JPS59164351A - 耐熱性エラストマ−組成物 - Google Patents
耐熱性エラストマ−組成物Info
- Publication number
- JPS59164351A JPS59164351A JP3730383A JP3730383A JPS59164351A JP S59164351 A JPS59164351 A JP S59164351A JP 3730383 A JP3730383 A JP 3730383A JP 3730383 A JP3730383 A JP 3730383A JP S59164351 A JPS59164351 A JP S59164351A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- heat
- methyl
- polymethylpentene
- elastomer composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐熱性に優れたエラストマー状の性質を示す熱
可塑性樹脂組成物に関する。
可塑性樹脂組成物に関する。
通常のゴムを射出成形する場合、ゴムに添加剤を配合、
混練し、金型内に供給後、加硫する必要があるため、特
殊な成形機を要し、サイクル時間が長くかつ工程が煩雑
であるという間°題があった。押出成形においても同様
な問題があり、ゴム製品を大量生産する上で隘路となっ
ていた。ゆえに、加硫しないで成形でき、かつゴム類似
の性能を有する素材によるゴム代替が検討されている。
混練し、金型内に供給後、加硫する必要があるため、特
殊な成形機を要し、サイクル時間が長くかつ工程が煩雑
であるという間°題があった。押出成形においても同様
な問題があり、ゴム製品を大量生産する上で隘路となっ
ていた。ゆえに、加硫しないで成形でき、かつゴム類似
の性能を有する素材によるゴム代替が検討されている。
このような性能を有する素材のうち軟質塩化ビニル樹脂
、エチレン−酢酸ビニル共重合体、低密度ポリエチレン
等の軟質プラスチックは、成形性が良好であり、かつ柔
軟性に富んでいるといった長所がある反面、耐熱性およ
び反撥弾性が劣る等の欠点のため、用途が大きく制限さ
れている。軟質プラスチックに高融点を有するプラスチ
ック、例えば高密度ポリエチレンやポリプロピレンを混
合することにより耐熱性、機械的強度を向上する試みも
なされているが、代りに柔軟性が損われ、かつ肉厚製品
を成形する場合、ひけを生じ良好な製品が得られない。
、エチレン−酢酸ビニル共重合体、低密度ポリエチレン
等の軟質プラスチックは、成形性が良好であり、かつ柔
軟性に富んでいるといった長所がある反面、耐熱性およ
び反撥弾性が劣る等の欠点のため、用途が大きく制限さ
れている。軟質プラスチックに高融点を有するプラスチ
ック、例えば高密度ポリエチレンやポリプロピレンを混
合することにより耐熱性、機械的強度を向上する試みも
なされているが、代りに柔軟性が損われ、かつ肉厚製品
を成形する場合、ひけを生じ良好な製品が得られない。
そこで、最近加硫ゴムと軟質プラスチックの中間の性能
を有するものとして、いわゆる熱可塑性エラストマーが
注目され初めている。
を有するものとして、いわゆる熱可塑性エラストマーが
注目され初めている。
オレフィン系熱可塑性エラストマーも既に公知であり、
例えばポリエチレン−ブチルゴムのダラフト共重合体、
あるいは、エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴムを
主成分とするものがいくつか提案されている。これらの
オレフィン系熱可塑性エラストマーは、使用温度領域が
広く、耐候性、耐熱老化性がよく、耐薬品性、電気特性
にも優れ、着色が自由にできることから、サイドパンバ
ー）オーバーライダー、サイトシールド等の自動車部品
、スキージユーズ、防水パツキン、電熱部品のプロテク
ター類、ガスケット類、フレキシブルコード等に利用さ
れている。しかし、一方では融点が低いことから耐熱性
が十分ではなく、高温部分への使用は限られている。こ
のような現状に鑑み、本発明者らはオレフィン系熱可塑
性エラストマーに耐熱性を付与すべく鋭意研究の結果、
耐熱性と共に透明性などの光学特性にも優れたエラスト
マーを見出した。
例えばポリエチレン−ブチルゴムのダラフト共重合体、
あるいは、エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴムを
主成分とするものがいくつか提案されている。これらの
オレフィン系熱可塑性エラストマーは、使用温度領域が
広く、耐候性、耐熱老化性がよく、耐薬品性、電気特性
にも優れ、着色が自由にできることから、サイドパンバ
ー）オーバーライダー、サイトシールド等の自動車部品
、スキージユーズ、防水パツキン、電熱部品のプロテク
ター類、ガスケット類、フレキシブルコード等に利用さ
れている。しかし、一方では融点が低いことから耐熱性
が十分ではなく、高温部分への使用は限られている。こ
のような現状に鑑み、本発明者らはオレフィン系熱可塑
性エラストマーに耐熱性を付与すべく鋭意研究の結果、
耐熱性と共に透明性などの光学特性にも優れたエラスト
マーを見出した。
すなわち、本発明は数平均分子量（Ｍｎ）が５００ない
し５０００および重量平均分子量（Ｍｗ）とＭｎのＱ
Ｍ ｗ／Ｍ ｎが６以下の下記一般式で示されるオリゴ
マーに４−メチル−１−ペンテン重合体を３０重量％以
上８５重量％未満配合してなることを特徴とする耐熱性
エラストマー組成物である。
し５０００および重量平均分子量（Ｍｗ）とＭｎのＱ
Ｍ ｗ／Ｍ ｎが６以下の下記一般式で示されるオリゴ
マーに４−メチル−１−ペンテン重合体を３０重量％以
上８５重量％未満配合してなることを特徴とする耐熱性
エラストマー組成物である。
一般式
（ここでｎ、 ｐはＯまたは整数、ｍは０または１、本
発明に用いるオリゴマーは、一般式 （ここでｎ、ｐは０または整数、ｍは０または１、で示
され、かつ数平均分子ｆｔ（Ｍｎ）が５００ないし５０
００、好ましくは３００ないし２０００、重量平均分子
量（Ｍｗ）とｉｎの比Ｍｗ／Ｍｎが３す下の物性を有す
るオリゴマーである。Ｍｎが３００未満では、成形時に
発泡を生じたり、組成物がべたついた感じを与え、光学
特性も悪くなり、５０００を越えると後述のポリメチル
ペンテンとの相容性が悪くなりブリードアウトを生じ光
学特性も悪くなる。
発明に用いるオリゴマーは、一般式 （ここでｎ、ｐは０または整数、ｍは０または１、で示
され、かつ数平均分子ｆｔ（Ｍｎ）が５００ないし５０
００、好ましくは３００ないし２０００、重量平均分子
量（Ｍｗ）とｉｎの比Ｍｗ／Ｍｎが３す下の物性を有す
るオリゴマーである。Ｍｎが３００未満では、成形時に
発泡を生じたり、組成物がべたついた感じを与え、光学
特性も悪くなり、５０００を越えると後述のポリメチル
ペンテンとの相容性が悪くなりブリードアウトを生じ光
学特性も悪くなる。
Ｍ ｗ／Ｍ ｎが３を越え、でも、成形時に発泡を生じ
たり、組成物がべた付いた感じを与え、光学特性の良好
なものは得られない。
たり、組成物がべた付いた感じを与え、光学特性の良好
なものは得られない。
尚、ここで用いたｉｎ、Ｍｗ／Ｍｎは、溶媒としてテト
ラヒドロフランならびに分子量既知の標準物質（単分散
ポリスチレンおよびスクアラン）を使用してゲル・パー
ミェーション・クロマトグラフ法により容易に測定でき
る。
ラヒドロフランならびに分子量既知の標準物質（単分散
ポリスチレンおよびスクアラン）を使用してゲル・パー
ミェーション・クロマトグラフ法により容易に測定でき
る。
一般式で示される本発明のオリゴマーとして具体的なも
のは、たとえばｍが０でＲが 添加物と、なる。ポリイソプレン水素添加物を得るには
、イソプレンをシクロヘキサン溶媒中で５ｅａ−ブチル
リチウム触媒共存下アニオン重合を行い、そののちナン
テン酸ニッケル触媒などの触媒存在下で水素添加するこ
とにより製造できる。
のは、たとえばｍが０でＲが 添加物と、なる。ポリイソプレン水素添加物を得るには
、イソプレンをシクロヘキサン溶媒中で５ｅａ−ブチル
リチウム触媒共存下アニオン重合を行い、そののちナン
テン酸ニッケル触媒などの触媒存在下で水素添加するこ
とにより製造できる。
またｍが１でｎおよびｐが２、Ｒが
ヘキサメチルテトラコサンすなわち通称スクアランと呼
ばれるものとなる。スクアランは子クアレンをニッケル
触媒により水素添加して得られるものである。この原料
となるスクアレンは、深海産のサメ肝油中に含まれるも
ので、サメ肝油の不ケン化物を分別蒸留し、脱酸し更に
金属す） ＩＪつムの存在下に分別蒸留するか、塩化フ
ァルネシルまたは臭化ファルネシルを金属マグネシウム
の存在下縮合させるか、トランス−ゲラニルアセトンに
ウィッチ反応を行って得られる。
ばれるものとなる。スクアランは子クアレンをニッケル
触媒により水素添加して得られるものである。この原料
となるスクアレンは、深海産のサメ肝油中に含まれるも
ので、サメ肝油の不ケン化物を分別蒸留し、脱酸し更に
金属す） ＩＪつムの存在下に分別蒸留するか、塩化フ
ァルネシルまたは臭化ファルネシルを金属マグネシウム
の存在下縮合させるか、トランス−ゲラニルアセトンに
ウィッチ反応を行って得られる。
本発明に用いる４−メチル−１−ペンテン重合体（以下
ポリメチルペンテン）は、４−メチル−１−ペンテンの
単独重合体のほかに、４−メチル−１−ペンテンと他の
α−オレフィン、たとえばエチレン、プロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、
１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−オ
クタデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン
、ろ−メチルー１−ペンテン、等の炭素数２ないし２０
のａ−オレフィンとの共重合体で、通常４−メチル−１
−ペンテンを８５モル％以上含む４−メチル−１−ペン
テンを主体とした共重合体でもよい。、またこれらの重
合体に前記炭素数２ないし２０のα−オレフィン単独重
合体およびその共重合体を５重量％以下混合した組成物
でも良い。
ポリメチルペンテン）は、４−メチル−１−ペンテンの
単独重合体のほかに、４−メチル−１−ペンテンと他の
α−オレフィン、たとえばエチレン、プロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、
１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−オ
クタデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン
、ろ−メチルー１−ペンテン、等の炭素数２ないし２０
のａ−オレフィンとの共重合体で、通常４−メチル−１
−ペンテンを８５モル％以上含む４−メチル−１−ペン
テンを主体とした共重合体でもよい。、またこれらの重
合体に前記炭素数２ないし２０のα−オレフィン単独重
合体およびその共重合体を５重量％以下混合した組成物
でも良い。
本発明の耐熱性エラストマー組成物を得るには、前述の
オリゴマーに、前述のポリメチルペンテンを３０重指弾
以上８５重量％未満、好ましくは４０ないし８０重＠％
の範囲で配合することにより得られる。ポリメチルペン
テンが８５重量％以上だと剛性等が高くなり、エラスト
マー的挙動が乏しくなる。３１）重量％未満であると成
形品の表面がべた付いたり、ぬめり感を与えると共に、
耐熱性も悪くなる。
オリゴマーに、前述のポリメチルペンテンを３０重指弾
以上８５重量％未満、好ましくは４０ないし８０重＠％
の範囲で配合することにより得られる。ポリメチルペン
テンが８５重量％以上だと剛性等が高くなり、エラスト
マー的挙動が乏しくなる。３１）重量％未満であると成
形品の表面がべた付いたり、ぬめり感を与えると共に、
耐熱性も悪くなる。
本発明の耐熱性エラストマー組成物を得る具体的な方法
としては、前述のオリゴマーとポリメチルペンテンとを
前記範囲で公知の種々の方法、たとえばＶ−ブレンダー
、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、タンブラー
ブレンダーで混合する方法、あるいは前記ブレンダーで
混合後、押出機で造粒する方法、単軸押出機、複軸押出
機、ニーダ−、バンバＩＪ Ｓキサ−等で溶融混練し
、造粒あるいは粉砕する方法を例示できる。
としては、前述のオリゴマーとポリメチルペンテンとを
前記範囲で公知の種々の方法、たとえばＶ−ブレンダー
、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、タンブラー
ブレンダーで混合する方法、あるいは前記ブレンダーで
混合後、押出機で造粒する方法、単軸押出機、複軸押出
機、ニーダ−、バンバＩＪ Ｓキサ−等で溶融混練し
、造粒あるいは粉砕する方法を例示できる。
本発明の耐熱性エラストマー組成物には、そのほか公知
の種々の配合剤、たとえば耐候安定剤、耐熱安定剤、滑
剤、スリップ剤、帯電防止剤、防曇剤、核剤、充填剤、
顔料、染料など通常ポリオレフィンに添加して使用され
る配合剤を本発明の目的を損わない範囲で配合してもよ
い。
の種々の配合剤、たとえば耐候安定剤、耐熱安定剤、滑
剤、スリップ剤、帯電防止剤、防曇剤、核剤、充填剤、
顔料、染料など通常ポリオレフィンに添加して使用され
る配合剤を本発明の目的を損わない範囲で配合してもよ
い。
次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明゛するが、
本発明はその要旨を越えない限りこれらの例に何ら制約
されるものではない。
本発明はその要旨を越えない限りこれらの例に何ら制約
されるものではない。
実施例１〜２
密度０．８３２ｇ、Ａ’ｌ！ｌ （ＡＳＴＭ Ｄ １５
０５）、〔η〕６．６ｄｅ／ｇ （１５５−Ｃ，テｊｙ
’Ｊ ン）、１− チーｔ＝ ン含有量３モル％のポ
リ−４−メチル−１−ペンテンのパウダーにスクアラン
を２５重量系または４Ｑ重量％配合し、ヘンシェルミキ
サーで混合した。混合した組成物をＮ２気流下８０°Ｃ
のオーブン中に２０時間放置すると、スクアランはパウ
ダー中に吸収されて流動性の良好なパウダーとなった。
０５）、〔η〕６．６ｄｅ／ｇ （１５５−Ｃ，テｊｙ
’Ｊ ン）、１− チーｔ＝ ン含有量３モル％のポ
リ−４−メチル−１−ペンテンのパウダーにスクアラン
を２５重量系または４Ｑ重量％配合し、ヘンシェルミキ
サーで混合した。混合した組成物をＮ２気流下８０°Ｃ
のオーブン中に２０時間放置すると、スクアランはパウ
ダー中に吸収されて流動性の良好なパウダーとなった。
このパウダーを２０ｍｍφ押出機にて２８０°Ｃて溶融
混練後、プレス成形機により２７ｏ−ｃ、加圧５分で１
ｍｍ厚および３ｍｍｍｍ−トを成形した。このシートを
用いて次の試験を行った。結果を第１表に示す。
混練後、プレス成形機により２７ｏ−ｃ、加圧５分で１
ｍｍ厚および３ｍｍｍｍ−トを成形した。このシートを
用いて次の試験を行った。結果を第１表に示す。
透明性（Ｈ＋１Ｌｚｅ）：ＡＳＴＭ Ｄ １００５−５
２ １ｍｍ厚ブレスシート 剛性率： ＡＳＴＭ Ｄ １０４乙クラツシユ＆バーグ
法１ｍｍ厚プレスシート 永久歪：Ｊ工Ｓ Ｋ ６３０１に準じ、Ｊ工Ｓ１号ダン
ベル試験片を５０％延伸、１０分間保持後の残留歪を測
定 耐熱性（ｔ）：デ↓ボン社製サーモ・メカニカル・アナ
ライザーにより、４９ｇ荷重下で針が０．１ｍｍ針人す
るときの湿度を測定。昇温速度５°Ｃ／ｍｉｎ プリルドアウド性：１ｍｍプレスシートを５０°Ｃのオ
ーブン中に４８時間放置後、触感で判定 ○・・・粘着感またはぬめり感が無い ×・・・粘着感またはぬめり感がある 実施例６ 百ｎが４００、Ｍ Ｗ／Ｍ ｎが１．３の水素化ポリイ
ソプレンをスクアランの代わりに用いたほかは実施例１
と同様に行った。結果を第１表に示す。
２ １ｍｍ厚ブレスシート 剛性率： ＡＳＴＭ Ｄ １０４乙クラツシユ＆バーグ
法１ｍｍ厚プレスシート 永久歪：Ｊ工Ｓ Ｋ ６３０１に準じ、Ｊ工Ｓ１号ダン
ベル試験片を５０％延伸、１０分間保持後の残留歪を測
定 耐熱性（ｔ）：デ↓ボン社製サーモ・メカニカル・アナ
ライザーにより、４９ｇ荷重下で針が０．１ｍｍ針人す
るときの湿度を測定。昇温速度５°Ｃ／ｍｉｎ プリルドアウド性：１ｍｍプレスシートを５０°Ｃのオ
ーブン中に４８時間放置後、触感で判定 ○・・・粘着感またはぬめり感が無い ×・・・粘着感またはぬめり感がある 実施例６ 百ｎが４００、Ｍ Ｗ／Ｍ ｎが１．３の水素化ポリイ
ソプレンをスクアランの代わりに用いたほかは実施例１
と同様に行った。結果を第１表に示す。
実施例４
密度０．８３２ ｇ、ハｙｔ（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５
）、〔η゛〕５．８６ｅ／ｇ（１３５”（、デカリン）
、１−ヘキセン含有量４モル％のポリ−４−メチル−１
−ペンテンを用いるほかは実施例１と同様に行った。結
果を第１表に示す。
）、〔η゛〕５．８６ｅ／ｇ（１３５”（、デカリン）
、１−ヘキセン含有量４モル％のポリ−４−メチル−１
−ペンテンを用いるほかは実施例１と同様に行った。結
果を第１表に示す。
比較例１〜３
スクアランを配合しないか、１０重量％または８０重量
％配合するほかは実施例１と同様に行った。
％配合するほかは実施例１と同様に行った。
結果を第１表に示す。
比較例４〜６
スクアランの代わりにＭｎが８．ＯＤ ［） 。
Ｍ Ｗ／Ｍ ｎが６．５の水素化ポリイソプレンまたは
流動パラフィン（グフニーオイル＠ＣＰ６８Ｎ、出光〕
またはプロセスオイル（ダニ−オイルｏＰＷ３８０、出
光）を用いる以外は実施例１と同様に行った。
流動パラフィン（グフニーオイル＠ＣＰ６８Ｎ、出光〕
またはプロセスオイル（ダニ−オイルｏＰＷ３８０、出
光）を用いる以外は実施例１と同様に行った。
結果を第１表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 数平均分子量（Ｍ ｎ ）が３００ないし５０００およ
び重量平均分子量（Ｍｗ ）とＭｎの比Ｍ ’Ｗ／Ｍ
ｎが６以下の下記一般式で示されるオリゴマーに４−メ
チル−１−ペンテン重合体ヲ３０重量％以上８５重量％
未満配合してなることを特徴とする耐熱性エラストマー
組成物。 一般式 （ここでｎ、ｐはＯまたは整数、ｍはＯまたはである）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3730383A JPS59164351A (ja) | 1983-03-09 | 1983-03-09 | 耐熱性エラストマ−組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3730383A JPS59164351A (ja) | 1983-03-09 | 1983-03-09 | 耐熱性エラストマ−組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59164351A true JPS59164351A (ja) | 1984-09-17 |
| JPH0347300B2 JPH0347300B2 (ja) | 1991-07-18 |
Family
ID=12493932
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3730383A Granted JPS59164351A (ja) | 1983-03-09 | 1983-03-09 | 耐熱性エラストマ−組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59164351A (ja) |
-
1983
- 1983-03-09 JP JP3730383A patent/JPS59164351A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0347300B2 (ja) | 1991-07-18 |
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