラスの好ましい実施例の1つである実施例1
については、完全な分析全行ない、バッチの組成と比較
して第2表に示している。ホウ酸ガラス中に保持されて
いるフッ素の量か非常に高い(F(分析値)二F(理論
値)=86%)ことが認められる。また、同一のバッチ
組成による諸物性の再現性は非常に良好であった。この
ような状況は、この種のガラスにおいてフッ素の保持量
が高いことと関係があるのであろう。
については、完全な分析全行ない、バッチの組成と比較
して第2表に示している。ホウ酸ガラス中に保持されて
いるフッ素の量か非常に高い(F(分析値)二F(理論
値)=86%)ことが認められる。また、同一のバッチ
組成による諸物性の再現性は非常に良好であった。この
ような状況は、この種のガラスにおいてフッ素の保持量
が高いことと関係があるのであろう。
また、第3表には、代表として実施例1のガラスの他の
重要な特性を記している。屈折率が高く、分散が低く、
耐候性が良好であり、且つ、軟化点およびアニール点が
充分に低い1こめに460°〜500℃の温度における
成形(molding) k可能する点において、この
実施例は好ましいガラスの一つである。
重要な特性を記している。屈折率が高く、分散が低く、
耐候性が良好であり、且つ、軟化点およびアニール点が
充分に低い1こめに460°〜500℃の温度における
成形(molding) k可能する点において、この
実施例は好ましいガラスの一つである。
なお、本発明のガラスには、反射防止処理を施すことも
できる。例えば、真空蒸着によりフッ化マグネシウム全
付着させると、大気成分に対する抵抗が一段と向上する
。
できる。例えば、真空蒸着によりフッ化マグネシウム全
付着させると、大気成分に対する抵抗が一段と向上する
。
第1表(その1)
B2(Jul 29.2] 24.56 35.2
5 35.59 29.7 34.56 30.05
L+、0 2.09 0.96 2,09
1.06 3.46 2.15Na20
− 1.99 − ・ 2,26 2.2
− −BaO17,1517,721,520,
1519,6322,838,82ZIT(J 5
.69 5.22 634−−6.73 5.8
5La20327.34 3]、35 17.76
+666 27.8 18.87 28.12CdO
−−−938−10629,24pbo 15.6
1 11.45 13.91 13:04 127−1
2.84SI02 3.85 −
− −一−CaO−−−’ −3,99−− VD47,4 48,0 51.8 50,4
48,8 57,6 47.618A−T3−1
) A−H−D C−1)2BC−D −D
−E C−IJ−4→: J)6日 D
−D−E −−−1)−EI)第1衣(その2) B203 30.83 29.71 28.53 31
.78 31.36 32.39 31.OL’2U
2.21 2,13 2,04 1.14
2,24 2,32 2.22Na2(J −
−−−2,36−−−F3rQ 7.65−一一一
一− BaO20,3730,5318,852]、0 2
0.72 2]、4 20.48Zn0 6,01
5.79 − 6.19 12.22 6,
31 4.83L”203 16.83 16.22
26.7 29.75 17.12 17.69
29.02CdO−8,77−−−953 pbQ 13.18 12.7 12.19 −
1.3.4,1 13.85 =’l”1Q2−
− − 4.86−−−MgO−−,13− VD50,3 50,1 47,7 48,7
49,5 49,6 55.5L日1j ’D
A、−BA−B D CA−B28D−E
D−E C−D CD−E D C
68D−E D−E D−E D−E D−E
D C−f)第1表(その3) +32(J3 30.26 28.26 30.72
28.8 28.26 :う0.05 28.26L
i20 2,16 2,02 2.2’ 2
,06 2.02 2.15 2.02BaO2
0,018,6820,324,3] 14.68
3.82 10.68Zn0 5.9 5.5+、
5,98 5.6]、 5,51 5,85 5
.51La、、CJ316.52 15.43 16.
77 15.72 15.43 28.1−2 ]、
5.4.3CdO9,3−9,44,−9,24−pb
o 12.94 27.1.8 13.13 20
31.18 17.54 35.18nD16868
17037 17040 1.6888 17186
17]93 17301V 47.7 428
459 454 404 45.4 383S、P、
532 510 540 522−− −1日 1
) D C−D I) −−−=2臼
D−E D ]) ])−Jコ −
−−6日 D−E D−E D−E D−E
−−−第2表 B20329.21 28.85Li2(J
2.09 2.10B
aO17,1516,90 Zn0 5,69
5.80La203 27.34.
27.56pb0 15,61
1.5.75F
5.05 4.32註:B、BaおよびL
aはプラズマ原子発光法、LlおよびZnは原子吸光法
、pbはエレクトロ重量分析法、また、Fは熱加水分解
および比色法により、それぞれ、分析した。
5 35.59 29.7 34.56 30.05
L+、0 2.09 0.96 2,09
1.06 3.46 2.15Na20
− 1.99 − ・ 2,26 2.2
− −BaO17,1517,721,520,
1519,6322,838,82ZIT(J 5
.69 5.22 634−−6.73 5.8
5La20327.34 3]、35 17.76
+666 27.8 18.87 28.12CdO
−−−938−10629,24pbo 15.6
1 11.45 13.91 13:04 127−1
2.84SI02 3.85 −
− −一−CaO−−−’ −3,99−− VD47,4 48,0 51.8 50,4
48,8 57,6 47.618A−T3−1
) A−H−D C−1)2BC−D −D
−E C−IJ−4→: J)6日 D
−D−E −−−1)−EI)第1衣(その2) B203 30.83 29.71 28.53 31
.78 31.36 32.39 31.OL’2U
2.21 2,13 2,04 1.14
2,24 2,32 2.22Na2(J −
−−−2,36−−−F3rQ 7.65−一一一
一− BaO20,3730,5318,852]、0 2
0.72 2]、4 20.48Zn0 6,01
5.79 − 6.19 12.22 6,
31 4.83L”203 16.83 16.22
26.7 29.75 17.12 17.69
29.02CdO−8,77−−−953 pbQ 13.18 12.7 12.19 −
1.3.4,1 13.85 =’l”1Q2−
− − 4.86−−−MgO−−,13− VD50,3 50,1 47,7 48,7
49,5 49,6 55.5L日1j ’D
A、−BA−B D CA−B28D−E
D−E C−D CD−E D C
68D−E D−E D−E D−E D−E
D C−f)第1表(その3) +32(J3 30.26 28.26 30.72
28.8 28.26 :う0.05 28.26L
i20 2,16 2,02 2.2’ 2
,06 2.02 2.15 2.02BaO2
0,018,6820,324,3] 14.68
3.82 10.68Zn0 5.9 5.5+、
5,98 5.6]、 5,51 5,85 5
.51La、、CJ316.52 15.43 16.
77 15.72 15.43 28.1−2 ]、
5.4.3CdO9,3−9,44,−9,24−pb
o 12.94 27.1.8 13.13 20
31.18 17.54 35.18nD16868
17037 17040 1.6888 17186
17]93 17301V 47.7 428
459 454 404 45.4 383S、P、
532 510 540 522−− −1日 1
) D C−D I) −−−=2臼
D−E D ]) ])−Jコ −
−−6日 D−E D−E D−E D−E
−−−第2表 B20329.21 28.85Li2(J
2.09 2.10B
aO17,1516,90 Zn0 5,69
5.80La203 27.34.
27.56pb0 15,61
1.5.75F
5.05 4.32註:B、BaおよびL
aはプラズマ原子発光法、LlおよびZnは原子吸光法
、pbはエレクトロ重量分析法、また、Fは熱加水分解
および比色法により、それぞれ、分析した。
第3表
実施例1のガラスの物性
歪 点” =440℃ア
ニール点※ =460℃軟化点ffl
−560℃ 膨張係数(25°〜300℃) =91.5X10
/℃密 度 −4,
35,9/7400mmにおける透光率(厚さ10mm
)−74%v コレラノ性質は、Fl、E、Hagy
による「108かう1015ポアズの範囲のガラス粘度
を測定するためのビーム曲げ法(ハ)よる実験(Exp
er−imental Exaluation of
Beam−Bending h/Uethodof D
etermining Qlass Viscosit
ies in theRange 108to IQ
15Poises) J (Journa+I oft
he American Ceramic 5ocie
ty 、 46 、 A2 。
ニール点※ =460℃軟化点ffl
−560℃ 膨張係数(25°〜300℃) =91.5X10
/℃密 度 −4,
35,9/7400mmにおける透光率(厚さ10mm
)−74%v コレラノ性質は、Fl、E、Hagy
による「108かう1015ポアズの範囲のガラス粘度
を測定するためのビーム曲げ法(ハ)よる実験(Exp
er−imental Exaluation of
Beam−Bending h/Uethodof D
etermining Qlass Viscosit
ies in theRange 108to IQ
15Poises) J (Journa+I oft
he American Ceramic 5ocie
ty 、 46 、 A2 。
93〜97 (1963))に記載されている[ビーム
曲げ粘度計(beam−bend ing V i 5
cos ime ter ) J音用いる方法により測
定された。
曲げ粘度計(beam−bend ing V i 5
cos ime ter ) J音用いる方法により測
定された。
Claims (4)
- (1)屈折率が約1.65〜1,735、分散係数か約
38〜58、ガラス転移温度か約500℃よりも低く、
軟化点が約600 ’Cよジも低く、且つ優れた化学的
耐久性を有し、バッチから計算し1こ酸化物を基準にし
た電歇パーセントで、 B2O322〜38 B(転) 9〜33 La2035〜33 pbo l o〜36 zno O〜14 cao o〜12 SrOO〜10 BaO+La2O3+1)bO+ZnO+cdO+sr
0 55〜68L420 0〜4 Na200〜4 L1□0+Na2Q15〜4 F 1〜8 から本質的に成ることを特徴とする成形性を有するフッ
ホウ識系光学ガラス。 - (2) S 40.、 、 K、、 0 、 MgO
、CaO、WO3,Gd2O3,Y、、 03゜ZrO
2,Nb、、(J5およびTlO2力ら成る群より選ば
れる少なくとも1褌の酸化物全合計5%以下で含有する
ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の成形性を
有する光学ガラス0 - (3)バッチから計算した酸化物全基準にする重量パー
セントで、 B20324〜35 BaO8〜25 La203 17〜32 1)l)0 0〜20 Zn00〜10 Cd(J O〜10 SrOO〜8 Ba○+La2O3+pbO+ZnO+CdO+Sr0
58〜67L120 1〜3 Na20 (1−2,5 Li2(J+Na、、0 1.5〜3.51゛
25〜65 から本質的に成る゛ことを特徴とする特許請求の範囲第
1項記載の成形性を有する光学ガラス。 - (4) sio、、 、 CaO、へ4gO,TiO
,、および¥203から成る群より選ばれる少なくとも
1様の酸化物を合計5φ以下で誉有し、且つ、それらの
うち、CaO、MgO、TiO2および¥203ば、@
記BaO+La、、03+pbQ十Zn(J + Cd
O+S rO(7)合計量に含まれるような量にあるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第3項記載の成形性を有
する光学ガラス。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8302037A FR2540486A1 (fr) | 1983-02-09 | 1983-02-09 | Verres d'optique de fluoro-borates moulables |
| FR8302037 | 1983-02-09 |
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