JPS5917197B2 - 溶融噴霧および浸出処理したニツケルまたはコルバト被覆を有する電解用電極 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アルカリ金属水酸化物電解質を含有する水の
電解またはアルカリ金属ハロゲン化物水溶液の電解に有
用な陰極に関する。

より具体的には、本発明は、これらの電解プロセスで低
い水素５ 過電圧と良好な耐久性および寿命（ｌｉｆｅ
ｓｐａｎ）を示す溶融噴霧と浸出により形成された有孔
性ニッケルまたはコバルトの被覆を有する陰極に関する
。隔膜または膜式の隔壁を有する電解槽での水ま０ た
はハロゲン化アルカリ水溶液の電解においては、必要な
運転電圧は、主として、電解を受けているその化合物の
分解電圧、電解質および種電気結線のオーム抵抗にうち
勝つために必要な電圧、並びに陰極および陽極の表面で
の電流通過にうち勝つｊ５のに必要な“過電圧”として
知られる電圧からなる。

この過電圧は、荷電されまたは放電されるイオンの性質
、電極の単位表面積当りの電流（電流密度）、電極を構
成する材料、電極面の状態（たとえば、滑らかな、粗面
か）、温度、および電極や電解質中の不純物の存在のよ
うな因子に関係する。過電圧を説明するために各種の理
論が提示されているが、現時点ではこの現象の知識はほ
とんど完全に経験的なものである。固有過電圧は、放電
（または荷電イオン）、電極、電解質、電流密度等の諸
因子のあらゆる組み合せについて常に存在することは認
められている。塩素−アルカリおよび水の電解量が１年
当り何百万トンにもなるために、わずか０．０５ボルト
程度の運転電圧の低下でも意義ある経済上の節約につな
がり、特に今日のように電力コストが常に上昇しつづけ
る状態ではそうである。

したがつて、電解化学工業はこの電解プロセスにおける
電圧の要件を低下させる方策を探し求めてきた。注目を
あびた１つの手段は、水素過電圧の小さな陰極を提供す
ることであり、たとえば、ニツケルまたは鋼の紛未の焼
結体からなる、またはこれを被覆した陰極、或いは特殊
の金属または金属合金で被覆された表面を有する陰極で
ある（例、米国特許第３，２８２，８０８号、同第３，
２９１，７１４号および同第３，３５０，２９４号参照
）。しかし、このような陰極はあまり利用されていない
ようで、鋼の陰極がまだ主流である。これが利用されな
い原因は明らかではないが、実現しうる電力の節約に対
して或るものについてのコスト、すなわち製造および寿
命を考えたコストを比べた結果が魅力がないということ
もあるかもしれない。別の理由は、他のものについてこ
れを容易に製造することができないということがある。
たとえば、焼結金属の被覆は膨張（Ｅｘｐａｎｄｅｄ）
または製織鋼メツシユのような不規則形状の陰極基体に
均一に適用することが困難である。よつて、本発明の目
的は、隔膜または膜式隔壁を有する槽でのアルカリ金属
ハロゲン化物水溶液の電解、または水の電解に使用する
のに特によく適した陰極であつて、水素過電圧が低く、
寿命が長く、各種の陰極基体から所望の形状に製造する
ことのできるものを提供することである。

さらに別の目的は、上記の陰極特性のほかに、すぐれた
陽極特性、特に低い酸素過電圧と長い寿命を有する水の
電解用の二重電極を提供することである。

以下の記載からも明らかとなるこれらおよび他の目的お
よび利点は、今般見い出された、電気伝導性基体と、そ
の表面の少なくとも一部に設けられた、粒子状ニツケル
および／またはコバルトと粒子状アルミニウムの混合物
を溶融噴霧し、その後アルミニウムを浸出除去すること
によつて形成した多孔性（ＦＯｒａｍｉｎＯｕｓ）ニツ
ケルまたはコバルト被覆とからなる陰極によつて、得ら
れる。

このような陰極は、隔膜また膜式隔離材を有する槽での
アルカリ金属ハロゲン化物塩水溶液の電解または電解質
としてアルカリ金属水酸化物を含有する水の電解に使用
すると、この電解の水素過電圧を陰極基体および電流密
度にもよるが約０．０５ないし０．１５ボルト低下させ
、長期間の使用寿命（すなわち、水素過電圧が陰極基体
自体の水素過電圧より低く保たれている運転時間）を示
す。さらに、このような陰極が両面に多孔性ニツケルま
たはコバルト被覆を有していると、陽極および陰極過電
圧が共に低く、耐久性が良好であるために、水の電解（
電解質として水酸化アルカリを使用）における二重電極
としても使用できる。陰極基体は必要な機械的性質とこ
れを使用して電解を受ける電解液に対する耐薬品性を有
する任意の電気伝導性材料でよい。

使用しうる材料の例は、鉄、軟鋼、ステンレス鋼、チタ
ン、ニツケル等である。普通、陰極基体は陰極面で電解
中に生成する水素ガスの発生、流れおよび除去を助長す
るように有孔性（金網状、膨張金属メツシユ、有孔金属
等）である。良好な強度および加工特性と低価格があい
まつて、陰極基体としては一般に網状または有孔板形の
軟鋼が使用されるのが普通である。本発明の陰極を水電
解の二重電極として使用しようとする場合には、無孔の
気体不透過性陰極基体が使用されよう。被覆を施こす前
に、溶融噴霧すべき陰極基体の表面を蒸気脱脂、化学的
エツチング、サンドもしくはグリッド・ブラスト処理等
、の処理により或いはこれらの処理を組み合せて清浄化
し、陰極基体への被覆の接着力を減少させる恐れのある
汚染物質を除去する。

鋼製基体を使用して良好な接着性と低い水素過電圧を得
るにはグリッドおよびサンド・ブラスト処理が有効であ
り、一般に使用される。陰極が用いられる電解槽の種簡
に応じて陰極表面の全部または一部のみが被覆される。

たとえば、陰極の陽極に対向する側の面に隔膜が直接付
着されるハローアルカリ電解槽に使用される陰極では、
一般に対向しない側の片面のみが電解化学的に−活性で
あり、したがつて被覆の必要がある。逆に、隔膜または
膜が陰極から離れて設けられたハローアルカリ槽に使用
する陰極では、陰極の両面を被覆しうる。水の電解に対
しては、陰極として使用する場合も両面が被覆されるの
が普通であり、二重電極として使用する場合も両面とも
被覆する。被覆すべき陰極表面が金属噴霧装置および処
理ならびに浸出の受けやすさに応じて、所望の陰極形状
に形成する前または後のいずれかに被覆は適用される。
単独または組み合せて用いられる粒子状のニツケルまた
はコバルトは、本質的に純金属（すなわちニツケルまた
はコバルト含有量が約９５（ｆｌ）以上で、普通に存在
する不純物を含有）であるのが好ましい。

しかし、水素過電圧の低下を生ずるのに充分なニツケル
またはコバルトを含有する粒子状ニツケルまたはコバル
ト合金も使用でき、たとえば約５０重量％以上のニツケ
ル、コバルトまたは両者の混合物を鉄、銅等のようなア
ルカリ金属水酸化物水溶液中で本質的に不溶性の物質と
合金化したものがある。一般に、粒子状ニツケルまたは
コバルト合金は単味のニツケルまたはコバルト金属に比
べてコストが高く、水素過電圧の低下効果も小さい。し
たがつて、粒子状ニツケルまたはコバルト金属の部分的
または完全代替材料として使用する場合、使用するニツ
ケルまたはコバルト合金の組成、粒度および量は所望の
水素過電圧の低下を生ずるように選択すべきである。粒
度については、粒度が１０−１０６ミクロンの範囲内の
粒子を有する分級（Ｓｃｒｅｅｎｅｄ）した粒子状ニツ
ケル金属が使用され、ニツケル合金の方も同様に分級に
より得られた粒度範囲が１５０ミクロン以下のものが使
用された。粒子状ニツケル金属では粒度が１０−４５ミ
クロンの範囲内のものを使用した場合に、よりよい結果
が得られた。これより大きなまたは小さな粒度の粒子状
ニツケルもしくはコバルト金属または合金、或いはこれ
らの混合物も容易に確証できるように好都合である。本
明細書において、１粒子状ニツケルまたはコバルＰ或い
は１１粒子状ニツケル、コバルトまたはその両者８とい
う表現は、したがつて、アルミニウムを浸出除去した後
に水素過電圧の低下した陰極被覆を形成することのでき
る粒子状ニツケルおよび／またはコバルト金属と上述し
た特徴を有するニツケルおよび／またはコバルトの粒子
状合金の両方、或いはこれらの混合物をも意味する。使
用した粒子状アルミニウムは典型的な粒度範囲が４５−
９０ミクロン（網による分級）で、９９％純金属のもの
であつた。

粗成および粒度の異なる粒子状アルミニウム材料も、こ
れが浸出可能であつて、浸出後に所望の水素過電圧の減
少を有する被覆陰極を与えるかぎり、同等に好適であつ
て、本明細書では１粒子状アルミニウム１という表現は
このような材料全般を指している。溶融噴霧される粒子
状成分の混合物において、ニツケルまたはコバルトとア
ルミニウムの比率は、被覆混合物に使用されるニツケル
またはコバルト粉末とアルミニウム粉末の合計重量に基
いて粒子状ニツケルまたはコバルトが約５０−９５％を
占め、粒子状アルミニウムが約５０−５％を占めるよう
な比率である。前者が約６７−９０％であるのが最適の
ようである。この範囲の外側では水素過電圧が許容でき
ない水準に上昇するか、及び／または被覆の耐久性が低
下して、陰極の有効寿命を低下させる。希釈材料、たと
えば粒子状の鉄、すず、酸化アルミニウム、二酸化チタ
ン、ラネーニツケル合金等も、半分より少量（すなわち
被覆全成分の５０重量％未満の量）で粒子状ニツケルま
たはアルミニウムと粒子状アルミニウムの混合物に混和
して、溶融噴霧することができる。

一般にこれらの使用により利点が得られることはないが
、もし使用するなら、このような希釈材料の組成、量お
よび粒度は水素過電圧の所望の低下を維持するように選
択しなければならない。陰極基体に本発明の被覆を３−
４ミル程度にわずかに施こしただけでも、水素過電圧の
著しい低下が得られる。

しかし、良好な耐久性と寿命のために、約５ミル以上の
被覆の厚みが普通は使用される。通常本発明の被覆の厚
みは、コストが増大し、しかもそれ以上の明らかな利点
が伴なわないという理由から、約１５ミルをこえること
はなかろう。均一性を最大にするためには、各回の噴霧
で普通約１．２５−５ミルの被覆を沈着させる多数回（
Ｍｕｌｔｉｐｌｅｐａｓ８）噴霧処理で被覆を形成する
のが最もよい。本発明の陰極被覆は、粒子状ニツケルま
たはコバルトと粒子状アルミニウムの混合物を、粒子状
の被覆成分を実質的に溶融状態で陰極基体上に付着させ
るような噴霧パラメーターを使用して、本質的に非酸化
性の溶融噴霧ガス流で溶融噴霧することにより適用され
る。

このような溶融噴霧はフレーム・スプレーまたはプラズ
マ・スプレーのような手段によつて容易かつ効果的に達
成される。

フレーム・スプレーでは、粒子状被覆成分は、可燃性有
機ガス（通常アセチレン）と酸化性ガス（通常酸素）を
非酸化性の炎を生ずるような比で（すなわち、酸化性ガ
スの量は可燃性ガスの完全酸化に必要な量より化学量論
的に少ない）使用して形成した燃焼炎の流れの中で溶融
一噴霧される、プラズマ・スプレーでは、粒子状被覆成
分は、任意に少量の水素を含有していてもよいアルゴン
または窒素のような不活性ガスを電気アークで高温に加
熱することによつて発生させたプラズマ流の中で溶融お
よび噴霧される。噴霧パラメーター、たとえばフレーム
またはプラズマ噴霧流の容積および温度、噴霧距離、粒
子状被覆成分の供給速度等は、本発明の被覆混合物の粒
子状成分が噴霧流によつてその中で融解され、まだ実質
的に溶徽状態にあるうちに陰極基体上に沈着され、有孔
構造を有する本質的に連続性の被覆（すなわち、噴霧さ
れた各粒子が１つ１つ識別されないような被覆）を形成
するように選択される。

典型的には、後出の実施例に使用されているような噴霧
パラメーターが良好な被覆を生じよう。通常、水素過電
圧の低下に関しては陰極基体を噴霧中に室温近くに保持
することによつて若干向上した結果が得られる。これは
、噴霧中の基体上への空気流の噴射、または多数回の噴
霧処理の合間に基体を空冷する等の手段により達成され
る。溶融噴霧した後、被覆された陰極を被覆のアルミニ
ウム成分の実質的に全部を溶かして浸出除去するアルカ
リ性溶液中に浸漬する。アルカリ性溶液の種類および濃
度、ならびに時間および温度の浸出パラメーターには特
に決定的な限界はない。使用しうる代表的なアルカリ性
溶液は水酸化ナトリウムまたはカリウムの１０−２０％
水溶液である。使用しうる代表的な浸出条件は２５−８
０℃の範囲の温度で１６時間以上である。弱アルカリ性
溶液および／または低温だとより長い浸出時間が必要と
なる。通常、アルミニウムの大部分は被覆陰極を使用に
移す前に浸出されてしまい、残留した可溶性アルミニウ
ムのみがその後の陰極の使用中に電解液によつて浸出さ
れる。または別法として、浸出自体を電解槽中で、最初
から存在するアルカリ金属水酸化物（水電解槽の場合）
または電解中に生成するアルカリ金属水酸化物（ハロー
アルカリ電解槽の場合）によつて行なうこともできる。
しかし、この方法は電解液をより多量のアルミニウムで
汚すことになるので、あまり好ましくはない、本発明の
被覆陰極は、既述のように、隔膜または膜式の隔壁を有
し、アルカリ金属ハロゲン化物塩水溶液を当業界で知ら
れた慣用の操作により対応するアルカリ金属水酸化物と
ハロゲンに電気分解するのに使用されるハローアルカリ
電解槽に特に好適である。

任意のアルカリ金属ハロゲン化物に使用できるが、実際
問題として、塩化ナトリウムまたはカリウムの電解に普
通は使用される。本発明の被覆陰極はまた、長期間の使
用期間にわたつて水素過電圧が低く、および／または酸
素過電圧が低いために、単極式水電解槽における陰極お
よび／または陽極として、或いは複極式水電解槽におけ
る二重電極として使用するのにもよく適している。その
場合、このような装置は電解質としてアルカリ金属水酸
化物を使用する。このような水の電解槽と操作は、その
他の点では当業界で公知または慣用のものである（たと
えば、ＥｎｃｙｃｌＯｐｅｄｉａＯｆＥｌｅｃｔｒＯｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ）１１５６−１１６０１水の電解の項
参照）。

本発明の陰極を好適な繊維（通常、石線）の水性スラリ
ーから陰極上に直接沈着された隔膜を有するハローアル
カリ電解槽に使用しようとする場合、浸出中に起る可能
性のある隔膜の損傷の機会または陰極への隔膜の付着力
の低下を最小限にするように隔膜を形成する前にアルミ
ニウムの浸出を行なうのが有利であることが一般に見い
出されよう。さらに、若干の被覆は浸出後に２８０℃以
上というような高温に空気中で加熱されると、水素過電
圧が増大することも認められた。したがつて、たとえば
陰極上に沈着された熱可塑性繊維を含有する石線繊維の
隔膜を固定（溶融により）する場合のように浸出後に被
覆陰極を加熱したい場合には、起りうる水素過電圧の増
大を最小にするために窒素、アルゴン等の不活性ガス環
境中において加熱することによつて加熱を行なうのが最
もよい。米国特許第３，６３７，４７３号に記載されて
いる、粒子状ラネーニツケルまたはコバルト合金（４５
−５５（Ｆ６のニツケルまたはコバルトと５５−４５％
のアルミニウムを含有）のプラズマ・スプレーにより形
成されたラネーニツケルまたはコバルトシートとは異な
つて、本発明の被覆陰極は空気または酸素にさらした場
合の発火性があつたとしてもわずかである（すなわち、
本質的に非発火性である）。

さらに、本質的にニツケルおよびアルミニウム粉末から
なる（すなわち、粒子状ラネーニツケル合金希釈材を含
有しない）混合物を溶融噴霧することによつて形成した
被覆は検出可能な（Ｘ線回折によつて）ラネーニツケル
合金を含有せず、このような溶融噴霧被覆を空気中また
は水素中のいずれかにおいて７００℃に１時間加熱する
と何らかの検出可能な合金を生成するが、浸出後の陰極
電位に著しい変化はないということも確かめられた。

実施例 １−１２ 鋼線網（メツシユ滝６）の試片（１Ｘ３インチ）をグリ
ッド・ブラスト処理し、両面に第１表に表示した被覆を
溶融噴霧した。

溶融噴霧は表示のようにフレーム・スプレーまたはプラ
ズマ・スプレーのいずれかによつて行なつた。プラズマ
・スプレーでは、噴霧パターンを取り囲んで空気流を吹
きつけることによつて噴霧中に試片を冷却した。フレー
ム・スプレーでは、多数回の噴霧処理の間に試片を放冷
した。平均厚みが５−１０ミルの範囲内の被覆を付着さ
せるように片面当り４回の噴霧処理を使用した。フレー
ム・スプレーはＰ７−Ｇノズルを備えたＭｅｔｃＯ５Ｐ
スプレーガンにより、下記の平均噴霧パラメーターを使
用して行なつた。

プラズマ・スブレ一はＧノズルと滝２粉末口を備えたＭ
ｅｔｃＯ３ＭＢスプレーガンにより、下記の平均噴霧パ
ラメーターを使用して行なつた。

ノ溶融噴霧した後、陰極を室温で１０％水酸化ナトリウ
ム水溶液中に少なくとも１６時間浸漬してアルミニウム
を浸出させた。

１θ時間後、識別しうる水素の発生はあつたとしてもわ
ずかであつた。

陰極電位の測定は、１Ｘ１インチの面積の被覆・浸出処
理した陰極試片を９０℃のＮａＯＨ水溶液（１００ｇｐ
１）の中に、被覆面の片面が浸漬された寸法安定性のあ
る陽極（浸漬面積１平方インチ）に対向するようにして
浸漬し、陰極と陽極の間に１，２，３および４アンペア
の電流を生ずるのに必要な被覆陰極表面の中心での電位
を、Ｌｕｇｇｉｎ毛細管を通して飽和カロメル電極によ
り測定することによつて行なつた。サンド・ブラスト処
理しただけの腐６メツシユ網の未被覆対照例の電位も同
様に測定した。第１表に示され、また上でも言及した水
素過電圧の低下は、どの電流密度でも単に未被覆陰極基
体の電位と被覆・浸出された後の同じ陰極基体の電位の
差であり、一般にこの差は本発明の被覆（厚み５ミル以
上）を腐６メツシユ鋼網陰極基体に適用した場合には１
ＡＳＩの陰極電流密度で少なくとも約０．０５ボルトと
なろう。

第１表のデータかられかるように、実施例１一１２で使
用された被覆は水素過電圧を０．０５ないし０．１６ボ
ルト低下させ、使用されたプラズマ・スプレーは使用さ
れたフレーム・スプレーよりやや良好であるように認め
られ、微細なニツケル金属粉末（１０−４５ミクロン）
はより粗大な材料（４５−１０６ミクロン）より水素過
電圧の低下の効果がや＼よく、また水素過電圧の認めら
れる低下に犠性はあるもののニツケル金属粉末の代りに
粒子状ニツケル一鉄合金も使用できる。

実施例１−１２の被覆組成物、ならびに噴霧および浸出
パラメーターのいくらかを利用して行なつた別の試験で
は、陰極基体として有孔鋼板を使用した場合にも同様の
結果が得られることが認められた。

しかし、水素過電圧の低下はより小さかつた。実施例１
−１２で得られた結果に反して、滉６鋼線メツシユ上に
粒子状の鉄とアルミニウム（５０／５０，６７／３３お
よび８０／２０）の混合物をプラズマ・スプレーして調
製した陰極は、浸出後に未被覆基体と同一かほんのわず
か低い（０．０１−０．０４ポルト低い）電位を示す。

実施例 １３滝６メツシユ鋼線網の直径２．３１インチ
の陰極試片をまずグリッド・ブラスト処理して清浄化し
、次いで片面に試片の並流空冷を行ないながら、５＋＋
ミルの被覆が得られるまで多数回のプラズマ・スプレー
によつて被覆を施した。

溶融噴霧された被覆組成物は粒子状ニツケル（Ｍｅｔｃ
Ｏ５６ＦＮＳ）８０％と粒子状アルミニウム（Ｍｅｔｃ
Ｏ５４）２０％の均一混合物であつた。次に被覆陰極を
１００１）水酸化ナトリウム水溶液に１６時間浸漬して
アルミニウムを浸出除去した。陰極試片の未被覆面には
ポリテトラフルオルエチレン繊維で変性した石線繊維隔
膜でおおい、得られた石線隔膜被覆陰極を、次の平均条
件下で食塩水を電解するのに使用される実験室用隔膜式
電解槽に入れた。電流密度１ＡＳＩ１陰極温度６５−７
５℃、陽極ブライン濃度３１０ｇｐ１（ＨＣＩでＰＨ約
２に酸性化）、および陰極苛性濃度１３０−１４０ｇｐ
１．予じめサンド・ブラスト処理のみをした應６メツシ
ユ鋼線網を備え、同様に操作した同じような隔膜槽が試
験中に１．２９＋０．０１ボルトの電位を与えたのに対
し、本発明の被覆陰極は最初のうち水素過電圧を０．１
１ボルト低下させ、実質的に連続して１２ケ月間試験し
た後もなお同じ低下した電位（１．１８ボルト）を示し
て、最初の不都合の徴候は見られなかつた。粒子状ニツ
ケル金属（ＭｅｔｃＯ５６Ｆ−ＮＳ）６７％と粒子状ア
ルミニウム（ＭｅｔｅＯ５４）３３％からなる被覆組成
物を溶融被覆することによつて、上と同様に調製し、試
験した別の陰極の電位は最初１．１７ボルトで、１２ケ
月後に１．２１ボルトであり、不都合の徴候は示さなか
つた。

実施例 １４ 各１Ｘ３インチの２個の試片を、あらかじめフリット・
ブラスト処理し両面に粒子状ニツケル（ＭｅｔｃＯ５６
Ｆ−ＮＳ）８０ｆ）と粒子状アルミニウム（ＭｅｔｃＯ
５４） ２０（！）との均一混合物からなる被覆組成物
をブラズマ・スプレーした腐６鋼線メツシユ陰極基体か
ら裁断した。

平均厚みが約５ミルの被覆を形成するように片面につき
４回のスプレー処理回数を使用した。噴霧中に基体はス
ブレ一・パターンの周囲に空気流を吹きつけることによ
り冷却した。噴霧処理した陰極基体から裁断した後、試
片を１０（ｆ）ＮａＯＨに１６時間浸漬して実質的に全
部のアルミニウムを浸出した。１，２，３および４ＡＳ
の電流密度でのＮａＯＨ水溶液（１００ｇｐ１，９０℃
）の電解における電極として使用した場合に、飽和カロ
メル電極に対して次の電位が観測された。

陽極＝０．３９，０．４１，０．４３および０．４４ボ
ルト：陰極＝１．０９，１．１２，１．１４および１．
１６ボルト。この２個の試片を次に水電解槽における単
極電極として使用した。使用条件は、ＮａＯＨ水性電解
液は水の添加により約１００ｇｐ１の濃度に保持、温度
約２５−３０℃、電流密度３ＡＳＩであつた。実質的に
連続的に６５日間試験した後、試片を取り出し、同じ予
備試験条件で電位を再測定した。陽極試片の電位は０．
３８，０．４０，０。４１および０．４３ボルトであり
、陰極試片の電位は１．１２，１．１５，１．１７およ
び１．１９ボルトであつた。

上記から、本発明の電極を水の電解に使用すると、陽極
電位は本質的に一定であり、陰極電位もわずか０．０３
ボルトしか増大しなかつた。表に示した未被覆の鋼メツ
シユ対照例に比べて、６５日後の陰極電位は１，２，３
および４ＡＳＩの電流密度でそれぞれ０．０９，０．１
０，０．１１および０．１２ボルトという意味ある水素
過電圧の低下を示している。実施例 １５ 予じめグリッド・ブラスト処理し、片面に粒子状ニツケ
ル（ＭｅｔｃＯ５６Ｆ−ＮＳ）６７ｆ）と粒子状アルミ
ニウム（ＭｅｔｃＯ５４）３３％の均一混合物からなる
被覆組成物をプラズマ・スプレーしたＡ６．６鋼線メツ
シユ陰極基体を裁断して多数の１Ｘ３インチの試片をつ
くつた。

推定厚みが約６−８ミルの被覆を形成するように２回の
噴霧回数を使用した。噴霧中に基体の冷却を噴霧パター
ンの周囲に吹きつけた空気流によつて行なつた。噴霧し
た陰極基体から裁断のすんだ後、試片のいくつかを空気
または水素中で７００℃に１時間加熱した。加熱後、加
熱試片のいくつかと未加熱試片のいくつかを１０％Ｎａ
ＯＨに室温下少なくとも１６時間浸漬して浸出処理し、
その陰極電位を実施例１−１２に使用した方法で測定し
た。さらに、各種試片（すなわち、未加熱と加熱処理ず
み、浸出と未浸出）の被覆中に存在する成分をＸ線回折
により測定した。これらの結果を第２表にまとめる。第
２表のデータは検出可能なラネ一 ・ニツケル合金（Ｎ
ｉＡｌ３および／またはＮｉ２Ａｌ３）が溶融噴霧され
たニツケルーアルミニウム被覆中に存在しないこと、お
よび空気または水素中での被覆の加熱は検出可能な量の
ラネ一 ・ニツケル合金（Ｎｉ２Ａｌ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 本質的に粒子状ニッケル、コバルトもしくはこれら
   の両者と粒子状アルミニウムとからなる混合物を溶融噴
   霧し、溶融噴霧した被覆からアルミニウムを浸出除去す
   ることにより形成した被覆を、表面の少なくとも一部に
   有する電気伝導性基体からなる、水またはアルカリ金属
   ハロゲン化物水溶液の電解用陰極。 ２ 該混合物が本質的に約５０−９５重量％の粒子状ニ
   ッケル、コバルトもしくはその両者と、約５０−５重量
   ％の粒子状アルミニウムからなる特許請求の範囲第１項
   の陰極。 ３ 基体が鋼である特許請求の範囲第２項の陰極。 ４ 該混合物が本質的に約６７−９０重量％の粒子状ニ
   ッケル、コバルトもしくはその両者と約３３−１０重量
   ％の粒子状アルミニウムからなる特許請求の範囲第１項
   の陰極。 ５ 該混合物が本質的に約６７−９０重量％の粒子状ニ
   ッケルと約３３−１０重量％の粒子状アルミニウムから
   なる特許請求の範囲第１項の陰極。 ６ 基体が鋼である特許請求の範囲第５項の陰極。 ７ 該混合物が本質的に約６７−９０重量％の粒子状コ
   バルトと約３３−１０重量％の粒子状アルミニウムから
   なる特許請求の範囲第１項の陰極。 ８ （ａ）本質的に約５０−９５重量％の粒子状ニッケ
   ル、コバルトもしくはその両者と、約５０−５重量％の
   粒子状アルミニウムからなる混合物を電気伝導性基体の
   表面上に溶融噴霧し；（ｂ）溶融噴霧被覆からアルミニ
   ウムを浸出除去する、ことからなる水またはアルカリ金
   属ハロゲン化物水溶液の電解用陰極の製造方法。