JPS59155385A - スピロオルソカ−ボネ−トの製造方法 - Google Patents
スピロオルソカ−ボネ−トの製造方法Info
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- JPS59155385A JPS59155385A JP58026305A JP2630583A JPS59155385A JP S59155385 A JPS59155385 A JP S59155385A JP 58026305 A JP58026305 A JP 58026305A JP 2630583 A JP2630583 A JP 2630583A JP S59155385 A JPS59155385 A JP S59155385A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/10—Spiro-condensed systems
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
スピロオルソカーボネート化合物は既知であり、その製
造法としてはジャーナル・オプ・オーガニツク−ケミス
トリイ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＯｒｇａｎｉｃＣｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ）３５． ２３４７（１９７０）等記載の
ビス（トリブチル錫）アルキレングリコレートを二値化
炭−素と反応させる方法、あるいは同誌。
造法としてはジャーナル・オプ・オーガニツク−ケミス
トリイ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＯｒｇａｎｉｃＣｈｅ
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ビス（トリブチル錫）アルキレングリコレートを二値化
炭−素と反応させる方法、あるいは同誌。
３６．１１７６（１９７１）等記載のジアルキル錫環状
ジアルコキシドを二硫化炭素と反応させる方法が知られ
ているにすぎない。後者の製法を反応式で示すと以下の
ようである０ （上記各式において（Ａ）はポリメチレン基またはその
アルキル置換体を、またＲ′はアルキル基を表わす。） これらの従来法は上記のとおり、一般的工業製品とはい
＼難い有機錫化合物と、毒性が高く取扱が困難な二硫化
炭素を原料としており、反応工程が複雑であることに加
えて、目的物の分離取得も非常に困難であるために、種
々の問題点を有しており、スピロオルソカーボネート化
合物の工業的製法としては現実性に乏しいものである。
ジアルコキシドを二硫化炭素と反応させる方法が知られ
ているにすぎない。後者の製法を反応式で示すと以下の
ようである０ （上記各式において（Ａ）はポリメチレン基またはその
アルキル置換体を、またＲ′はアルキル基を表わす。） これらの従来法は上記のとおり、一般的工業製品とはい
＼難い有機錫化合物と、毒性が高く取扱が困難な二硫化
炭素を原料としており、反応工程が複雑であることに加
えて、目的物の分離取得も非常に困難であるために、種
々の問題点を有しており、スピロオルソカーボネート化
合物の工業的製法としては現実性に乏しいものである。
本発明者らはスピロオルソカーボネート化合物のより有
利な製法について種々検討した結果、取扱いが容易な環
状カーボネート化合物とエポキシ化合物を反応させるこ
とによって、一段反応で極めて容易にスピロオルソカー
ボネート化合物全製造できることを見出し、本発明に到
達した。
利な製法について種々検討した結果、取扱いが容易な環
状カーボネート化合物とエポキシ化合物を反応させるこ
とによって、一段反応で極めて容易にスピロオルソカー
ボネート化合物全製造できることを見出し、本発明に到
達した。
本発明方法を反応式で示せば次のごとくである。
環状カーボネート エポキシ オルソカー
ボネートこの反応式においてＲはモＣＨ２九で示される
アルキレン基好ましくはｎが２〜４の整数であるアルキ
レン基であり、アルキレン基における水素原子の１また
は２以上がアルキル基、ハロアルキル基、その他の有機
基あるいはハロゲン原子、その他の原子などによって置
換されている置換アルキレン基であっても良い。
ボネートこの反応式においてＲはモＣＨ２九で示される
アルキレン基好ましくはｎが２〜４の整数であるアルキ
レン基であり、アルキレン基における水素原子の１また
は２以上がアルキル基、ハロアルキル基、その他の有機
基あるいはハロゲン原子、その他の原子などによって置
換されている置換アルキレン基であっても良い。
本発明方法において原料として使用される環状カーボネ
ート化合物としては、１．３−ジオキンラン−２−オン
、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−
エチル−１，３−ジオキソラン、−２−オン、４−クロ
ル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−クロロメチ
ル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−フェニル−
１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ヒドロキシメチ
ル−１，３−ジオキンラン−２−オン、４−（２−ヒド
ロキシエチル）−１，３−ジオキンラン−２−オン、４
−（（フェニルメトキシ）メチル）−１，３−ジオキソ
ラン−２−オン、４．４−ジメチル−１，３−ジオキソ
ラン−２−オン、４，５−ジメチル−１，３−ジオキ７
う７−２−、オン、４−メチル−５−フェニル−１，３
−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジクロロ−１，３
−ジオキソラン−２−オン、４−クロロ−５−（トリク
ロロメチル）−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−
メトキシ−５−（トリクロロメチル）−１，３−ジオキ
ソラン−２−オン、４−クロロ−５−（ジクロロメチル
）−１，３−ジオキソラン−２−オン、４．４．５．５
−テトラメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、１
．３−ジオキサン−２−オン、４．−メチル−１，３−
ジオキサン−２−オン、４，４−ジメチル−１，３−ジ
オキサン−２−オン、４．４−ジエチル−１，３−ジオ
キサン−２−オン、４．６−シメチルー１，３−ジオキ
サン−２−オン、５−エチル−５′−（ヒドロキシメチ
ル） −１，３−ジオキサン−２−オン、４，５．５−
１リメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、４．４．
６．６−チトラメテルー１，３−ジオキサン−２−オン
、１．３−ジオキセバンー２−オン等があげられる。
ート化合物としては、１．３−ジオキンラン−２−オン
、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−
エチル−１，３−ジオキソラン、−２−オン、４−クロ
ル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−クロロメチ
ル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−フェニル−
１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ヒドロキシメチ
ル−１，３−ジオキンラン−２−オン、４−（２−ヒド
ロキシエチル）−１，３−ジオキンラン−２−オン、４
−（（フェニルメトキシ）メチル）−１，３−ジオキソ
ラン−２−オン、４．４−ジメチル−１，３−ジオキソ
ラン−２−オン、４，５−ジメチル−１，３−ジオキ７
う７−２−、オン、４−メチル−５−フェニル−１，３
−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジクロロ−１，３
−ジオキソラン−２−オン、４−クロロ−５−（トリク
ロロメチル）−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−
メトキシ−５−（トリクロロメチル）−１，３−ジオキ
ソラン−２−オン、４−クロロ−５−（ジクロロメチル
）−１，３−ジオキソラン−２−オン、４．４．５．５
−テトラメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、１
．３−ジオキサン−２−オン、４．−メチル−１，３−
ジオキサン−２−オン、４，４−ジメチル−１，３−ジ
オキサン−２−オン、４．４−ジエチル−１，３−ジオ
キサン−２−オン、４．６−シメチルー１，３−ジオキ
サン−２−オン、５−エチル−５′−（ヒドロキシメチ
ル） −１，３−ジオキサン−２−オン、４，５．５−
１リメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、４．４．
６．６−チトラメテルー１，３−ジオキサン−２−オン
、１．３−ジオキセバンー２−オン等があげられる。
もう一方の原料であるエポキシ基を含有するエポキシ化
合物としては、下記（１）〜（６）全例示するこパン（
通称ビスフェノールＡ）、ハロゲン化ビスフェノールＡ
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（通称ビスフ
ェノールＦ）；レゾルシノール、テトラヒドロキシフェ
ニルメタン；フェノールあるいはクレゾールとホルマリ
ンより縮合されるノボラック型多官能フェノール：フェ
ノール、クレゾール、ｔ−ブチルフェノール等のフェノ
ール系化合物とエピクロルヒドリン又１ｄβ−メチルエ
ピクロルヒドリン〔以下両者を（β−メチル）エピクロ
ルヒドリンと表わす０〕を反応させてえられるグリシジ
ルニーデル、β−メチルグリシジルエーテル〔以下両者
を（β−メチル）グリシジルエーテルと表わす。〕及び
ポリグリシジルエエチルまたはポリ（β−メチルグリシ
ジル）エーテル〔以下両者をポリ（（β−メチル）グリ
シジル）エーテルと表わす。〕等。
合物としては、下記（１）〜（６）全例示するこパン（
通称ビスフェノールＡ）、ハロゲン化ビスフェノールＡ
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（通称ビスフ
ェノールＦ）；レゾルシノール、テトラヒドロキシフェ
ニルメタン；フェノールあるいはクレゾールとホルマリ
ンより縮合されるノボラック型多官能フェノール：フェ
ノール、クレゾール、ｔ−ブチルフェノール等のフェノ
ール系化合物とエピクロルヒドリン又１ｄβ−メチルエ
ピクロルヒドリン〔以下両者を（β−メチル）エピクロ
ルヒドリンと表わす０〕を反応させてえられるグリシジ
ルニーデル、β−メチルグリシジルエーテル〔以下両者
を（β−メチル）グリシジルエーテルと表わす。〕及び
ポリグリシジルエエチルまたはポリ（β−メチルグリシ
ジル）エーテル〔以下両者をポリ（（β−メチル）グリ
シジル）エーテルと表わす。〕等。
（２） ７”チルアルコール、アリルアルコール、二
チン、グリセリン、１，１．１−トリメチロールプロパ
ン等のアルコールド（β−メチル）エピクロルヒドリン
を反応させてえられる（β−メチル）グリシジルエーテ
ルまたはポリ（（β−メチル）グリシジル）エーテル等
。
チン、グリセリン、１，１．１−トリメチロールプロパ
ン等のアルコールド（β−メチル）エピクロルヒドリン
を反応させてえられる（β−メチル）グリシジルエーテ
ルまたはポリ（（β−メチル）グリシジル）エーテル等
。
（３） ベンゼンモノカルボン酸、アジピン酸、セバ
シン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒド
ロフタル酸等のようなカルボキシル基を有する化合物と
（β−メチル）エピクロルヒドリンを反応させて得られ
る（β−メチル）グリシジルエステル及びポリ（（β−
メチル）グリシジル）エステル等。
シン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒド
ロフタル酸等のようなカルボキシル基を有する化合物と
（β−メチル）エピクロルヒドリンを反応させて得られ
る（β−メチル）グリシジルエステル及びポリ（（β−
メチル）グリシジル）エステル等。
（４） エポキシ化オレフィン、エポキシ化ポリブタ
ジェン、エポキシ化植物油、シクロペンタジェン化エポ
キシ等。
ジェン、エポキシ化植物油、シクロペンタジェン化エポ
キシ等。
（５）アニリン変性エポキシ等のごとき含窒素エポキシ
、イソシアヌル酸エポキシやヒダントイン誘導体或いは
イミダシリン誘導体等から得られる含窒素へテロ環エポ
キシ等。
、イソシアヌル酸エポキシやヒダントイン誘導体或いは
イミダシリン誘導体等から得られる含窒素へテロ環エポ
キシ等。
（６）モノ不飽和化合物から得られるプロピレンオキサ
イド、α−ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等
、或いは分子内二重結合ｔＵｔ化して合成される内部エ
ポキシタイプ化合物であるチッソ（株）製部品名チッソ
ノックス２０１． ２２１゜２８９．２０６，２０７，
１２２２．チバ製品（株）裂開品名アラルダイトＣＹ−
１７５、ＣＹ−１７６、ＣＹ−１７８、ＣＹ−１７９等
。
イド、α−ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等
、或いは分子内二重結合ｔＵｔ化して合成される内部エ
ポキシタイプ化合物であるチッソ（株）製部品名チッソ
ノックス２０１． ２２１゜２８９．２０６，２０７，
１２２２．チバ製品（株）裂開品名アラルダイトＣＹ−
１７５、ＣＹ−１７６、ＣＹ−１７８、ＣＹ−１７９等
。
本発明方法を行なうに当り、溶媒の存否は本質的なもの
ではないが、溶媒を使用する方が反応全円滑に行なうこ
とができる場合がある。使用できる溶媒としては、本反
応に不活性であれば特に制限されず、例えばトルエン、
キシレン、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等が用いられる。
ではないが、溶媒を使用する方が反応全円滑に行なうこ
とができる場合がある。使用できる溶媒としては、本反
応に不活性であれば特に制限されず、例えばトルエン、
キシレン、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等が用いられる。
反応は触媒たとえばＢＦ、０Ｅｔｚ、５ｎＣｌイＴｌＣ
ｌイＦｅＣ１，、、ｐ −トルエンスルフォン酸、硫酸
のごとき触媒の存在下に、また所望により上記のような
溶媒を使用して行なう。
ｌイＦｅＣ１，、、ｐ −トルエンスルフォン酸、硫酸
のごとき触媒の存在下に、また所望により上記のような
溶媒を使用して行なう。
触媒の使用量は原料化合物に対して一般に０．０１〜５
ｗｔ％であり、また反応温度は特に制限はないが、通常
０℃〜６０℃が適当である。
ｗｔ％であり、また反応温度は特に制限はないが、通常
０℃〜６０℃が適当である。
また、反応時におけるエポキシ化合物に含有されるエポ
キシ基と環状カーボネートの当量比及び溶媒使用量に関
しても特に制限はないが、一般にはエポキシ基／環状カ
ーボネートの当量比＝０．２〜３、溶媒使用量０．１〜
２０（対仕込エポキシ化合物および環状カーボネートの
合計重量比）で行なう。
キシ基と環状カーボネートの当量比及び溶媒使用量に関
しても特に制限はないが、一般にはエポキシ基／環状カ
ーボネートの当量比＝０．２〜３、溶媒使用量０．１〜
２０（対仕込エポキシ化合物および環状カーボネートの
合計重量比）で行なう。
反応の進行程度は反応液を例えばガスクロマトグラフま
たは液体クロマトグラフで分析することによって容易に
知ることができる。
たは液体クロマトグラフで分析することによって容易に
知ることができる。
生成したスピロオルソカーボネート化合物は、通常触媒
を塩基で失活させた後、その物性に応じて、減圧蒸留法
、昇華法、再結晶法によって反応生成液から分離すれば
よい。
を塩基で失活させた後、その物性に応じて、減圧蒸留法
、昇華法、再結晶法によって反応生成液から分離すれば
よい。
また反応生成液にアルカリ水溶液例えば水酸化ナトリウ
ム水溶液を添加して撹拌混合し環状カーボネートを分解
後、水層と有機層に分離し、次に有機層を水洗浄後、例
えば硫酸マグネシウムで脱水し溶媒を除去することによ
ってスピロオルソだボネート化合物が取得される。また
脱溶剤した残渣ヲ、目的化合物の物性して応じて、減圧
蒸留、昇華、再結晶することによってスピロオルソカー
ボネート化合物が取得される。
ム水溶液を添加して撹拌混合し環状カーボネートを分解
後、水層と有機層に分離し、次に有機層を水洗浄後、例
えば硫酸マグネシウムで脱水し溶媒を除去することによ
ってスピロオルソだボネート化合物が取得される。また
脱溶剤した残渣ヲ、目的化合物の物性して応じて、減圧
蒸留、昇華、再結晶することによってスピロオルソカー
ボネート化合物が取得される。
本発明によれば、取扱いが極めて答易な原料から簡単な
操作で一段反応によって、有用なスピロオルソカーボネ
ート化合物を容易かつ効率良く製造することが可能であ
る。
操作で一段反応によって、有用なスピロオルソカーボネ
ート化合物を容易かつ効率良く製造することが可能であ
る。
次に本発明方法を実施例によってさらに詳細に説明する
。
。
全備えた４つ口１ｔフラスコに塩化メチレン２０〇−５
４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン４０．８
Ｆ （０，４モル）をとり、水浴により約２５℃に冷
却しＢＦ、ＯＥｔ、 ０．４−を添加後、撹拌しながら
、エピクロルヒドリン４４．４ｆＣ０，４Ｂモル）を塩
化メチレン２００ｍＡに溶解した溶液全約１時間かけて
滴下した。さらに、約２５℃で４時間反応させた。
４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン４０．８
Ｆ （０，４モル）をとり、水浴により約２５℃に冷
却しＢＦ、ＯＥｔ、 ０．４−を添加後、撹拌しながら
、エピクロルヒドリン４４．４ｆＣ０，４Ｂモル）を塩
化メチレン２００ｍＡに溶解した溶液全約１時間かけて
滴下した。さらに、約２５℃で４時間反応させた。
次に、トリエチルアミン０．８コを加え触媒を失活させ
た。反応液を８％ＮａＯＨ水溶液２００ｍ１で１回洗浄
し、有機層を蒸留水５０ｒｎｌで２回洗浄後Ｍｇ５Ｏｉ
で脱水を行なった０ 次に、ロータリーエバポレーターで脱溶剤後減圧蒸留し
た。沸点９３〜９５℃／ １．５ ｗ Ｈｇ において
、７−クロルメチル−２−メチル−１，４，６，９−テ
トラオキサスピロ〔４，４〕ノナン２１．６ｆ（収率２
８係）ｋ得た。
た。反応液を８％ＮａＯＨ水溶液２００ｍ１で１回洗浄
し、有機層を蒸留水５０ｒｎｌで２回洗浄後Ｍｇ５Ｏｉ
で脱水を行なった０ 次に、ロータリーエバポレーターで脱溶剤後減圧蒸留し
た。沸点９３〜９５℃／ １．５ ｗ Ｈｇ において
、７−クロルメチル−２−メチル−１，４，６，９−テ
トラオキサスピロ〔４，４〕ノナン２１．６ｆ（収率２
８係）ｋ得た。
その物性値は下記の通りである。
○沸点；９３〜９５℃／１．５フＨｇ
Ｏ赤外吸収スペクトル（以下ＩＲと略記する）；（第１
図参照） １２４３ｃｒｎ″ １０５ ’３ ｉ’（Ｃ−ＯＣ）○
核磁気共鳴スペクトル（以下ＮＭＲと略記する）：’Ｃ
ＣＤＣｌ、中）（第２図参照） δ（ｐｐｍ） ３．８〜４．６（５Ｈ，２ＣＨ−０，ＣＨ２−０の３Ｈ
）３．４〜３．８（３Ｈ，ＣＨ２−Ｃ１，ＣＨ２−０の
ＩＨ）１．２〜１．５（３Ｈ，ｄ、 ０−ＣＨ５）Ｏ質
量分析； 親ピーク（Ｐ−１） （ｍ／ｅ ） ： １９３
図参照） １２４３ｃｒｎ″ １０５ ’３ ｉ’（Ｃ−ＯＣ）○
核磁気共鳴スペクトル（以下ＮＭＲと略記する）：’Ｃ
ＣＤＣｌ、中）（第２図参照） δ（ｐｐｍ） ３．８〜４．６（５Ｈ，２ＣＨ−０，ＣＨ２−０の３Ｈ
）３．４〜３．８（３Ｈ，ＣＨ２−Ｃ１，ＣＨ２−０の
ＩＨ）１．２〜１．５（３Ｈ，ｄ、 ０−ＣＨ５）Ｏ質
量分析； 親ピーク（Ｐ−１） （ｍ／ｅ ） ： １９３
第１図は実施例１で得た７−クロルメチル−２−メチル
−１，４，６，９−テトラオキサスピロ（４，４〕ノナ
ンのＩＲスペクトル図であり、第２図は同化合物の１’
Ｊ Ｍ Ｒスペクトル図である。 特許出願人の名称 東亜合成化学工業株式会社 手続補正書 ５゜ （ 昭和５８年 グ月、、？オ日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第２６３０５号 ２、発明の名称 スピロオルソカーボネートの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都港区西新橋１丁目１４番１号４、補正の
対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 補正の内容 １）明細書第１１頁１５行にｒ Ｏ−ＣＨ３Ｊとあるを
ｒｃ−ｃ馬」と補正する。 以上
−１，４，６，９−テトラオキサスピロ（４，４〕ノナ
ンのＩＲスペクトル図であり、第２図は同化合物の１’
Ｊ Ｍ Ｒスペクトル図である。 特許出願人の名称 東亜合成化学工業株式会社 手続補正書 ５゜ （ 昭和５８年 グ月、、？オ日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第２６３０５号 ２、発明の名称 スピロオルソカーボネートの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都港区西新橋１丁目１４番１号４、補正の
対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 補正の内容 １）明細書第１１頁１５行にｒ Ｏ−ＣＨ３Ｊとあるを
ｒｃ−ｃ馬」と補正する。 以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下式で示される環状カーボネート化合物とエポキシ
基を含有するエポキシ化合物を反応させること全特徴と
するスピロオルソカーボネート化合物の製造方法。 （ここでＲはアルキレン基または置換アルキレン基であ
る。）
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58026305A JPS59155385A (ja) | 1983-02-21 | 1983-02-21 | スピロオルソカ−ボネ−トの製造方法 |
| DE19843406049 DE3406049A1 (de) | 1983-02-21 | 1984-02-20 | Verfahren zur herstellung von spiroorthocarbonaten und neue spiroorthocarbonate |
| US07/004,401 US4849529A (en) | 1983-02-21 | 1987-01-20 | Method for production of spiro-orthocarbonate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58026305A JPS59155385A (ja) | 1983-02-21 | 1983-02-21 | スピロオルソカ−ボネ−トの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59155385A true JPS59155385A (ja) | 1984-09-04 |
| JPH0446957B2 JPH0446957B2 (ja) | 1992-07-31 |
Family
ID=12189646
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58026305A Granted JPS59155385A (ja) | 1983-02-21 | 1983-02-21 | スピロオルソカ−ボネ−トの製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4849529A (ja) |
| JP (1) | JPS59155385A (ja) |
| DE (1) | DE3406049A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006511569A (ja) * | 2002-12-20 | 2006-04-06 | エシロール アテルナジオナール カンパニー ジェネラーレ デ オプティック | スピロテトラチオカルバミン酸塩およびスピロオキソチオカルバミン酸塩 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3502106A1 (de) | 1985-01-23 | 1986-07-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von cyclischen, aliphatischen orthokohlensaeureestern sowie neue cyclische orthokohlensaeureester |
| EP0295209A3 (de) * | 1987-06-10 | 1990-01-24 | Ciba-Geigy Ag | Orthokohlensäureester |
| US5556927A (en) * | 1994-06-16 | 1996-09-17 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Carbonate group-modified epoxy resin, a process for the preparation thereof, and a heat-curable resin composition |
| US6613918B1 (en) | 2000-10-20 | 2003-09-02 | Bioavailability Systems, Llc | Synthesis of spiro ortho esters, spiro ortho carbonates, and intermediates |
| WO2004037827A1 (en) | 2000-10-20 | 2004-05-06 | Bioavailability Systems, Llc | Synthesis of spiro ortho esters, spiro ortho carbonates, and intermediates |
| CN103601734B (zh) * | 2013-11-19 | 2016-06-29 | 沈阳化工大学 | 利用环氧氯丙烷水解产物合成含氯螺环原碳酸酯的方法 |
| CN103626786B (zh) * | 2013-11-20 | 2015-09-30 | 沈阳化工大学 | 一种含氯螺环原碳酸酯单体的合成方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5218196A (en) * | 1975-08-01 | 1977-02-10 | Canon Inc | Liquid crystal display method |
| JPS5645481A (en) * | 1979-09-22 | 1981-04-25 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 2-methylene-1,4,6-trioxaspiro 4,6 undecane |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2851469A (en) * | 1958-09-09 | Manufacture of ethylene oxide | ||
| US2606909A (en) * | 1947-08-01 | 1952-08-12 | Univ Michigan | Basic dioxolanes |
| DE1084733B (de) * | 1958-08-07 | 1960-07-07 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von bicyclischen Acetalen |
| JPS467696Y1 (ja) * | 1968-06-03 | 1971-03-18 | ||
| US4276223A (en) * | 1979-09-10 | 1981-06-30 | Phillips Petroleum Company | Preparation of vicinal epoxides |
| JPS56161419A (en) * | 1980-05-16 | 1981-12-11 | Hitachi Ltd | Production of thermosetting resin |
| JPS5810582A (ja) * | 1981-07-09 | 1983-01-21 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | スピロオルトカ−ボネ−トの製造法 |
-
1983
- 1983-02-21 JP JP58026305A patent/JPS59155385A/ja active Granted
-
1984
- 1984-02-20 DE DE19843406049 patent/DE3406049A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-01-20 US US07/004,401 patent/US4849529A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5218196A (en) * | 1975-08-01 | 1977-02-10 | Canon Inc | Liquid crystal display method |
| JPS5645481A (en) * | 1979-09-22 | 1981-04-25 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 2-methylene-1,4,6-trioxaspiro 4,6 undecane |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006511569A (ja) * | 2002-12-20 | 2006-04-06 | エシロール アテルナジオナール カンパニー ジェネラーレ デ オプティック | スピロテトラチオカルバミン酸塩およびスピロオキソチオカルバミン酸塩 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4849529A (en) | 1989-07-18 |
| JPH0446957B2 (ja) | 1992-07-31 |
| DE3406049A1 (de) | 1984-08-23 |
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