JPS59177565A - 電気的潜像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真、静電記録及び静電印刷等に於（′す
る電気的潜像を帽するためのトナーに関するものである
。一般に電気的潜像を現像する場合、絶縁ｆ１をＴ）”
Ｊ−る石油系溶剤中に顔料、染オ；」及び定着用樹脂等
の微粉末を分散溶解した現像剤に浸漬して現像りる液体
現像法と、大然叉は合成樹脂中に着色剤等を含有けしめ
ｌζ微粒子ドブ−を、ガラス王又（Ｊ綬、粉ｔ９のキＡ
・す７′粒子と況合して作ｊうれる二成分現像剤あるい
は−１−１・リア粒子を用いないて構成される一成分現
像剤を用い、カスケード法、毛ブラシ法、磁気ブラシ法
、インプレツシ］ン法、又はパウダークララ（〜法など
の現像方式が採用される乾式現像法とかあり、本発明は
乾式現像法に於いて使用されるトナーに関するものであ
る。

従来の乾式現像剤用１ヘノ−−は、熱可塑＋１１天然樹
脂又は合成樹脂中にカーボンブラック等の顔料と電荷制
御剤を添加して溶融分散し、これを粉砕しｒ：０〜２０
μ径の微粉体としｌこものが用いＩうれている。

このような乾式現像剤用１〜ナーに用いられる電荷制御
剤として例えば特公昭４１〜２４２７号公報に記載され
ている如ぎ正電荷制御剤とし７−Ｃの）エットシエバル
ツｌ’ＪＢＭ　（’Ｃ，Ｉ　、　Ｎｏ、２６１５０　）
、ニグロシン（Ｃ，［、Ｎｏ、５０４１５　）　、スー
タンチークシーｌバルツＢ［３（Ｃ，ｌ　、　Ｎｏ、２
６１５０　＞、ブリリノ７ントスビリットシュハル゛ン
丁Ｎ（ハルヘン、ファブリノ７ン、バイ髪７−礼製）又
はザボンシュパルツ（バルブペル／７’　　へキスト相
製）等及び負電荷制御剤どしてのしレスシュパルツユ（
＋’＜）’Ｇ（ハルベンファブリ９ン、バーイヤー社製
）、クロモゲンシュバルツＬ、　Ｔ　Ｃ○（Ｃ。

１　、　ＮＯ，４４Ｇ４５　）又はアゾオイルブラック
Ｒ（Ｒ）（ナショづル、アニリン社製）等が知られてい
る。

これらの電荷制御剤は主に染料基より選択されるため、
構造が複雑で安定性に乏しく、機械的摩擦及び衝撃、温
湿度変化、電気的衝撃及び光照射で分解又は変質し、電
荷制御性が損われ易い。

又、従来の多くの電荷制ｔｉｌｌ剤は、熱可塑性樹脂中
に均一に分散溶解づる事が極めて回動てあり、１りられ
る１〜ナ一粒子の帯電量は粒子間て異なり、帯電量の分
イＩｉが不均一となる。この様な電荷制御剤を含有して
いるトナーは電気的潜像を忠実に顕像化でさり゛、シス
テムとじての顕像化手段は信頼性を確保できない事とな
る。

本発明の目的とＪるどころは前記の如さ欠１ｊ、ｊを改
良した電気的潜像顕像用トナーを提供づることにあり、
詳細には、トナー粒子の帯電量が十分に寄られ、かつ（
−ナー粒子間の帯電量にバラツキがなく、システムどし
ての顕像化手段に於いて、安定な特性を有づることが可
能なトナー用電何制御剤を提供することにある。

上記本発明の目的に鑑み種々研究した結果、本発明者ら
は電気的潜像を顕像化するトナー中に下記式で示される
化合物を電荷制御剤として含有せしめることにより前記
の目的を達成−Ｃきることを発見し、本発明を成すに至
った。

Ｒｒ　　　１％５ ４ （上式中、Ｒ＋　、　Ｒ２ＬＪＮ　ｌ−１又ＩＪ、ｏを
ａ：ｂｂＲ：＋、Ｒｒ、Ｒｒ、は、水素原子、ハロゲン
原子、又は炭素数１〜５のアルキル基、アラルキル基、
アルコキシ基もしくはアシル基を表わす。）本発明に於
いて電荷制御剤としで用いられる前記一般式の化合物の
代表的な具体例としては、以下のようなものが挙げられ
る。

化合物７４６構１・：１式　　化合物扁構造式ｔ５１　
　　　　　　　　　　　（６）前記本発明に係わるトナ
ー用電夕Ｉ制御剤は従来より公知の方法によって合成さ
れるか、市販品としても入手可能である。

本発明に於いでは前記電荷制御剤を１種あるいは２種組
合せ（１−チー中に含有ぜし７めることかでき、その添
加量は結着樹脂に対し１〜２０重量％とづるのが好まし
く、さらに好ましくは２〜１０Φ世％である。

又、本発明トナーは結着樹脂として従来より公知のもの
を広く使用することができ、例えば、スチレン、パラク
ロルスチレンなどのスチレン類、（ビニルナフウレン、
たとえば塩化ビニル、臭化ビニル、ノッ化ビニル、酢酸
ビニル、グロビＡン酸ビニル、ヘンゾエ酸ビニル、酪酸
ビニルなどのビニルニスデル類、たとえばアクリル酸メ
チル、アクリル酸−Ｌチル、アクリル酸１）−ブヂル、
アクリル酸イソブヂル、アクリル酸１〜デシル、アクリ
ルｐｎ−４クヂル、アクリル酸２−りＩＸＩルーエチル
、アクリル酸フェニル、α−りｌコルアクリル醇メヂル
、メタクリル酸メチル、メタクリルｆｉｌ　、１チル、
メタクリル醇ブヂルなどのα−メチレン脂肪族モノカル
ボン酸のニスアル類、アクリロニトリル、メタクリロニ
］−リル、アクリルアミド、たとえばビニルメヂル上−
７ル、ビニルインフチル１−−デル、ビニルＥ「デルエ
ーテルなどのビニル王−プル類、ｌζどえばビニルメチ
ルヶ１〜ン、ビニルへ１シルケ１〜ンなどのビニルウ１
〜ン類、たとえばＮ　ビニルビロール、Ｎ−ビニルカル
バゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルビ［１リ
ドンなとのＮ−ビニル化合物などの単量体を重合させた
重合体またはこれらの単量体を２種以上組み合け−で共
重合さぜた共重合体あるいはそれらの混合物、あるＬｌ
はたとえばロジン変性フェノール７１（ルマリン樹脂、
油変性コーポー１−シ樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロ
ース樹脂、ポリエーテル樹脂などの非ビニル系熱可塑性
樹脂などの非ビニル系樹脂あるいはそれらと前記の如き
ビニル系樹脂どの混合物を挙げることができる。

又、特に圧力定着用ｖＪ￥３１と限定して挙げられる物
にはＦ記の如くのものがある。

ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ　４弗化ユーヂレ
ンなど）、］−ボキシ樹脂、ポリゴースプル樹脂（酸化
１０以下）、スヂレシーブタジエン共重合体（ｔ−ツマ
−比５・〜３０　：　９５□〜７０　）　、Ａ’　Ｌ／
　−）　イン共重合体くエヂレンーアクリル酸共重合体
、−■−ヂレンーアクリル酸Ｔステルノξ重合体、］−
］ブレンーメタクリル酸共工合体エヂレンーメタクリル
酸ニスチル共重合体、工ヂレンー塩化ビニル共重合体、
エヂレンー酢酸ビニル共重合体、アイＡツマー樹脂）、
ポリビニルピロリドン、メヂルビニルエーデルー無水マ
レイン酸共工合体、マレイン巌変性フェノール樹脂、フ
ェノール変↑！１デルベン樹脂。

更に本発明のトナーには前記樹脂の他に必要に応じて顔
料、染料等の任意の着色剤を添加することができる。こ
れらの着色剤は公知のものてあって、例えばカーボンブ
ラック、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルフォイ
ルフルー、クロムイ１ニロー、ウル［−ラマリンブル−
、デコーポシＡイルレッド、キノリンイＴ　Ｄ−、メヂ
レンブル−クロリド、フタロシアニンブルー、マラカイ
１へグリーンスキサレ〜ｈ、ランプブラック、Ａイルブ
ラック、アゾオイルブラック、ローズベンガルＪ５よひ
ぞれらの混合物である。

本発明トナーは更に磁性材わ１を含有ざＶ柾１１［ドブ
−として使用してｂΔ、い。

本発明磁性トナー中に含まれる磁性材訃１としては化学
的に安定であり、更に粒径ど（〕ては１μ以下の微粒子
状のものが容易に１ｑられるものが望ましいので７ダネ
タイト（四三酸化ｖ、）が最しθｒまｌしい。代表的な
磁性又は磁化司能な材Ｙ３１としては、カバル１〜、鉄
、ニッケルのような金属ニアルミニウム、二１パル］〜
、銅、鉄、釦、ングネシウム、ニッケル、スス゛、亜鉛
、アンチモン、ベリリウム、ビ゛スマス、カトミウ１１
、カルシウム、マン刀ン、レレン、チタン、タングステ
ン、バナジウムのＪ、うな金属の合金およびその混合物
二酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化銅、酸化ニッケル、
酸化亜鉛、酸化チタン、および酸化マクネシウムのよう
な金属酸化物を含む金属化合物：ヂッ化バカシウム、ヂ
ツ化りｎムのような耐火性ヂッ化物、炭化タンゲス７ン
Ｊ５よび炭化シリノＪのような炭化物：ノコ−ライ１へ
および′それらの混合物等が挙げられる。Ｑれらの強磁
性体は平均粒径が０．１〜１μ程度のものが望ましく、
トナー中に含有さける半としては樹脂成分　１００重量
部に対し約５０〜３００重量部、Ｍｊにりγましくは樹
脂成分　４００重市部に対し９０〜２００重吊部である
。

前記本発明１〜ナーを一成分系坦像剤どして用いるには
トナー単独でよいか、非磁性１〜ナーの如く二１成分系
現像剤として用いるには公知のキトリアとＪ混合して用
いる。又、本発明トナーは、必要により流動化剤と共に
用いることも可能であり、該流動化剤としては、疎水性
シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム等の微粉末が好
ましく、その使用量としては１ヘナーに対して　０．１
〜１重半部か好ましい。

本発明トナー含有の現像剤を用いて例えば電子写真法に
より潜像を形成する方法について以下に述へる。感光体
とし−てレレン感光（ホ、ｊルル化ピレン感光体または
酸化亜鉛、酸化カドミウム、レレン化カドミウｌＸ、ｆ
ｌｊ化しレン化カドミウム、酸化１イ）、硫化水銀′Ａ
の無機光導電性月おＩを結着剤樹脂中に分散せしめた感
光層を必要に応じてアンし一ア処理した力げイン／〕璽
らイｆる中間層を介しく導電性支持体上（こ説（〕だ感
光体、ｊ：たけアントラセン、アン１〜ロン、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバソール簀のイｊ機光導電性ＩＡ料を必要
に応じて結着剤樹脂中に含有せしめＩζ感光層を必要に
応じて力Ｕイン、水溶性高分子化合物からなる中間層を
介して力電均支持体上に５月づた感光体を用いる。かか
る感光層の感光層表面に例えｌＪコロ１−１コン３した
はスニ］１ー１１〜ロン帯電器を用いＣコロナ放電によ
り全面帯電をし、次いて光等にＪ、り像状露光を施し、
感光層表面に静電潜像を形成する。次いでこの静電潜像
を例えば磁気ブラシ法にＪ、り本発明に係る現像剤で現
像して１〜ナー像を形成する。このトナー像は例えばコ
ロナル９．電下で転写体に転写りるか、粘る転写により
転写体に転写覆る。この転写体に転写されたトナー像は
例えば、熱板定着法、熱ロール定着法、圧ノコ定着法、
閃光定着法にＪ、り転写体上に転写される。電子写真法
によらず静電記録用潜像を作成した場合も同様の取扱い
をする事が可能て′ある。

以下実施例を挙げて本発明を説明するか、本発明はこれ
らの実施にＪ、って限定されるものではない。なお下記
に（１３いて［一部」とは特に断わりのない限り「重量
部」を示づ。

実施例１ ポリスチレン　　　　　　　１００重世部カーボンブラ
ック　　　　　　１０１！電荷制υ１１剤（化合物ＮＯ
．１　＞　　２　、　　ｎマグネタイトク０．１μ）１
００Ｉｌ よりなる混合物を熱ロールにより＋ＪＩＩ　Ｆ！！！混
練し、冷部後粉砕、分散して、体積平均粒袢１２μ、電
気抵抗４Ｘ１０”Ω・Ｃｌｌｌの磁性トナーをＩＦまた
。次に、／ｎｏ感光体上に通常の電子写真法で形成しｌ
（静電潜像を現像装ｄにより現像し、これを普通紙にコ
ロナｈり電をＬｊえながら転′す゛し熱定着したどころ
、白抜（−〕のない鮮明な複写画像が得られた。

実施例２ ポリ丁ステル樹Ｈ行　　　　　１　（＋　（１重付１部
カーボンブラック　　　　　１０　　、。

電荷制御剤（化合物ＮＯ．２）　　’２　　ｕよりなる
混合物を熱ロールにより加熱混練し、体積平均粒径１２
μの非磁性１〜ナーを１ｑた。

この１−ナーを鉄粉Ａニヤリア　１００重最部に対し一
Ｃ３重量部混合し、現像剤どした。

この現像剤を磁気ブラシ現像装置に入れ、有機感光体上
に通常の電子写真法で形成された静電潜像を現像し／ｊ
　０このプロヒスを１０万枚連続テストで繰返し行なっ
た後ら、鮮明な複写画像を卸持した。

実施例３ エポキシ樹脂　　　　　　　ｉｏｏ重弔部電荷制御剤（
化合物Ｎｏ．３）　　３　　ｎマクネタイ］〜　　　　
　　　１　＋１　０　　Ｊｌ有機感光体上に通常の電子
写真法で形成した静電潜像を現像装首にＪ、り現像し、
これを晋１ｆｆ１組に］ロブ放電を与えイ≧がら転η°
し熱定？１したところ、白扱（）のない鮮明な複写画像
が１（１られｉ＝。

実施例４ スチレン−アクリル樹脂　　１００手字部カーボンブラ
ック　　　　　　１０　　）！電荷制律１１剤（化合物
Ｎ０．４）　　３　　ｎよりなる混合物を実施例１と同
様の処理をして体積平均粒径１２μの非磁性１〜ナーを
得た。

この１−ナーを鉄粉キャリア　１００重量部に対して３
重量部混合し、現像剤どした。

この現像剤を実施例１と同様のテスｈをしたところ、鮮
明な画像を組積した。

特許出願人　株式会社　リコー 代理人　　弁理士　　小松秀岳 ７５７一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 トノーー中に下記式で示される化合物を電荷制御剤とし
   ・て含有せしめたことを特徴とするｅ４ （上式中、Ｒ１、Ｒ２はＮ　ｌ−１又はＯを表わしＲ３
   、Ｒ４、Ｒ５は、水素原子、ハロゲン原子又は炭素ｖＪ
   、１〜５の、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基
   もしくはアシル基を表わす。）