JPS5915570A - 野蚕糸の加工法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は野蚕糸の品質改良法、特１ｃ濃染力を向上し
た野蚕糸を得る加工法に係わるものである。

絹といわれるものには通常、家蚕のつくったまゆをほぐ
して取ったものと、山野で自然忙成育した野蚕のつくっ
たまゆからとったものとあり、野蚕糸には更にさく蚕糸
、天蚕糸、その他幾つかの野蚕糸があるが、前の三者が
よく利用されている。

！ｆ’ｉ・飛先は家蚕糸と同じくセリシンとフィブロイ
ンからンＡ：るか、野蚕の食物の相違からか、茶褐色色
素（カロチン等）、脂肪、蝋、タンニン、尿酸地等を含
肩し、それらが繊維表面を包被するθ】みならず、繊維
内部にも含まれ、まゆ光自体、太く℃粗矧であり、強凡
、伸度、１１ｉ″Ｉ薬品性を、ｌや〜俸れているが、い
わゆる野卑な光沢があり、轟・り糸か容易でないため繰
り糸段階で、化待：　ｒＪ’Ｊ、ｑ勿埋的に比較的強い
操作条件を受け、このため吸醍するとき縮むなどの問題
があり、更に軸線、赫白は困難で、特に濃染しＫくいと
いうオ０用上、極めて不利な問題をかかえている。

これらの不都合な点があるため、野蚕糸は家蚕糸にくら
べ、５０％位の価格にもかかわらず、実際に使用される
ことが少なかった。

このような背撰にかんがみ、禾発明者は野蚕糸の欠点を
なくす研究を重ね、本発明に到達した。本発明は野蚕糸
の染色性を改良し、防縮性を有する剪蚕糸を得る加工法
を提供することな目的とするものである。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明は１記一般式（１） ％式％（） （式中、Ｒ１は水素又はメチル基、　Ｒ２は０１〜ＣＩ
Ｂのアルキル基又はアリール基、ｎ＋−１，２〜２ｏの
数を表わす）で表わされるアクリル酸又はメタクリル酸
の誘導体を、野蚕糸に、ラジカル１１合触媒の存在１、
クラフト加工さセる方法である。

上記（Ｉ）式の化合物はアクリル酸又はメタクリル酸と
ポリエチレングリコールモノアルキル（又はアリール）
エーテルとの反応によって得られる。上記一般式（１）
のｒｌが４以上のものは、上記合成反応によって、通常
、そのｎの値の近接したものの幾つかの混合物でイ４１
られ、釉にこれを分別する必費かないのでそのまＮ用い
ることかできる。従って後述する一般式（Ｉ）の化合物
の表示の際、ｎの値が４以上の場合は平均分子旬から算
出された値を示している。

本発明で用いる上記一般式（１）の化合物、即ち、ｎが
２以−Ｊ＝のものは水との親和性が増し、野蚕糸に対す
る加工が極めて良好に行なわれる。ｎか１の化合物は水
に対して不溶性であり、多量の乳化剤（対七ツマー１０
％以上）を会費とし、乳化安汁性が悪いと加工むらや、
製品の硬化、Ｍ６消しノＺどの欠点を生ずる。特にオー
バーマイヤー・ｔ１ρの加］　４ｂ、で液１１Ａを小さ
くして加工する場合、トラブルかＷ１署になる。ところ
が本発明で用い全化合物（１）は水との親和性が強くな
り、極くわずかの卸の乳化剤を入れるか、又は必費とし
なし・で水付奴体中で加工ができる。液匍の小さなオー
バーマイヤー型の加工機で加工しても加工むらがなく、
上記一般式（Ｉ）のＤが大きくなるに従って風合いの軟
らかな、縮みの少ない加工糸が書らハ、また化合物自体
の悪臭はｎが大きくブＩるに従ってなくなり、作業環境
がよくなる。ｎが４以上になると臭気はほとんどない。

すに従って濃＜伜まるようになる。増量率が４０チ位ま
では増量率が増すに従って顕著に効果を示すが、それ以
後は効果の増大はみられない、。

わが同じときには、上記一般式（ｒ）におけるアルキル
基の炭素数の多い方が濃染効果を示すが、炭素数が４以
上になると差が殆んどなくなる。

一般式（Ｉ）のｎの数が多くなるに従って濃染効果は顕
著となり、ｎ　＝　９程度が最島の効果を示し、あとは
ｎが大きくなってもｎ　＝　９のものにくらべて次第に
効果が低下する。これは１女水性が商くなりすぎるため
、グラフトｉ合率が低下し、野蚕糸にグラフト加工され
ないためとも考えられる。ｎが２６位になると増奔は殆
んど起らないので濃染効果は覗、ゎれない。

本発明方法によって得られる加工糸は直接９料、酸性染
料、含金植染料、１！、応性染料等、絹に染色し得る染
料は程度の差こそあｊｈ、いずり。

の種類の染料も効果がある。そして染沿仁１も未加工糸
に比べて早く、吸収も良いため、染色堅牢度の向上も期
待できる。

さく蚕糸と家蚕糸を同浴で同時に染色すると冗＞ｉ＝糸
の力がり１１１′）かに濃く染まるか、本発明方θ、に
？、Ｆつてｎ　＝　２の化合、物で４０％増景した加圧
糸はさく蚕糸の方が家蚕糸に比べ明らかに濃色に染まる
。また従来上）のグラフト加工に用いらＪ土だ他のヒゝ
ニルモノマー、例えば２−ヒドロギシエチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシゾロ♂ルメタクリレート、メタク
リルアミ、へスチレン着をさく食糸にクラフト加工する
と、染色４４１け未加］−系より低下する。しかし、こ
ハらモノマーと＄−発明のモノマーとで共重合させてグ
ラフト加工し７、その際、本発明のモノマーを繊維に対
し２、約１０％以上となるようにしてやれば濃染効果が
現われ、未加工糸より濃く染色される。

本ツコ、明方法では、一般式（１）で示されるモノマー
は力１：」二製品の使用目的に応じて使用量が選択され
、水性媒体からなる加工浴中にはグラフト１合を行ｌＺ
わせるためのラジカル重合触媒が添加さ第１る。かＮる
触媒としては過硫酸塩、過什酸塩、過酸化水素、過酸化
ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチル／ミーオキシドなど、有機
、無機の過酸化物或いはこれらに叶硫酸塩、第−鉄基、
アミン系化合物のような還元性物ａを糺合わせたレドッ
クス触媒又はアゾ系化合物などが準げられる。

加工酢は硫酸、燐酸、ギ歳、酢酸等で酸性とし、要すれ
ばモノマーの乳化剤を加え、徐々に昇温して８５〜９５
℃とし、その温度で６０〜９０分間、野蚕糸を処理する
。触媒、ｐＨ調整剤、乳化剤の旬はモノマー使用匍１、
水性蝉体知に応じて、従来知られている絹のグラフト加
工法に準じて行えばよく、不足するときは追加してもよ
い。

加工機は既存のものが何れも使用でき、酔にオーバーマ
イヤー型の加工機が有利に使用できる。オーバーマイヤ
ー型加工機の場合は親水性モノマーと難水溶性モノマー
の差が顕著に現われる。加工される野蚕糸は糸でも又は
それの二次加工品（例えば織布）でもよい、織布なグラ
フト加工する場合は、上記のように挾作してもよく、ま
た織布を処理浴に浸消してモノマー、触辣などを含′ム
ニさせて取出Ｌ２、スチーミングしてもよ℃・。

次に不発１明の実施例、比較例および染色試験例をｈシ
Ｃ明する。

臥施セ１）１ 法のに１１成からなる加工酢を調製した。

■１ ３８　Ｄ　Ｙ　　ＣＬｒ２＝Ｃ−ＣＯＯ（Ｃ）１２ｃ）
１２０　）２Ｃ２Ｈ５（エチノしカルピトールアクリレ
ート）１　ｏ　ｙ　　　ｆｌ、化Ａ＋ｌ　（，１？　Ｉ
Ｊオキシエチレン７ノニルフエノールエーテル） １王５ｕ、　　９８裂−伽Ｃ酸 １２７　過１１イＬ酸アンモニウム 以」−を１１５ｔの水に加え、充分攪拌する。

」二言「：力１１」二（谷をノーい、９５０Ｆの精練ず
みのさく伊糸（３１／２　）ｉ−）をオーツで−マイヤ
ー型加工機で４０Ｃより出発し、徐々に昇温し、５ｏ分
で９５℃とし、その温度で６０分曲加工する。しかる後
、ンー♂ンダ、源流、水流乾燥して仕上げる。得られた
加工糸は軟らかな風合いをもち、光沢があり、得られた
ものへＥ室は１．５０　Ｏｆであり、増量率は３６８チ
、加工効率は９２チであった。

比較例　１ 次の組成からなる加工酢を調整した。

ＣＨ３ ４Ｄ　　Ｏｒ　　　　　ＣＨ２＝　Ｃ−ｃｏｏｃｏ２ｒ
’トｒ２ｏｃ２ｈ５１２ＣＣ９８＊榊硫酸 １２Ｆ　　過６１ｊ市アンモニウム 以上を１２６の水と混和する。この加工酢を用い、精製
ずみのさく蚕糸（３１／２片）ｉｏｏａｒを実施例１と
同様にしてグラフト加工した。その結果、風合いの堅い
、艶の消えた加工品が１／１００２得られた。プ〜（危
率は４０係、加工効率は１００チであった。

染色試験　１ 上記実施例１および比較例１で得られた加工糸並びに未
加工さく蚕糸を下記の条件でそれぞ牙］、別浴で染色し
た。

ｊｊ１１！維賜に対１．９車量チのディマシッドブラッ
クＳ　２Ｊ　５０　（フランスホ）フランクロール社製
）を加えた染色浴それぞれの中で上記３種の綾維を、魚
γソ〔［，５０分染色し、途中、追酸として９０％げｒ
：１１ｆを７）繊維制１チづつ３回（合計対１４１７１
１ｆ　ｇ　３　％　）加える。７Ｍられたものを水洗、
乾ｊ・・こしたところ染色ｆｋ　ｊＭ、　（目初判ｃ）
１、以下同様）て０色に什」二がった。なお、比較例１
のものはものは比較例１のもの、未加工糸のものと比較
して糸の表面かなめらがで、且つ手で引張ってもさく蚕
糸独（（＋のゴムの様な伸び方を示さなかった。

更妬家蚕糸５りおよび実施例１で得られた加１ニさく蚕
糸７．０７ｆ（クラフト加工前の糸の重創５１７ｆ）を
同浴で２チ（対繊維重す゛）のカヤラックスレッドＧ（
日本化系社製）で染色したところ、本発明品が２．５倍
程度濃く染まった。同様に家蚕糸５ｔおよび未加工さく
蚕糸５ｆをとり、同浴で上記と同様に染色したところ、
家蚕糸の方が３０％程度濃く染まった。

実施例　２ 次の組成の加工部を調製した。

６００　ｆ　　ＣＨ２−Ｃ−Ｃｏｏ　（Ｃ）１２Ｃｉ（
７０）　２Ｃ２Ｈ５１０Ｆ　　過硫酸カリウム １０ω　過酸化水素（８度３ろチ） １２Ｃ８９８チ＃！硫酸 以上を１２７＝の水に加えて加工部とする。

この加工部で、精練ずみのさく蚕糸の紡績糸１２０Ｏｆ
を、実施例１と同様の力性でグラフト加工した。加工上
りは１Ｂ［１０ｆで、増Ｒ率５０％、加工効率１００チ
であり、その風合いは軟らかいものであった。

染色試験ｆｌ＋　　２ 実施例２で得られた加工糸５２と、未加工さく蚕糸の紡
績糸５）をとり、表Ｉに示す染料を川℃・、未加工糸に
対しては表に示す染料使用量（対繊紐預）で染色を行な
い、一方加工糸については未加工糸で得られた染色濃度
と同程度の染色ｆ％）片をイｌするにはどの程度の浦の
染料でよいかを求め、表Ｉの結果を得た。なお、染色は
染色浴中で煮沸下、４０分染色し、これに、９０％酢酸
を１チ知（対繊維）３回即ち合側諧６チ加えた。はぼ９
５〜９８チの吸収をみた。

表　　Ｉ （日本化系社製） ３、　　　カヤラックスレット’Ｇ　　　　　２　　　
　１．４（日本化系社製） 上記表は上述の通り、未加工のさく蚕糸の紡績糸の染色
濃度と同程度にするｋは実施例２の加工糸に対しどれだ
けの劇の染料が必要かを示すものであり、（紙料番号４
の場合は後述の試験目的による）従って染料を同じ筒便
用すれば゛、ずっと濃く染色されることが明らかである
。

試験番号４の場合は反応性染料を用いた場合であるが、
染料使用量−は同じとし、芒硝量を手分にして染色した
ものである。染色濃度は加工糸の方が未加工糸にくらべ
約２０％程濃く染まった。このように芒硝使用量が半減
されることは、使用薬剤が節約されるだけでなく、排水
処理の面からも極めて肩利である。

更に別の染色試験として、実施例１と同様にして精練ず
みのさく蚕糸の紡績糸をグラフト加工し、２５％増景品
および４０チ増量品を作り、これと実施例２で得られた
５０％増軸品を用いて同浴で染色した。染色はカヤラッ
クスレッド（）を２悌用い、上記と同様にして行なった
。その結果２５チｉＦＷ邦品〈４０チ増量品〈５０チ増
柑品の１１１１序でｉ５；　＜染まりており、その差は
２５％Ｐｌ’ｉ知品と４０％増ｔ）品のｒ＆１１では後
者が前者より５０〜６０％Ｖンく、４０％増侃品と５０
チ増ｔ１品との１ｉｉｌで番よ、抜者か前者より少し濃
かった。

実施例 モノマーとしＣ法の６種類、即ち Ｉ］ ■　Ｕ）１２　＝Ｃ−Ｃｏｏ　（ＣＨ２（、”）７２０
　）　２Ｃ２Ｈ５Ｈ５ （：ｇ’）　　ｃ）ｔ２−Ｃ−ｃ○０　（Ｃ）ｉ、ＣＨ
２Ｏ）　、Ｃ４Ｈ９Ｈ４ ■　ＣＨ２：Ｃ−Ｃｏｏ　（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）　４ＣＢ
５５゛Ｈ３ （、Ｑ　　ＣＨ２＝Ｃ−Ｃｏｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９Ｃ
ＨろＦ１３ α）ＣＨ２＝　Ｃ−Ｃｏｏ　（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）、　、
４Ｃ２１］５？Ｈも （ｑ）　　　　ＣＦ＋７　　＝Ｃ−（シ（’）０　　（
ｃ　Ｈ２ｃ　Ｈ２ｏ）２３ｃ　Ｈ３をそれぞわ、使用し
、（モノマ一番号■のものは本発明外）実施例１に示す
乳化剤、重合触媒およびｐＨＮ整剤を用いて加工部をｌ
ｊｌ製した。モノマー・使用量は佐記表２に示す辿りで
あり、乳化剤その他の薬剤の使用量は、実施例１に示す
、それぞれの対モノマー旬と同等比率になるようにした
。なお、上記■および■のモノマーについては対モノマ
ー５チ１１の乳化剤を用いた。袂加工繊維としては精練
ずみのさく蛍光（３１／２片）を用い、それぞれビーカ
ー内で実施例１と同様の条件でグラフト加工した。その
結果を表２に示す。得られたそれぞれの加工糸をカヤラ
ツクスレツ）−Ｇを用い、染色試験例２の方法と同様に
して染色を行った。その結果を表２に併せて示す。表２
における結果とは、染色したそれぞれの染色品を目視で
判断し２、未加工糸のものの染色濃度を基’＊１ｏｏと
して判定したものである。また表２中、伸び方とは牛で
引張り、伸び具合を見たものである。

以上説明し、実施例に示したところは本発明の理解を助
けるための代表的例示に係わるものであシ、本発明はこ
れらの例示に制限されるものでなく、発明の要旨内でそ
の他の変更例をとることができるものである。

出願人　栗本産業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式ＲＩ Ｃ）■２　＝Ｃ−Ｃｏｏ　（Ｃ’Ｈ２Ｃ）Ｊ２０　　）
   ｎＲ２（式中１．Ｒ＋＋ｌｋ素又はメｆｋ基、Ｒ２はＣ
   Ｉ”’Ｃ１８のアルキル基又はアリール基を表わし、ｎ
   は２〜２０の数を表わす）で表わされるアクリル酸又は
   メタクリル酸の誘導体を野蚕糸に、ラジカル重合触媒の
   存在下、グラフト重合することを特徴とする野蚕糸の加
   工法。