JPS59147002A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエチレン性不飽和二重結合を持つ化合物からな
る光重合性組成物に関する。

エチレン性不飽和二重結合を持つ光重合性化合物と感光
性触媒とからなる光重合性組成物は知られている（特公
昭ｔ４ｔ−ｉｏｔｔｔ号、特公昭まｊ−，７３４Ｆ７号
）。この場合の感光性触媒はカルボニル基を含有する光
増感剤と還元剤とから１７、還元剤としてアミン、ホス
フィン、スルフィン酸などが提案されている。しかしホ
スフィンやスルフィン酸を用いた場合は、光重合性が悪
くアミンを用いた場合は毒性の問題があった。また光重
合性化合物がカルボキシル基やリン酸基を含有する化合
物から々シ、これが接着剤として用いられ石場合は、ア
ミンがこれらの官能基と反応してアンモニウム塩を形成
し、アミンによる光重合促進効呆が失われたシ、接着性
が低下してしまう欠点があった。

本発明者は従来提案されている感光性触媒を構成する還
元剤が有する欠点を改良すべく検討を行つた結果、アル
デヒドが有用なことを見出し本発明に到達した。すなわ
ち本発明は、カルボニル基を含有する光増感剤および還
元剤を含む感光性触媒とエチレン性不飽和二重結合を持
つ光重合性化合物とからなる光重合性組成物において、
還元剤がアルデヒドであることを特徴とする光重合性組
成物である。

本発明において用いられるエチレン性不飽和二重結合を
持つ光重合性化合物は、スチレンのようなオレフィンｉ
ブタジェンのようなジオレフィン１アクリルアミドのよ
うなアクリル酸誘導体１メタアクリルアミド１．２、．
２．１−トリメチルへキサメチレンジイノシアナートと
ヒドロキシエチルメタアクリレートとの反応生成物、エ
チレングリコールジメタアクリレートのようなモノおよ
びジメタアクリル酸誘導体１酢酸ビニルのようなビニル
エステル１ビニルピリジンのようなビニル化合物などで
あり、好ましいのはメタアクリル酸誘導体である。光重
合性化合物は２種または゛それ以上を混合して使用する
こともできる。

本発明において用いられるカルボニル基を含有する光増
感剤は、下１己の構造式を有する化合物である。

（ここにＸは〉Ｃ＝Ｏ５）　（ＲＩ　Ｒ２または＞０Ｒ
１ＯＲ，であシ、Ｒ１−Ｒ４は同一であるかまたは相異
なってよく、水素または炭化水素基であり、ｎはゼロま
たはｌであシ、基Ａは同一であるかまたは相異なってよ
く、炭化水素基または置換炭化水素基であシ、そして両
方の基Ａが直接接合もしくは二価の炭化水素基を介して
一緒に結合していてもあるいは両方の基Ａが一緒になっ
て縮合芳香族環系を形成してもよく、わがｌかつＸが＞
ＣＲＩＲ２であるときおよびｎがゼロであるときに基Ａ
は芳香族基または置換芳香族基である）。

好ましいのはＸが〉Ｃ−０であシ、ｎ　＝　／であるα
−ジケトンやベンゾインアルキルエーテルである。α−
ジケトンとしてはビアセチル、ベンジル、カンファーキ
ノン、ペンタンジオンなど、ベンゾインアルキルエーテ
ルとしてはべ／ジインメチルエーテル、ベンゾインエチ
ルエーテル、ペンツインプロピルエーテルなどがあげら
れる。光増感剤は光重食性化合物に対し０．００７〜１
０ｗｔ％、好ましくはθＯＳ〜りｗｔ％、特に好ましく
はＯ／〜、ｔｗｔ％の割合で使用される。

本発明において用いられる還元剤はアルデヒドであるが
、好ましいのはフェノール性水酸基を有しないものであ
る。具体的にはアセトアルデヒド。

ヘキシルアルデヒド、カプロンアルデヒドのような脂肪
族アルデヒド１ベンズアルデヒド、テレ７タルジアルデ
ヒド、テレフタルアルデヒド酸メチルのような芳香族ア
ルデヒドがあげられる。還元剤は光重合性化合物に対し
ｏ、　０　＆〜１０ｗｔ％、好ましくは０７〜７ｗｔ％
、特に好ましくは０４〜３ｗｔ％の割合で使用される。

本発明の光重合性組成物には、慣用されている添加剤、
例えば貯蔵安定性を維持するための安定剤、酸化防止剤
、紫外線安定剤、顔料などを加えることかできる。

本発明の光重合性組成物は直射日光の当らない場所、暗
室あるいは遮光した各機中で、各成分を混合することに
よって製造される。

本発明の組成物の光重合は従来の光重合性組成物の場合
と同様に、水銀ランプ、キセノンランプ、螢光灯、ハロ
ゲンランプ、太陽光などを用いて行うことができる。照
射は７日程度、好ましくは半日程度、特に好ましくは／
時間和度である。

本発明の組成物は光重合性が良く、照射時間が短時間で
も光重合が充分進行するので、光重合後の樹脂の硬度、
硬化深度、圧縮強度が大きいという特徴がある。それゆ
え本発明の組成物はフィルム、歯科用コンポジットレジ
ン、歯科用硬質レジ上記構造式で示されるウレタンジメ
タアクリレート０６りｙ、エチレングリコールジメタア
クリレートａ３！１、軽質微粉シリカ（日本アエロジル
社！！：アエロジルＲ９７，２）Ｑ４．９．カンファー
キノン３ＩＩｇおよびカプロンアルデヒド／、１Ｍ９を
ガラス製練板上でスパチュラを用い手早く練和し、ペー
ストを作製した。厚さ１０１１１ｍのポリプロピレン製
シートに、直径ｌＩｍＩ！ｌの貫通円孔を設け、との円
孔に前記ペーストを充填した。その表面をセロファン紙
で覆った後、歯科充填レジン重合用の可視光線照射装置
（Ｋｕｌｚｅｒ社製、トランスラックス）で−０秒間光
照射した。ついで円孔から重合生成物（円柱）を取出し
、スパチュラで未重合部分を除去した後の長さを測定し
、硬化深度とした。

また厚さ３ｍ炉のボリーダーフツ化エチレン（三井７０
ロケミカル社製、テフロン■）製シートに、直径ｙｍｒ
ｎの貫通円孔を設け、シートの片面にガラス板をあてた
状態で前記ペーストを充填した。その表面をセロファン
紙で覆った後、前記装置を用い１．２０秒間光照射した
。ついで円孔から重合生成物（円板）を取出し、この円
板のブリネル硬度と圧縮強度（比例限）を測定した。ブ
リネル硬度はＪＩＳ−Ｔ−４ｊ　０　乙に準拠して測定
した。圧縮強度はＪＩＳ−に−ｊ　？　／　／に準拠し
て測定した。

実施例二〜り 実施例１においてカプロンアルデヒドノコＩＩｇの代シ
Ｋ、第１表に示したアルデヒドＪＯ＊９を用いる以外は
実施例／を操シ返した。

比較例１−ユ 実施例１においてカプロンアルデヒドを用いないか、ま
たはカプロンアルデヒドノコｍｇの代シにＮ、Ｎ−ジメ
チルアミノエチルメタアクリレートＪＯｘｇを用いる以
外は実施例１を操シ返した。

第１表 実施例よ 実施例１においてカンファーキノン３貫ｇの代シにベン
ゾインメチルエーテル１Ｎ９を用い、可視光線照射装置
の代シに紫外線照射装置（Ｋｕｌｚｅｒ社製、ジュララ
ックスｖｕ−，ｙＯＯ）を用いるほかは実施例／を繰シ
返した。

比較例３ 実施例！、、においてカプロンアルデヒドを用いないほ
かは実施例よを繰シ返した。

第−表 １〒 手　　続　　補　　正　　書 昭和５Ｓ年３月２２日 特許庁長官　若　杉　和　夫　　殿 ｌ　事件の表示 特願昭Ｓざｍ２１４１９号 ３　発明の名称 光重陰性組成物 ３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 （、ｔｌｒｙ）三井石油化学工業株式会社弘代理人 〒１００　　東京都千代田区霞が関三丁目一番５号よ　
補正命令の８寸 自発補正 ｋ　補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 り　補正の内容 ＋ｌ）　　第９頁下から第９行 「接仔」を「結会」に訂正する。

（２）第６頁第を行 「程度」を「以内」に訂正する。

（３）　　第６頁第９行 「程度」を「以内」に訂正する。（，２か所）以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１カルボニル基を含有する光増感剤および還元剤を
   含む感光性触媒とエチレン性不飽和二重結合を持つ光重
   合性化合物とからなる光重合性組成物において、還元剤
   がアルデヒドであることを特徴とする光重合性組成物。 （２）光重合性化合物がメタアクリル酸誘導体であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の組成物
   。 （３）光増感剤がα−ジケトンであることを特徴とする
   特許請求の範囲第（１）項記載の組成物。 （４）アルデヒドが脂肪族アルデヒドまたは芳香族アル
   デヒドであるととを特徴とする特許請求の範囲第（１）
   項記載の組成物。