JPS591476A - トコフェロール及び特にｄ―α―トコフェロールの製造方法 - Google Patents
トコフェロール及び特にｄ―α―トコフェロールの製造方法Info
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- Organic Chemistry (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、トコフェロール及び特にｄ一α一トコフエロ
ールのシ遣方法、並びにその方法の中間生成物及びその
応用に関する。
ールのシ遣方法、並びにその方法の中間生成物及びその
応用に関する。
トコフェロール、％ Ｉｃ ａ，７−α一トコフエロー
ル（ビタミンＥ）の工業的な全合成は、１９３８− １
９４０ 都に発表されたＰ． ｘａｒｒｅｒ の研究
（例えば、 Ｐ．Ｋａｒｒｅｒ， Ｈ．Ｆ’ｒｉｉｓ
ｃｈｅ、Ｂ．Ｈ，Ｒｉｎｇ−ｉｅｒ 、 Ｈ． Ｓａｌ
ｏｍｏｎ ％Ｈｅｌｖ． Ｏｈｉｍ．Ａｃｔａ ２
１ 、５２０（ｔ９ｓａ） ）にまでさかのぼることが
でき、又その方法は、トリメチルヒドロキノンと、フィ
トール又はインフィトールとの縮合に基づいている。
ル（ビタミンＥ）の工業的な全合成は、１９３８− １
９４０ 都に発表されたＰ． ｘａｒｒｅｒ の研究
（例えば、 Ｐ．Ｋａｒｒｅｒ， Ｈ．Ｆ’ｒｉｉｓ
ｃｈｅ、Ｂ．Ｈ，Ｒｉｎｇ−ｉｅｒ 、 Ｈ． Ｓａｌ
ｏｍｏｎ ％Ｈｅｌｖ． Ｏｈｉｍ．Ａｃｔａ ２
１ 、５２０（ｔ９ｓａ） ）にまでさかのぼることが
でき、又その方法は、トリメチルヒドロキノンと、フィ
トール又はインフィトールとの縮合に基づいている。
このためには、ギ酸、塩化亜鉛又は三フツ化ホウ素エー
テラートのような酸性の縮合剤が必要である（ドイツ特
許第７１３，７４９号１９３９年； 第７３１ 、９７
２号１９３８年）。
テラートのような酸性の縮合剤が必要である（ドイツ特
許第７１３，７４９号１９３９年； 第７３１ 、９７
２号１９３８年）。
トリメチルヒドロキノンの代りに、銅／亜鉛粉末とギ酸
との存在の下で、トリメチルベンゾキノンを使用するこ
ともできる（ Ｍ．Ｋａｊｉｗａｒａ。
との存在の下で、トリメチルベンゾキノンを使用するこ
ともできる（ Ｍ．Ｋａｊｉｗａｒａ。
Ｄ． ８ａｋａｍｏｔｏ、Ｓ． Ｏｈｔａ％Ｈｅｔｅｒ
ｏｃｙａｌｅ＋ｓ １４ 、 １９９５（１９８０）
）。
ｏｃｙａｌｅ＋ｓ １４ 、 １９９５（１９８０）
）。
ピロリジンのような塩基性の縮合剤は、２−アセチル−
５，５．６ − ｝リメチルヒドロキノンとファルネシ
ルアセトンとの反応に使用され、その生成物は次の還元
と水素化との段階で同様にｄ，Ｉ／−｝コフエロールに
なる（ Ｈ． Ｊ． Ｋａｂｂｅ 、、 Ｈ。
５，５．６ − ｝リメチルヒドロキノンとファルネシ
ルアセトンとの反応に使用され、その生成物は次の還元
と水素化との段階で同様にｄ，Ｉ／−｝コフエロールに
なる（ Ｈ． Ｊ． Ｋａｂｂｅ 、、 Ｈ。
Ｈｅｉｔｚｅｒ 、 Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ １９７Ｂ
、 ８８Ｂ ）。
、 ８８Ｂ ）。
フィトール又はインフィトールの代りに、５。
７、１１，１５−テトラメチル−１，３−ヘキサデカン
ジオールも、酸性の触媒（ｚｎＯＩ，２、ＢＦ３− Ｏ
Ｂｔ２）の存在の下で、トリメチルヒドロキノンに縮合
することができる（ Ｋ Ｂｌａｈａ ｓ Ｊ．ＨＯ
（ｌｒＯＶ’ａ、Ｊ。
ジオールも、酸性の触媒（ｚｎＯＩ，２、ＢＦ３− Ｏ
Ｂｔ２）の存在の下で、トリメチルヒドロキノンに縮合
することができる（ Ｋ Ｂｌａｈａ ｓ Ｊ．ＨＯ
（ｌｒＯＶ’ａ、Ｊ。
Ｗｅｉｃｈｅｔ 、 Ｏｏｌｌｅｃｔｉｏｎ Ｃｚｅ
ｃｈｏｓｌｏｃ， Ｏｈｅｍ．Ｏｏｎｎｕｎ。
ｃｈｏｓｌｏｃ， Ｏｈｅｍ．Ｏｏｎｎｕｎ。
２ ４ 、 ２０２３’（１９５９） ； Ｍ，Ｍａｔ
ｓｕｉ、Ｓ．Ｋｉｔａｍｕｒａ。
ｓｕｉ、Ｓ．Ｋｉｔａｍｕｒａ。
Ａｇｒ． Ｂｉｏｌ． Ｏｈｅｍ． （ ’ｒｏｋｙｏ
） ２９ 、 ９７８ （１９６５） ）。
） ２９ 、 ９７８ （１９６５） ）。
殆んど専ら出発製品として使用されるトリメチルヒドロ
キノンの製造には、一連の反応段階（３，５−ジメチル
フェノール又は’＋Ｌ’ −）リメチルベンゼン（プソ
イドクメン）から出発する）が必要である。文献から公
知である全収率は３０％を下廻る。
キノンの製造には、一連の反応段階（３，５−ジメチル
フェノール又は’＋Ｌ’ −）リメチルベンゼン（プソ
イドクメン）から出発する）が必要である。文献から公
知である全収率は３０％を下廻る。
全収率が６０％である比較的新らしいトリメチルヒドロ
キノンの４段階での合成は、出発製品としてスルファニ
ル酸の外に、４−メトキシ−３−ブテン−１−インから
６０乃至７０％の収率で得られる４−メトキシ−３−ブ
テン−２−オンを必要とする。
キノンの４段階での合成は、出発製品としてスルファニ
ル酸の外に、４−メトキシ−３−ブテン−１−インから
６０乃至７０％の収率で得られる４−メトキシ−３−ブ
テン−２−オンを必要とする。
従来通りの方法を、天然のビタミンＲの製造に変形する
ことはできない。天然に存在するｄ−α−トコフェロー
ルの合成は、これまで手に入れるくとが困難な２Ｒ−配
置クロマン前駆体（例えば２−ホルミルクロマン）を経
てのみ可能であって、それにイソプレン側鎖を結合する
（ Ｈ，Ｍａｙｏｒ ％Ｐ、 ８ｃｈｕｃＬｅｌ、Ｒ，
Ｒｕｅｇｇ ｓ Ｏ０工５ｌｅｒ。
ことはできない。天然に存在するｄ−α−トコフェロー
ルの合成は、これまで手に入れるくとが困難な２Ｒ−配
置クロマン前駆体（例えば２−ホルミルクロマン）を経
てのみ可能であって、それにイソプレン側鎖を結合する
（ Ｈ，Ｍａｙｏｒ ％Ｐ、 ８ｃｈｕｃＬｅｌ、Ｒ，
Ｒｕｅｇｇ ｓ Ｏ０工５ｌｅｒ。
Ｈｒｌｖ、 Ｏｈｉｍ、Ａｃｔａ ４６ 、６５０ 、
９６３ （１９６３） ； Ｎ。
９６３ （１９６３） ； Ｎ。
０ｏｈｅｎ 、 Ｒ，Ｊ、 Ｌｏｐｒｅｓｔｉ 、Ｇ
、８ａｕｃｙ％Ｊ、 Ａｍｅｒ 。
、８ａｕｃｙ％Ｊ、 Ａｍｅｒ 。
Ｓｃｈｍｉｄ、、Ｈｅ１ｖ、Ｏｈｉｍ、Ａｃｔａ ６
２ ．２３８４（１９７９））。
２ ．２３８４（１９７９））。
本発明は、トリアルキルヒトｏＱノンを使用しないで、
融通性のある方法で実施することのできるトコフェロー
ル及び特に天然のビタミンＥを製造する方法を開発する
という課題に基づいている。特にその方法は、天然のｄ
−α−トコフェロールを合成できるものでなくてはなら
ないが、それは天然のトコフェロールはその生物学的活
性において、ラセミ体のｄＪ−製品よりも３５％程度ま
で勝っているからである（ビタミ ン試験方法、第６版
、■ｎｔｅｒｓｃｔｅｎｃｅ 社１９６６年参照）。こ
の課題のより詳細な様相は、以下の説明から明らかにな
る。
融通性のある方法で実施することのできるトコフェロー
ル及び特に天然のビタミンＥを製造する方法を開発する
という課題に基づいている。特にその方法は、天然のｄ
−α−トコフェロールを合成できるものでなくてはなら
ないが、それは天然のトコフェロールはその生物学的活
性において、ラセミ体のｄＪ−製品よりも３５％程度ま
で勝っているからである（ビタミ ン試験方法、第６版
、■ｎｔｅｒｓｃｔｅｎｃｅ 社１９６６年参照）。こ
の課題のより詳細な様相は、以下の説明から明らかにな
る。
この課題は、始めに上げたような方法を開発することに
よって解決されるが、その方法は、アルケニル基につい
た置換基Ｒ１とＲ２及びエーテル型の置換基Ｒ５、ここ
にＲ１＝ＯＨ，、ＯＣＲ，ｉ Ｒ２＝ｕ、 ＯＨ、Ｏ
ＯＨ及びＲ，＝ ＯＨ，，０２Ｈ，、ＯＯＲ又５ は８１Ｒ５を表し、Ｒはアルキル、アリール乃至はアル
キルアリールであるものとする、を有するカルボニル−
アルケニルカルベン−金属錯体ヲ、式（９）、 ＯＨ ここにＲ，＝Ｈ，ＯＨ，； Ｒ５＝［（ＯＨ２）、ＣＨ
ＯＨう１．ＯＨ，、（（ＯＨ２）２０Ｈ：Ｃ）、−０Ｈ
２Ｘを意味し、Ｘ＝Ｈ，ＯＨ。
よって解決されるが、その方法は、アルケニル基につい
た置換基Ｒ１とＲ２及びエーテル型の置換基Ｒ５、ここ
にＲ１＝ＯＨ，、ＯＣＲ，ｉ Ｒ２＝ｕ、 ＯＨ、Ｏ
ＯＨ及びＲ，＝ ＯＨ，，０２Ｈ，、ＯＯＲ又５ は８１Ｒ５を表し、Ｒはアルキル、アリール乃至はアル
キルアリールであるものとする、を有するカルボニル−
アルケニルカルベン−金属錯体ヲ、式（９）、 ＯＨ ここにＲ，＝Ｈ，ＯＨ，； Ｒ５＝［（ＯＨ２）、ＣＨ
ＯＨう１．ＯＨ，、（（ＯＨ２）２０Ｈ：Ｃ）、−０Ｈ
２Ｘを意味し、Ｘ＝Ｈ，ＯＨ。
０Ｈ。
０００Ｒ６でＲ６−低級アルキルであるものとする、の
アルキノールと反応させ、次に生成した反応生成物（１
０）から金属カルボニル部分を分能し、金属の入ってい
ない生成物（１１）を脱エーテルして、酸性の触媒の存
在の下に希望するトコフェロールに環化することを特徴
とする。
アルキノールと反応させ、次に生成した反応生成物（１
０）から金属カルボニル部分を分能し、金属の入ってい
ない生成物（１１）を脱エーテルして、酸性の触媒の存
在の下に希望するトコフェロールに環化することを特徴
とする。
本発明によって使用されるカルボニル−アルケニルカル
ベン−金属錯体（１）に包含される金属原子は、一般に
は第６亜族の金属を表わすが、この場合これらのものの
中で再びクロムが特に好適である。特に好都合な合成結
果は、式（１）、の化合物を指定する際に得られた。こ
の化合物においては、１つ又は２つ以上のカルボニル基
を他の配位子、例えば水素原子を一般には再びアルキル
化又はアリール化したボスフィン配位子、アミン配位子
、あるいは、例えばベンゼン、シクロペンタジェニルの
よりなπ−結合芳香族によって、置き換えることができ
る。そのような配位子や他の配位子は、カルベン化学か
ら公知である。
ベン−金属錯体（１）に包含される金属原子は、一般に
は第６亜族の金属を表わすが、この場合これらのものの
中で再びクロムが特に好適である。特に好都合な合成結
果は、式（１）、の化合物を指定する際に得られた。こ
の化合物においては、１つ又は２つ以上のカルボニル基
を他の配位子、例えば水素原子を一般には再びアルキル
化又はアリール化したボスフィン配位子、アミン配位子
、あるいは、例えばベンゼン、シクロペンタジェニルの
よりなπ−結合芳香族によって、置き換えることができ
る。そのような配位子や他の配位子は、カルベン化学か
ら公知である。
カルボニル−アルケニルカルベン−金属錯体とアルキノ
ールとの反応は、一般には保護ガスの存在の下゛で実３
Ｎされる。保護ガスとしては、例えば窒素、アルゴンな
どが上げられる。溶媒としては、供与体溶媒、例えばジ
アルキルエーテル、 ＴＨＦなどが好適に考慮される
。反応は、２０乃至８０℃の温度範囲において、高い反
応速度で行われる。
ールとの反応は、一般には保護ガスの存在の下゛で実３
Ｎされる。保護ガスとしては、例えば窒素、アルゴンな
どが上げられる。溶媒としては、供与体溶媒、例えばジ
アルキルエーテル、 ＴＨＦなどが好適に考慮される
。反応は、２０乃至８０℃の温度範囲において、高い反
応速度で行われる。
原料のカルベン錯体（１）は、それ自体公知の方法で製
造することができるが、それはクロムペンタカルボニル
錯体によって、更に詳細に説明する積りである。上述の
場合には、市販のヘキサカルボニルクロムと１−リチオ
アルケン並ヒに求電子性アルキル化剤（例えばオキソニ
ウムａ、ａｍジアルキル、トリアルキルハロゲンシラン
、アシル化合物）から出発するが、その場合、原料化合
物（１）を約７０乃至９０％の収率で得ることができる
。合成は０−０−二重結合に対して立体規則的に起る。
造することができるが、それはクロムペンタカルボニル
錯体によって、更に詳細に説明する積りである。上述の
場合には、市販のヘキサカルボニルクロムと１−リチオ
アルケン並ヒに求電子性アルキル化剤（例えばオキソニ
ウムａ、ａｍジアルキル、トリアルキルハロゲンシラン
、アシル化合物）から出発するが、その場合、原料化合
物（１）を約７０乃至９０％の収率で得ることができる
。合成は０−０−二重結合に対して立体規則的に起る。
１−リチオアルクンは、１−ハロゲンアルケンとリチウ
ム又はリチウム−アルキル化合物とから製造される（
Ｆ、Ｇ。
ム又はリチウム−アルキル化合物とから製造される（
Ｆ、Ｇ。
ＢＯｒｄｗｅｌｌ、Ｐｈ、 Ｂ、 Ｌａｎｄｉｓ 、
、Ｔ、 Ａｍａｒ、 Ｏｈｅｍ、Ｂｏａ、 ７９゜１５
９３（１９５７） ｉ Ｄ、 ８ｅｅｂａｃｈ 、 Ｈ
，Ｎｅｕｍａｎｎ 、 Ｏｈｅｍ。
、Ｔ、 Ａｍａｒ、 Ｏｈｅｍ、Ｂｏａ、 ７９゜１５
９３（１９５７） ｉ Ｄ、 ８ｅｅｂａｃｈ 、 Ｈ
，Ｎｅｕｍａｎｎ 、 Ｏｈｅｍ。
Ｂａｒ、 １０７，８４７（１９７４） ）。
クロムのカルベン錯体は、一部は０℃以下の融点を有す
る赤色の結晶を一般には示し、保護ガス（窒素、アルゴ
ンなど）の存在の下で冷時長く貯蔵することができる。
る赤色の結晶を一般には示し、保護ガス（窒素、アルゴ
ンなど）の存在の下で冷時長く貯蔵することができる。
アルキノールの製造は、アルキン−エンから出発して行
われるが、ブレニルプロマイドトフルキニルーグリニャ
ール試薬とからの上述の合成は、欧州特許明細誉第００
１５４５６号（Ｈｏｆｆ −ｍａｎ−Ｌａ Ｒｏａｈｅ
） （公開番号筒００１００８２２．８号）に記載さ
れている。このアルキン−エンは過酸、例えばｍ−クロ
ロ過安息香酸によって酸化されて工、ボキシーアルキン
となり、それは例えばＬｉＡｊＪｌ、などによって容易
に還元されて希望するアルキノールになる。
われるが、ブレニルプロマイドトフルキニルーグリニャ
ール試薬とからの上述の合成は、欧州特許明細誉第００
１５４５６号（Ｈｏｆｆ −ｍａｎ−Ｌａ Ｒｏａｈｅ
） （公開番号筒００１００８２２．８号）に記載さ
れている。このアルキン−エンは過酸、例えばｍ−クロ
ロ過安息香酸によって酸化されて工、ボキシーアルキン
となり、それは例えばＬｉＡｊＪｌ、などによって容易
に還元されて希望するアルキノールになる。
カルボニル−アルケニルカルヘン−金属錯体とアルキノ
ールとの反応は、はぼ定量的な収率で行われるが、その
際反応生成物はなお金属カルボニル部分を包含している
。反応生成物は、原料アルキノールの種類には無関係に
、純粋な鏡像体又はラセミ混合物を示す。アルキノール
を純粋に鏡像体の形で添加すると、生成物（１０）は同
様に純粋な鏡像体の形で生成する。反応生成物（１０）
は、生成物（１１）を生成して金属カルボニル部分から
解放される。一般にこの場合加圧した一酸化炭素によっ
て反応を行わせるが、ここで生成した金属カルボニルは
、原料のカルボニル−アルケニルカルベン−金属錯体（
１）を生成するために、戻すことができる。この変形に
よって、特に有利にまた合理的に本方法を実施すること
ができる。金属の入っていないヒドロキノン七ノエーテ
ル製品（１１）もまたほぼ定量的な収率で得られる。こ
の金属の入っていない生成物（１１）は、種々な方法で
脱エーテルすることができる。それは例えばエーテル残
基Ｒ５の種類によって決めることができるが、加水分解
、水素化分解又はルイス酸を使用して行うことができる
。エーテル型置換基がアシル残基である場合には、加水
分解によって除去される。Ｒ３が例えばＳｉＲ，（Ｒ，
＝低級アルキル）を表わす場合には、この残基は水素化
分解によって、あるいはＲ，＝低級アルキルである場合
には、三臭化ホウ素によって除去される。脱エーテルも
高い収率で行われ、例えば８０乃至９６％の範囲にある
。次いでヒドロキノン銹導体（１２）は、好適には酸性
の触媒、例えば三フッ化ホウ素−エーテラート、ｐ−）
ルエンスルホン酸、ギ酸などによって環化されて、希望
するトコフェロールになる。
ールとの反応は、はぼ定量的な収率で行われるが、その
際反応生成物はなお金属カルボニル部分を包含している
。反応生成物は、原料アルキノールの種類には無関係に
、純粋な鏡像体又はラセミ混合物を示す。アルキノール
を純粋に鏡像体の形で添加すると、生成物（１０）は同
様に純粋な鏡像体の形で生成する。反応生成物（１０）
は、生成物（１１）を生成して金属カルボニル部分から
解放される。一般にこの場合加圧した一酸化炭素によっ
て反応を行わせるが、ここで生成した金属カルボニルは
、原料のカルボニル−アルケニルカルベン−金属錯体（
１）を生成するために、戻すことができる。この変形に
よって、特に有利にまた合理的に本方法を実施すること
ができる。金属の入っていないヒドロキノン七ノエーテ
ル製品（１１）もまたほぼ定量的な収率で得られる。こ
の金属の入っていない生成物（１１）は、種々な方法で
脱エーテルすることができる。それは例えばエーテル残
基Ｒ５の種類によって決めることができるが、加水分解
、水素化分解又はルイス酸を使用して行うことができる
。エーテル型置換基がアシル残基である場合には、加水
分解によって除去される。Ｒ３が例えばＳｉＲ，（Ｒ，
＝低級アルキル）を表わす場合には、この残基は水素化
分解によって、あるいはＲ，＝低級アルキルである場合
には、三臭化ホウ素によって除去される。脱エーテルも
高い収率で行われ、例えば８０乃至９６％の範囲にある
。次いでヒドロキノン銹導体（１２）は、好適には酸性
の触媒、例えば三フッ化ホウ素−エーテラート、ｐ−）
ルエンスルホン酸、ギ酸などによって環化されて、希望
するトコフェロールになる。
本発明による方法の過程は、次の反応図式１に示しであ
るが、ここでは金属カルベン錯体とシテ、ヘンタカルボ
ニルクヮムーカルベン錯体を使用している。しかしなが
らこの特別なカルベンを指定したことは、この過程を理
解させるためだけであるので、これによって本発明によ
る方法を制限することを何等目的とするものではない。
るが、ここでは金属カルベン錯体とシテ、ヘンタカルボ
ニルクヮムーカルベン錯体を使用している。しかしなが
らこの特別なカルベンを指定したことは、この過程を理
解させるためだけであるので、これによって本発明によ
る方法を制限することを何等目的とするものではない。
０Ｈ
倉
Ｒ１−ＯＨ，、０ＯＨ５
Ｒ２＝Ｈ、ＯＨ，、ＯＯＨ。
Ｒ，＝ＯＲ，、０２Ｈ，、ＯＯＨ、８１Ｒ。
Ｒ＝アルキル、アリール、アルキルアリールＲ４＝Ｅ
、 ＯＨ。
、 ＯＨ。
丘、二（＜ ０Ｈ２）、 ０ＨＯＨ，−ろＣ！Ｈ，。
（（ＯＨ２）２０Ｈ＝Ｏ、／’、０Ｈ２ＸＯＨ。
Ｘ ＝ Ｈ，ＯＲ、０ＯＯＲ６
Ｒ６＝低級アルキル
それ故に、本発明による合成は特に重要であるが、それ
は、反応が立体異性を遺体的に行われ、それによって天
然のｄ−α−トコフェロールの合成が直ちに可能である
からである。このことは次に示す反応図式２から明らか
になる筈である。
は、反応が立体異性を遺体的に行われ、それによって天
然のｄ−α−トコフェロールの合成が直ちに可能である
からである。このことは次に示す反応図式２から明らか
になる筈である。
図式２
％式％）
注目に値することは、上述の反応図式２において、イノ
ールが縮合段階で（１閉環してクロマンになる）転化し
て反応することである。それ故に、６Ｂ−イノールから
出発して、縮合段階における転化で、天然の２Ｒ−α−
トコフェロール（ビタミンＢ）を得る新しい方法が可能
になる。
ールが縮合段階で（１閉環してクロマンになる）転化し
て反応することである。それ故に、６Ｂ−イノールから
出発して、縮合段階における転化で、天然の２Ｒ−α−
トコフェロール（ビタミンＢ）を得る新しい方法が可能
になる。
鏡像体６Ｂ−（あるいは６Ｒ−）イノールの製造は、例
えは軸左右対称の金属アルキル化合物によって、ケトン
を立体異性選択的にアルキル化して行われネ（’Ｄ、
８ｅｅｂａｃｂ 、有機合成における有機金属化合物、
オランダ・ワーゲニンゲン シンポジウム、１９８２年
３月１８／１９日参照）。
えは軸左右対称の金属アルキル化合物によって、ケトン
を立体異性選択的にアルキル化して行われネ（’Ｄ、
８ｅｅｂａｃｂ 、有機合成における有機金属化合物、
オランダ・ワーゲニンゲン シンポジウム、１９８２年
３月１８／１９日参照）。
対応するエン−イン（２）を立体異性選択的に（８）に
酸化する時に、別の方法で鏡像体６Ｂ−乃至は６Ｒ−イ
ノールを得ることもできる。
酸化する時に、別の方法で鏡像体６Ｂ−乃至は６Ｒ−イ
ノールを得ることもできる。
本発明には、式（１ｏ）と（１１）との中間生成物も包
含されるが、その際（１ｏ）は金属トリカルボニル部分
をなお、包含している。それ故に１、本発明は特に式（
１０）の化合物、 を包含する。
含されるが、その際（１ｏ）は金属トリカルボニル部分
をなお、包含している。それ故に１、本発明は特に式（
１０）の化合物、 を包含する。
同様にして本発明による式（１１）のヒドロキノンモノ
エーテル、 が包含される。
エーテル、 が包含される。
最後に、本発明によって、トコフェロール、特にビタミ
ンＥの製造・＼のヒドロキノンモノエーテル（１１）並
びにその金属トリカルボニル置換誘導体（１０）も、特
許梢求される。
ンＥの製造・＼のヒドロキノンモノエーテル（１１）並
びにその金属トリカルボニル置換誘導体（１０）も、特
許梢求される。
本発明を、以下に示す実施態様で更に明らかにする筈で
あるが、それは本発明を制限するものとして解すべきも
のではない。
あるが、それは本発明を制限するものとして解すべきも
のではない。
実施例
（１）の製造
３００ｍ１のテトラヒドロフラン（又はジエチルエーテ
ル）中の６．６ ｔ （３０ｍｍｏｌ）のヘキサカルボ
ニルクロムに、−４０℃テ、等モル量ノｚ−２−リチオ
ー２−アルケンの一３０℃に冷却したエーテル溶液を、
保繰ガスの存在の下で滴下する。その場合、色は黄橙色
に変化する。−４０℃で１時間放置した後、溶媒を除去
する。
ル）中の６．６ ｔ （３０ｍｍｏｌ）のヘキサカルボ
ニルクロムに、−４０℃テ、等モル量ノｚ−２−リチオ
ー２−アルケンの一３０℃に冷却したエーテル溶液を、
保繰ガスの存在の下で滴下する。その場合、色は黄橙色
に変化する。−４０℃で１時間放置した後、溶媒を除去
する。
残留物を５０ｄの水の中に懸濁し、２００ｍＡ’のペン
タンをその上に注ぎ、更に４．５ｆのトリエチルオキソ
ニウムテトラフルオロボラートを添加すると、色は直ち
に深赤色に変化する。ペンタン相を硫酸ナトリウムで乾
燥し、蒸発する。冷却すると赤色の結晶が得られる。
タンをその上に注ぎ、更に４．５ｆのトリエチルオキソ
ニウムテトラフルオロボラートを添加すると、色は直ち
に深赤色に変化する。ペンタン相を硫酸ナトリウムで乾
燥し、蒸発する。冷却すると赤色の結晶が得られる。
アシル金属化物もテトラアルキルアンモニウム塩として
遊離され、塩化メチレン中の均一相で、トリエチルオキ
ソニウムテトラフルオロボラート、ハロゲン化アシル（
塩化アセチル、塩化ベンゾイル）又はトリメチルシリル
クロライドによってアルキル化される。
遊離され、塩化メチレン中の均一相で、トリエチルオキ
ソニウムテトラフルオロボラート、ハロゲン化アシル（
塩化アセチル、塩化ベンゾイル）又はトリメチルシリル
クロライドによってアルキル化される。
０１、Ｈｌ、０ｒＮＯ６分子量５４９．３分析値
計算： ０４８．１４ Ｈ５，４Ｂ Ｏｒ １４．
８９ Ｎ ４．０１実測： ４８，００ ５．５６
１４．７６ ５，９７エＲ（ＯＨ２Ｃｌ＃２）
： ２ｏｓｓ ｍ、 １９０５ ｖｓ’Ｈ−
ＮＭＲ（アセトン−Ｄ６） ： ４．５７ （ｑｑ、
１）、 ５．４８ＣＢ。
８９ Ｎ ４．０１実測： ４８，００ ５．５６
１４．７６ ５，９７エＲ（ＯＨ２Ｃｌ＃２）
： ２ｏｓｓ ｍ、 １９０５ ｖｓ’Ｈ−
ＮＭＲ（アセトン−Ｄ６） ： ４．５７ （ｑｑ、
１）、 ５．４８ＣＢ。
１２）、１．６５（ｄ、５）、１．５２（８，３）０１
１１Ｈ１９ＣｒＮ０６ 分子量５４９．５分析値： 計算： ０４８．１４ Ｈ５，４８Ｏｒ １４．８９
Ｎ ４．０１実測：４７９６５５１１４．８２４．
１０工Ｒ（ＯＨ２０ｎ２）： ２０３０ｍ、 １９３７
ｓｈ、 １９０８ｓｈ、 １８９６ｖｓ’Ｈ−ＮＭＲ（
アセトン−Ｄ６） ： ５．９２（ｑｑ＋ １）、３．
４８（ｓ、 １２）、１．６９（ｄ、５）、１．５０（
θ、３）０１、Ｈ１ｏＣｒ０６ 分子−１２９０，２
Ｍｅ ： ｍ／ｅ ２９０．２６２．２５４ 、 ２０
６．１７８．１５０（１００％） 工Ｒ（ヘキサｙ） ： ２０６４ｍ１１９６０ｓ 、１
９４９ｖｓ’Ｈ−ＮＭＲ（アセトン−Ｄ６）：５，７５
（ｑｑ、 １）、４．６７（８，３）、１．８６（ｄｑ
、 ５）、１．８３（ｂｒ、 ５）０□□Ｈ１ｏＯｒ０
６ 分子量２９０．２”ＭＳ ： ｍ／ｅ ２９０．
２６２．２６４．２０６．１７８．１５０ （１００％
） 工Ｒ（ヘキサン） ： ２０６５ｍ、 １９６３ｓ、
１９４９ｙｓ’Ｈ−ＮＭＲ（アセトン−Ｄ６） ：
５．１７（ｑ（１，１）、４．５２（ｓ、 ３）、１
．９Ｍｄｑ、３）、１．５５（ｄｑ、５）Ｃ１５）］１
６ＣｒＯ６”１ 分子１１３８４．５Ｍｅ ：ｍ／ｅ
３４８．５２０．２９２．２６４．２５６．２０８（
１００％）’Ｈ−ＮＭＲ（７セト７− Ｄ６） ： ７
．１！＋（（１（１，１）、１．９０（ｄｑ、 ５）、
１．５７（ｃＬｑ、３）、０．０７（８，９）０１３Ｈ
１６Ｃｒ○６Ｂ土 分子！３４８．５ＭＢ： ｍ／ｅ
３４８．５２０．２９２，２６４．２６６．２０８
（１００％） ’Ｈ−ＮＭＲ（７セ） ７− Ｄ６） ： ４．８５（
ｑｑ＋ １）、２．０３（ｄｑ、３）、１．９３Ｃｄｑ
、５）、０．４６（ａ、９）Ｃ１０Ｈ８０ｒ０６ 分
子檄２７６．２Ｍ８ニ−ｍ／ｅ ２７６．２４Ｂ、２
２０．１９２．１６４．１！５６ （１００％） 工Ｒ（ヘキサン） ： ２０６Ｂ ｍ、 １９６７ｓ
、１９５１ｖｓ実施例：５，６−ニポキシー６．１０，
１４．１８−テトラメチル−２−ノナデシン（８）の製
造 ５０−の塩化メチレン中の５．４４ ｔの５−クロロ過
安息香酸（７７％純度）に、０℃で、２０ｔｔｌの塩化
メチレンに溶解した４、５０ ｆの６．１０゜１４．１
８−テトラメチル−５−ノナデセン−２−インを滴下す
石。２時間かきまぜた後ろ過し、ろ液を１０％の亜硫酸
ナトリウム溶液と、５％の戻酸水素ナトリウム溶液とで
洗浄し、エーテルで抽出する。濃縮した有機相をシリカ
ゲルのクロマトグラフにかける。溶離剤として塩化メチ
レンを使って４，２５１の無色の油が得られる（収率９
１％）０ ０２、Ｈ１１２ｏ 分子ｊｉｌ ３５４．６ＭＳ ：
ｍ／ｅ ！１３４，５１９．３０５．２８１．１５１，
１３７、２４ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＯＤＣＩ＃、） ： ２．８７（５−Ｈ
）、２．３４（ＯＨ２）、１．７５（＝ｏ−ｏｕ ）、
１．４０（ＯＨ２）、１．２３．１．１８（ＯＨ２，Ｏ
Ｈ）、０．８３（０’Ｅ１．）１５０−ＮＭＲ（ベンゼ
ン−Ｄ６） ： ７７．４．７５．０（：Ｏ−） ｉ６
１．１．６ｏ、ｏ（ｒτコ） エポキシドの還元 実施例： ６，１０．＋ａ、１Ｂ−テトラメチルー２−
ノナデシン−６−オール（９）の製造 ３０ｍ１のエーテル中に懸濁したＱ、４５ ｆの水素化
リチウムアルミニウムに、１０ｍ＃のエーテル中に溶解
した２、０４ Ｆの５．６−エポキシ−／１，１０，１
４゜１８−テトラメチル−２−ノナデシンを添加する。
１１Ｈ１９ＣｒＮ０６ 分子量５４９．５分析値： 計算： ０４８．１４ Ｈ５，４８Ｏｒ １４．８９
Ｎ ４．０１実測：４７９６５５１１４．８２４．
１０工Ｒ（ＯＨ２０ｎ２）： ２０３０ｍ、 １９３７
ｓｈ、 １９０８ｓｈ、 １８９６ｖｓ’Ｈ−ＮＭＲ（
アセトン−Ｄ６） ： ５．９２（ｑｑ＋ １）、３．
４８（ｓ、 １２）、１．６９（ｄ、５）、１．５０（
θ、３）０１、Ｈ１ｏＣｒ０６ 分子−１２９０，２
Ｍｅ ： ｍ／ｅ ２９０．２６２．２５４ 、 ２０
６．１７８．１５０（１００％） 工Ｒ（ヘキサｙ） ： ２０６４ｍ１１９６０ｓ 、１
９４９ｖｓ’Ｈ−ＮＭＲ（アセトン−Ｄ６）：５，７５
（ｑｑ、 １）、４．６７（８，３）、１．８６（ｄｑ
、 ５）、１．８３（ｂｒ、 ５）０□□Ｈ１ｏＯｒ０
６ 分子量２９０．２”ＭＳ ： ｍ／ｅ ２９０．
２６２．２６４．２０６．１７８．１５０ （１００％
） 工Ｒ（ヘキサン） ： ２０６５ｍ、 １９６３ｓ、
１９４９ｙｓ’Ｈ−ＮＭＲ（アセトン−Ｄ６） ：
５．１７（ｑ（１，１）、４．５２（ｓ、 ３）、１
．９Ｍｄｑ、３）、１．５５（ｄｑ、５）Ｃ１５）］１
６ＣｒＯ６”１ 分子１１３８４．５Ｍｅ ：ｍ／ｅ
３４８．５２０．２９２．２６４．２５６．２０８（
１００％）’Ｈ−ＮＭＲ（７セト７− Ｄ６） ： ７
．１！＋（（１（１，１）、１．９０（ｄｑ、 ５）、
１．５７（ｃＬｑ、３）、０．０７（８，９）０１３Ｈ
１６Ｃｒ○６Ｂ土 分子！３４８．５ＭＢ： ｍ／ｅ
３４８．５２０．２９２，２６４．２６６．２０８
（１００％） ’Ｈ−ＮＭＲ（７セ） ７− Ｄ６） ： ４．８５（
ｑｑ＋ １）、２．０３（ｄｑ、３）、１．９３Ｃｄｑ
、５）、０．４６（ａ、９）Ｃ１０Ｈ８０ｒ０６ 分
子檄２７６．２Ｍ８ニ−ｍ／ｅ ２７６．２４Ｂ、２
２０．１９２．１６４．１！５６ （１００％） 工Ｒ（ヘキサン） ： ２０６Ｂ ｍ、 １９６７ｓ
、１９５１ｖｓ実施例：５，６−ニポキシー６．１０，
１４．１８−テトラメチル−２−ノナデシン（８）の製
造 ５０−の塩化メチレン中の５．４４ ｔの５−クロロ過
安息香酸（７７％純度）に、０℃で、２０ｔｔｌの塩化
メチレンに溶解した４、５０ ｆの６．１０゜１４．１
８−テトラメチル−５−ノナデセン−２−インを滴下す
石。２時間かきまぜた後ろ過し、ろ液を１０％の亜硫酸
ナトリウム溶液と、５％の戻酸水素ナトリウム溶液とで
洗浄し、エーテルで抽出する。濃縮した有機相をシリカ
ゲルのクロマトグラフにかける。溶離剤として塩化メチ
レンを使って４，２５１の無色の油が得られる（収率９
１％）０ ０２、Ｈ１１２ｏ 分子ｊｉｌ ３５４．６ＭＳ ：
ｍ／ｅ ！１３４，５１９．３０５．２８１．１５１，
１３７、２４ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＯＤＣＩ＃、） ： ２．８７（５−Ｈ
）、２．３４（ＯＨ２）、１．７５（＝ｏ−ｏｕ ）、
１．４０（ＯＨ２）、１．２３．１．１８（ＯＨ２，Ｏ
Ｈ）、０．８３（０’Ｅ１．）１５０−ＮＭＲ（ベンゼ
ン−Ｄ６） ： ７７．４．７５．０（：Ｏ−） ｉ６
１．１．６ｏ、ｏ（ｒτコ） エポキシドの還元 実施例： ６，１０．＋ａ、１Ｂ−テトラメチルー２−
ノナデシン−６−オール（９）の製造 ３０ｍ１のエーテル中に懸濁したＱ、４５ ｆの水素化
リチウムアルミニウムに、１０ｍ＃のエーテル中に溶解
した２、０４ Ｆの５．６−エポキシ−／１，１０，１
４゜１８−テトラメチル−２−ノナデシンを添加する。
還流しながら４時間加熱し、水で冷却しながら水で過剰
の水素化リチウムアルミニウムを分解し、０．１＊、＃
の硫Ｗで酸性にしてエーテルで抽出する。
の水素化リチウムアルミニウムを分解し、０．１＊、＃
の硫Ｗで酸性にしてエーテルで抽出する。
濃縮したエーテル抽出物を、ペンタン／塩化メチレン／
エーテルを使用してシリカゲルで精製する。エーテル溶
離液から１．７８ ｔの無色の油が得られる（収率８７
％）。
エーテルを使用してシリカゲルで精製する。エーテル溶
離液から１．７８ ｔの無色の油が得られる（収率８７
％）。
Ｃ２，Ｈｌ、ｌｌＯ分子ｆｋ５３６．６ＭＳ ： ｍ／
ｅ’ ５５６．３２１．３０７エＲ： ５５９０ （Ｏ
Ｈ） ’Ｈ−ＮＭＲ（ｃＤ６．ｇ、 ） ： ３．５３（ｏＨ
）、２．２８（ＯＨ２）、１．７９（＝Ｏ−ＯＨ，）、
１．６８（ＯＨ，、）、１．２３（ＯＨ２，ＯＨ）、０
．８８（ＯＨ，） 実施例ニトリカルボニル（４−メトキシ−５（２）。
ｅ’ ５５６．３２１．３０７エＲ： ５５９０ （Ｏ
Ｈ） ’Ｈ−ＮＭＲ（ｃＤ６．ｇ、 ） ： ３．５３（ｏＨ
）、２．２８（ＯＨ２）、１．７９（＝Ｏ−ＯＨ，）、
１．６８（ＯＨ，、）、１．２３（ＯＨ２，ＯＨ）、０
．８８（ＯＨ，） 実施例ニトリカルボニル（４−メトキシ−５（２）。
５．６−ドリメチルー２（３）−（３’−ヒドロキシ−
３’、７’、１１’、１５’−テトラメチル−ヘキサデ
シル）フェノール）−クロム ２ＣＪｙｔｌのｔ−ブチルメチルエーテルの中に溶解し
た１、６５ Ｆのペンタカルボニル（Ｅｉ−２−ブテニ
ル−メトキシ−カルベン）−クロムと、ｊＩ Ｑ ｆの
６．１０，１４．１８−テトラメチル−２−ノナデシン
−６−オールとを２時間５０℃に加熱する。溶媒を除去
してからシリカゲルのクロマトグラフにかける。塩化メ
チレンを使って、トリカルボニルクロム錯体を含有する
黄色ゾーンを溶離する（収−１１２，９ｓ ｔ、 ８７
％）。
３’、７’、１１’、１５’−テトラメチル−ヘキサデ
シル）フェノール）−クロム ２ＣＪｙｔｌのｔ−ブチルメチルエーテルの中に溶解し
た１、６５ Ｆのペンタカルボニル（Ｅｉ−２−ブテニ
ル−メトキシ−カルベン）−クロムと、ｊＩ Ｑ ｆの
６．１０，１４．１８−テトラメチル−２−ノナデシン
−６−オールとを２時間５０℃に加熱する。溶媒を除去
してからシリカゲルのクロマトグラフにかける。塩化メ
チレンを使って、トリカルボニルクロム錯体を含有する
黄色ゾーンを溶離する（収−１１２，９ｓ ｔ、 ８７
％）。
０３５ Ｈ，４Ｏｒ ０６ 分子量５９８．７Ｍｅ
： ｍ／ｅ ５９８．５１４．４６２工Ｒ（ヘキサン）
： ３４００（ＯＨ）、１９５４ｓ、１８８１ｓ１１
８７２８（Ｃｏ） ’Ｈ−ＮＭＲ（ベンゼン−Ｄ６）： ２− （３’−ヒドロキシ−３’、７’、１１’、１５
’−テトラメチル−ヘキサデシル）−フェノール錯体３
ｊ５（ＯＯＨ）、２，５０（Ｏ）１２）、２．１１．２
．０７（ＯＨ）５
５ ％１．５３（Ｏ
Ｈ２）、１．２７（ＯＨ２，ＯＨ）、０．９０（ＯＲ，
）ヒドロキノンモノエーテルー配位子の分離実施例ニー
酸化炭素の存在の下における分離５０１のエーテルに溶
解した１ ｍ ｍｏｂのヒドロキノンモノエーテル錯体
を、 １００ ｂａｒの一酸化炭素の下で、７０℃に
８時間加熱する。圧力を下げてから溶液を一４０℃に冷
却し、沈殿したヘキサカルボニルクロムから分離する。
： ｍ／ｅ ５９８．５１４．４６２工Ｒ（ヘキサン）
： ３４００（ＯＨ）、１９５４ｓ、１８８１ｓ１１
８７２８（Ｃｏ） ’Ｈ−ＮＭＲ（ベンゼン−Ｄ６）： ２− （３’−ヒドロキシ−３’、７’、１１’、１５
’−テトラメチル−ヘキサデシル）−フェノール錯体３
ｊ５（ＯＯＨ）、２，５０（Ｏ）１２）、２．１１．２
．０７（ＯＨ）５
５ ％１．５３（Ｏ
Ｈ２）、１．２７（ＯＨ２，ＯＨ）、０．９０（ＯＲ，
）ヒドロキノンモノエーテルー配位子の分離実施例ニー
酸化炭素の存在の下における分離５０１のエーテルに溶
解した１ ｍ ｍｏｂのヒドロキノンモノエーテル錯体
を、 １００ ｂａｒの一酸化炭素の下で、７０℃に
８時間加熱する。圧力を下げてから溶液を一４０℃に冷
却し、沈殿したヘキサカルボニルクロムから分離する。
ろ液実施例：４−メトキシ−３（２）、５．６−トリメ
チルー２（５）−（！ｌ’−ヒドロキシー！１’、７’
、１１’。
チルー２（５）−（！ｌ’−ヒドロキシー！１’、７’
、１１’。
１５′−テトラメチル−ヘキサデシル）フェノール（収
率９５％） ＯＸｉＨ５１１０３分子量４６２．６ Ｍｅ ： ｍ／ａ ４６２．４４７ エＲ： ５３９ｏ（ＯＨ） ’Ｈ−ＮＭＲ（ヘｙゼ：ｉ −Ｄ６） ： ３．２９
（ＯＯＨ５）、２．４８（（２Ｈ２）、２．１６．２
、１２ （ｏＨ−、）、１．／＋０（ＯＨ，）、１．２
７＜ ｏＨ２，ＯＨ）、０．８８（ＯＨ，）エーテルの
分離とクロマンへの閉＠（段階（１２）を経て（６）へ
） 実施例：ａ、ｚ−α−トコフェロール（６）の製造１０
ｍ１！のクロロホルムに溶解した１ ｍ ｍｏｌのヒド
ロキノンモノメチルエーテル化合物（１１ａ 。
率９５％） ＯＸｉＨ５１１０３分子量４６２．６ Ｍｅ ： ｍ／ａ ４６２．４４７ エＲ： ５３９ｏ（ＯＨ） ’Ｈ−ＮＭＲ（ヘｙゼ：ｉ −Ｄ６） ： ３．２９
（ＯＯＨ５）、２．４８（（２Ｈ２）、２．１６．２
、１２ （ｏＨ−、）、１．／＋０（ＯＨ，）、１．２
７＜ ｏＨ２，ＯＨ）、０．８８（ＯＨ，）エーテルの
分離とクロマンへの閉＠（段階（１２）を経て（６）へ
） 実施例：ａ、ｚ−α−トコフェロール（６）の製造１０
ｍ１！のクロロホルムに溶解した１ ｍ ｍｏｌのヒド
ロキノンモノメチルエーテル化合物（１１ａ 。
ｂ）に、−７８℃で、３罰のクロロホルムに溶解した０
、５ｇｅの三臭化ホウ素を加える。徐々に室温まで戻し
、水中に注いでからエーテルで抽出する。エーテル抽出
液を蒸発し、２０１のヘプタンと過剰の無水塩化亜鉛と
を添加して３時間７０℃に加熱する。ペンタン／エーテ
ルを使用してシリカゲルで精製すると、ｄ、！−α−ト
コフェロールを得る（収率８７％）。
、５ｇｅの三臭化ホウ素を加える。徐々に室温まで戻し
、水中に注いでからエーテルで抽出する。エーテル抽出
液を蒸発し、２０１のヘプタンと過剰の無水塩化亜鉛と
を添加して３時間７０℃に加熱する。ペンタン／エーテ
ルを使用してシリカゲルで精製すると、ｄ、！−α−ト
コフェロールを得る（収率８７％）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ アルケニル基についた置換基へとＲ２及びエーテル
型の置換基Ｒ９、ここにＲ，＝ ＯＨ，，００Ｈ，；
Ｒ２＝Ｈ、ＯＨ，，００Ｈ３及びＲ，： ＯＨ，，０２
■９．００Ｒ又はＳｉＲ，を表し、Ｒはアルキル、アリ
ール乃至はアルキルアリールであるものとする、を有す
るカルボニル−アルケニルカルベン−金属錯体を、式（
９）。 Ｒ，−０＝ ｏ −８，（−Ｒ，（９）ＯＨ ここにＲ，＝Ｈ，ＯＨ，； Ｒ，＝（（ＯＨ２）、０Ｈ
ＯＨ，）、ＯＨ，、［（ＯＨ２）２０Ｈ＝Ｏ）、０Ｈ２
Ｘを意味し、Ｘ＝Ｈ，ＯＨ。 履 ＯＨ３ Ｏ００Ｒ６でＲ６＝＝低級アルキルであるものとする、
のアルキノールと反応させ、次に生成した反応生成物（
１０）から金属カルボニル部分を分離し、金属の入って
いない生成物（１１）を脱エーテルして、酸性の触媒の
存在の下で希望するイ トコフェロールに環化させることを特徴とすルトコフエ
ロール７１）”特Ｋ ｃｌ−α−トコフェロールの製造
方法。 ２ カルボニル−アルケニルカルベン−金属錯体として
クロム−カルボニル誘導体を指定することを特徴とする
特＃！Ｆ請求の範囲第１項による方法。 ３ カルボニル−アルケニルカルベン−金属錯体（１）
として、式（１）、 の化合物を指定することを特徴とする特許請求の範囲第
１又は第２項による方法。 ４ カルボニル−アルケニルカルベン−金属錯体（１）
とアルキノールとの反応を、保護ガスの存在の下で実施
することを特徴とする特許許請求の範囲の１項又はそれ
以上の項による方法。 ５ 金属カルボニル部分の反応生成物（１０）からの分
離を、加圧した一酸化炭素によって実施し、更に場合に
よっては、生成した金属カルボニルをカルボニル−アル
ケニルカルベン−金属錯体（１）の生成工程に戻すこと
を特徴とする特許 項による方法。 ６ 金属の入っていない生成物（１１）の脱エーテルを
、加水分解、水素化分解によって又はルイス酸を使用し
て実施することを特徴とする前記特許＃＃求の範囲の１
項又はそれ以上の項による方法。 ７ 金属の入っていない脱エーテルされた生成物（１２
）の希望するトコフェロールへの閉環を、三フツ化ホウ
素ーエーテラート、ｐ−Ｆルエンスルホン酸又はギ酸に
よって実施することを特徴とする前記特許請求の範囲の
１項又はそれ以上の項による方法。 の鏡偉体の形で使用することを特徴とする特許請求の範
囲第１項による方法。 ここにＲ□乃至Ｒ，は特許請求の範囲第１項において指
示した意味を有するものとする、のトリカルボニル（ヒ
ドロキノンモノエーテル）クロム錯体。 １０ 式（１１）、 ここにＲ１乃至Ｒ，は特許請求の範囲第１項において指
示した意味を有するものとする、のヒドロキノンモノエ
ーテル。 １１ ヒドロキノンモノエーテル（１１）ならびにそ
のＯｒ−トリカルボニル置換Ｍ４体（１０）の、トコフ
ェロール及び特にビタミンｍ（／）Ｍ造への応用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823221464 DE3221464A1 (de) | 1982-06-07 | 1982-06-07 | Verfahren zur herstellung von tocopherolen und insbesondere von d-(alpha)-tocopherol, zwischenprodukte des verfahrens und deren verwendung |
| DE322146.4 | 1982-06-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS591476A true JPS591476A (ja) | 1984-01-06 |
| JPH0339067B2 JPH0339067B2 (ja) | 1991-06-12 |
Family
ID=6165546
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10156983A Granted JPS591476A (ja) | 1982-06-07 | 1983-06-07 | トコフェロール及び特にｄ―α―トコフェロールの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS591476A (ja) |
| DE (1) | DE3221464A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2566778B1 (fr) * | 1984-01-24 | 1986-12-26 | Centre Nat Rech Scient | Complexes carbeniques de metaux de transition, procede d'obtention et application a titre de catalyseurs de polymerisation et copolymerisation |
-
1982
- 1982-06-07 DE DE19823221464 patent/DE3221464A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-06-07 JP JP10156983A patent/JPS591476A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0339067B2 (ja) | 1991-06-12 |
| DE3221464A1 (de) | 1983-12-08 |
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