JPS59177568A - 電気的潜像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電工′り負、静電記録及び静電印刷等に於（Ｊ
る電気的潜像を現像するだめのトナーに関づるものであ
る。一般に電気的７１４（鈴を現像−りる場８、絶縁性
を有する石油系溶剤中に顔料、染料及び定着用樹脂等の
微粉末を分散溶解した現像剤に浸漬して現像する液体坦
像法と、天然又は合成樹脂中に顔オ′３１及び電荷制御
剤どしての染料等を含有せしめた微粒子１−ブーと、ガ
ラス玉又は鉄粉等のキｖｌリアどを混合して作られる現
像剤を用い、カスケード法、毛ブラシ法、磁気ブラシ法
、インプレッション法、又はバラタ−クラウド法イ（ど
の現像方式が用いられている乾式現像法どがあり、本発
明は乾式現像法に於いて使用される１−ナーに関するｂ
のである。

従来の乾式現像剤用１〜ナーは、熱可塑性天然樹脂又は
合成樹脂中にカーボンブラック等の顔料と電荷制御剤を
添加して溶融分散し、これを粉砕し′Ｃ５へ、２０μ径
の微粉体としたものが用いられている。

このような乾式現像剤用トフーに用いられる電荷制御剤
として例えは特公昭４１−２４２７号公報に記載されて
いる如さ正電ｉ：ｉ制御コ１１剤どしてのノエットシ丁
パルゝンＮＢＭ　（Ｃ，ｌ　、　Ｎｏ、２（ｉ１５０　
）、ニゲ［コシン（Ｃ，Ｉ　、　Ｎｏ、５０４４！ｉ　
）　、スーダンヂークシュバルツＢＢ　（Ｃ，［、Ｎｏ
、２６１５０　）、ブ゛リリアン１〜スピリットシコバ
ルツ王Ｎ（ハルベン、）７７ブリケン、バイヤー社製）
又はザボンシュバルツ（ハルブベルケ、ヘキスト社製）
等及び０電荷制御剤としてのセレスシュバルツコ（Ｒ）
Ｇ（ハルベンフン７ブリノノン、パイ＼７−社製）、ク
ロモゲンシコバルツＬＴＣＯ（Ｃ。

Ｉ　、　ＮＯ，１４Ｇ４５　）又はアゾオイルブラック
Ｒ（Ｒ）（プショナル、アニリン社製）等が知らｔＬ　
’ｉｃいる。

これらの電荷制御剤は主に染料系より選択されるため、
構造が複雑で安定性に乏しく、機械的厚擦及び衝撃、温
湿度変化、電気的衝撃及び光照用で分解又は変質し、電
荷制御性か損われ易い。

又、従来の多くの電６１１制御剤は、熱可塑性樹脂中に
均一に分散溶解づる事が極めて囲動であり、ｊｑられる
１へノー−粒子の帯電量は粒子間（異なり、帯電量の分
布が不均一どなる。この様な電荷制御剤を含有している
Ｉ−ブーは電気的潜像を忠実に顕像化できず、システム
としての顕像化手段は信頼性を確保できないＵＳどなる
。

本発明の目的とするところは前記の如き欠点を改良した
電気的潜像顕像用トナーを提供覆ることにあり、詳細に
は、１−ナー粒子の帯電量が十分に１ｑられ、かつドブ
ー粒子間の帯電量にバラツキかなく、システムとしての
顕像化′Ｌ段に於いて、安定な特性をイコすることが可
能な１〜ナー用電荷制御剤を提供することにある。

上記本発明の目的に鑑み種々研究した結果、本発明者ら
は電気的潜像を顕像化する１ヘナー中に下記一般式で示
される化合物を電荷制御剤としＣ含有せしめることによ
り前記の目的を達成できることを発見し、本発明を成す
に至った。

（上式中、Ｒ１、Ｒ２、はアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基を表わし、同一であってｂ異なってもよい。

Ｒ３、Ｒ４は水素、低級アル−１ニル基、低級アルコキ
シ基を表わし、同一であっても異なってもよい。Ｘはア
ニオン官能基を表わづ“。） 本発明に於いて電荷制御剤として用いられる前記一般式
の化合物の代表的な具体例としては、以下のようなもの
が挙げられる。

化合物Ｎｏ、　　　　　　　　　　　　　　　　措造式
前記本発明に係わるｌ−カー用電りｆ制御９＋１剤は従
来より公知の方法によって合成されるが、市販品として
も入子ＴｉＪ能である。

本発明に於いて前記の電荷制御剤を１種あるいは２種組
合せで１〜ナー中に含有せしめることができ、その添加
量は結着樹脂に対し　１〜２０重市％重量るのか好まし
く、さらに好ましくは２〜１０重市％重量る。

又、本発明トナーは結着樹脂として従来より公知のもの
を広く使用づ゛ることができ、例えば、スチレン、パラ
クロルスチレンなどのスチレン類、ビニルナフタレン、
たとえば塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、耐酸
ビニル、プロピＡン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸
ビニルなどのビニルエステル類、たとえばアクリル酸メ
ヂル、アクリル酸エチル、アクリル酸［）−ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸ドデ゛シル、アクリル
ｆｊｎ−４クチル、アクリル酸２−りＩ］シル−チル、
アクリル酸フ■ニル、α−クロルアクリル酸メチル、メ
タクリル醇メチール、メタクリル酸丁チル、メタクリル
酸ノチルイｒど゛のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸
の丁−スｉル煩、アクリロニ１ヘリル、メタクリ］コニ
トリル、アクリルアミド、たとえばビニルメチルエーテ
ル、ビニルイソブチルニー−デル、ビニル１−チルール
ーチルなどのビニルニーデル類、／ことえはビニルピロ
ールケトン、ビニルへキシルウ１ヘンなどのビニルケト
ン類、たとえばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバ
ゾ゛−ル、Ｎ−ビニルイン（〜−ル、Ｎ−ビニルビロリ
１〜ンなとのＮ−ビニル化合物などの単量体を重合させ
た重合体またはこれらの単量体を２種以上組み合せて共
重合さけた共重合体あるいはそれらの混合物、あるいは
たとえばロジン変性ノエノールホルマリン樹脂、油変性
」ポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、レルロース樹脂、ポ
リニーデル樹脂＜、＜どの非ビニ゛・山系熱可塑性樹脂
などの非ビニル系樹脂あるいはそれらと前記の如きビニ
ル系樹脂との混合物を挙げるごとが（゛き′る。

又、特に圧力定着用材料と限定しＣ挙けられる物には下
記の如くのしのがある。

ポリウレタン（低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプ
ロピレン、酸１ヒボリＴチレン、ポリ　４弗化エチレン
など）、エポギシ樹脂、ポリニスデル樹脂（酸化１０以
−１・）、スチレシーブタジエン共重合体（モノマー比
５−３０：９５〜７０）、Ａレフィンバ重合体（工ルン
ーアクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル
共重合体、エチレン−メタクリル醇共重合体、エチレン
−メタクリル酸エステル共重合体、］−チレンー塩化ビ
ニル共手合体、Ｔチレンー１’Ｉｊ酸ビニル共重合体、
アイオノマー樹脂）、ポリビニルビロリ１〜ン、メチル
ビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、マレイン酸
変性フコ−ノール樹脂、フＬノール変性テルペン樹脂。

更に本発明の１−カーには前記樹脂の他に必葭に応じて
＠斜、染料等の任意の着色剤を添加Ｊることかできる。

これらの着色剤は公知のものであって、例えはカーホン
ブラック、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコΔ
イルブルー、クロムイエ（］−、ウシル１〜ラマリンブ
ルーｊ′コポンオイルレット、キノリン−イ］Ｌコー、
メヂレンフ”ルークロリド、フタロシアニンブル−、フ
シカイ１−グリーンスヤサレート、ランプ″／ラック、
Δイルブラック、アゾΔイルブラック、ローズベンカル
およびそれらの混合物である。

本発明１〜ノーは史に磁性月利を含有さｔ！隅１１１１
〜ナーとして使用してもよい。

本発明磁性トナー中に含まれる磁竹拐オ′３１どしては
化学的に安定であり、更に粒径としでは１μ以下の微粒
子状のものが容易にＩＳＪられるしのが望ましいのでマ
グネタイト（四三酸化鉄）が最も好ましい。代表的な磁
すイ１又は磁化可能な４１斜としては、コバル［−１鉄
、ニラ／フルのような金属ニアルミニウム、−＝１バル
ト、銅、鉄、鉛、マグネシウム、ニラグル、スス、亜鉛
、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カ
ルシウム、マンガン、ヒレン、チタン、タングステン、
バナジウ１１のＪ、うな金属の合金Ｊ−３Ｊ：びその混
合物：酸化アルミニウム、酸化鉄、醇化εｌｉ１．ＭＱ
化ニッ／フル、酸化亜鉛、酸化チタン、および酸化マグ
ネシウムのような金属酸化物を含む金属化合物：チツ化
バナジウ１１、Ｊツ化り１」ムのような耐火性チツ化物
：炭化タングステンおよび炭化シリカのＪ、うな炭化物
：ノ、ｆ−ライ１へおよびそれらの混合物等か挙げられ
る。これらの強磁性体は平均粒径が０．１へ、１μ程度
のものが望ましく、１〜ナー中に含有させる量としては
、樹脂成分１００重量部に対し約５０へ・３００千市部
、特に好ましくは樹脂成分　１００重量部に対し００〜
２００重市部であ重量 前記本発明トｊ“−を−成分系現像剤として用いるには
トナー単独でＪ、いが、非磁性トナーの如く二成分系現
像剤として用いるには公知の−１−ヤリアと混合して用
いる。又、本発明Ｉ−ブーは、必要にＪ：り流動化剤と
共に用いることも可能てあり、該流ΦＵ＋化剤としては
、疎水性シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウｌ＼等の
微粉末が好ましく、その使用量としては１−カーに対し
て　０．１〜１重量部が好Ｊ、しい。

本発明トナー含有の現像剤を用いて例えば電子写真法に
Ｊ、り潜像を形成する方法について以下に）ホベる。感
光体どしてセレン感光４本、ｊルル化しレン感光体また
は酸化曲鉛、酸化カドミウム、レレン化力ドミウ１１、
酸化レレン化カドミウム、酸化鉛、硫化水銀等の無機光
導電性拐わ１を結着剤樹脂中に分散ＩＪシめた感光層を
必要に応じてノノンしニア処理したカレインからなる中
間層を介して導電性支持体」二に設【ノた感光体、また
はアントラセン、アントロン、ポリーＮ−ビニルカルバ
ソ〜ル等のｈ機光導電竹伺別を必要に応じて結着剤樹脂
中に含有セしめ１．：感光層を必要に応して力げイン、
水溶性高分子化合物からなる中間層を介して導電性支持
体上に設（Ｊだ感光体を用いる。かかる感光体の感光層
表面に例えばコロ１〜［」ンま／ζはスコ１コトロン帯
電器を用いてコロナ敢′心（こより全面帯電をし、次い
で光等により像状露光を施し、感光層表面に静電潜像を
形成力る。次いでこの静電７Ｐｉ像を例えば磁気ブラシ
法により本発明に係る］１　ａ剤で現像してトナー像を
形成りる。この１−カー像は例えばコロナ放電下で転写
体に転写するか、粘着転写により転写体に転写覆る。こ
の転写体に転写されたトナー魚（よ例え１．、、ＩＩ’
、熱　定に法、熱ロール定着法、圧力定着法、閃光定着
法ににり転写体上に転写される。電子写真法にＪ：らず
静電記録用潜像を作成した場合も同様の取扱いをηる事
が可能である。

以下実施例を挙げて本発明を説明づるが、本発明はこれ
らの実施によって限定されるものではない。なお下記に
おいて１部−１とはＩＳｉに断わりのない限り「重量部
」を示づ。

実施例１ ポリスチレン　　　　　　　１００千市部カーボンブラ
ック　　　　　　１０ＩＩ電侑制御剤（化合物Ｎ□、１
）　　２　ｎマグネタイ１へ（０，１μ）　　　１００
　　＝ｌＪ、りなる混合物を熱ロールにより加熱混練し
、冷却後粉砕、分散して、体積平均粒径１２μ、電気抵
抗４×１０１２Ω・Ｃｌ１１の磁性１〜す〜を１！７た
、１次に、７１１０感光イホ土に通常の電子′ｒ７’真
法で形成しＩζ静電潜像を現像装量により現像し、これ
を首通紙に二」１］す敢′市を与えながら転写し熱定着
したところ、白抜けのない鮮明な複写画像が縛られた。

実施例 ポリ王スフル樹脂　　　　　１００千市部力−ボンフ゛
ラック　　　　　　１０１ノ電荷制朋１剤（化合物ＮＯ
，２）　　２　　ｎよりなる混合物を熱ロールにより加
熱混練し、イホ偵平均粒径１２μの非磁性１〜ナーを得
た。

このトナーを鉄粉キレリフ１００重量部に対しく３重量
部混合し、現像剤とした。

この現像剤を磁気ブラシ現像装嵌に入れ、有機感光体上
に通常の電子写真法で形成された静電潜像を現像した１
、このプロセスを１０万枚連続テストで繰返し行なった
後も、鮮明な複写画像を維持しｌζ。

実施例３ 王ポー１−シ樹脂　　　　　　　１００重バ１部電荷制
御剤（化合物Ｎｏ、３）　　３　　ｎマグネタイ＋−ｉ
ｏｏ　　ｌｌ イｊＨＭ感光体１−に通常の電子写真法で形成した静電
潜像を現像装置により現像し、これを凹通紙にコ１］プ
敢電を与えながら転写し熱定着したどころ、自振（）の
ない鮮明な複写画（象が臂られｌこ　。

実施例４ スヂレンーアクリル樹脂　　１００車量部カーボンブラ
ック　　　　　　１０７１電荷制陣剤（化合物Ｎｏ、４
）　　３　　ｎよりなる混合物を実施例１と同様の処理
をして体積平均粒径１２μの非磁性トナーを得ｌＪ。

この１ヘナーを鉄粉キャリア　１００車量部に対して３
重量部混合し、現像剤とした。

この現像剤を実施例１と同様のテスｌ−をし／こところ
、鮮明な画像を維持した。

特許出願人　株式会社　リ」− 代理人　　弁理士　　小松秀臣

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 トリー中に下記一般式で示される化合物を電荷制御剤と
   しく含有せしめたことを特徴とりる電気的潜像現像用ド
   ブ−８ （上式中、Ｒ＋　、Ｒ２はアルキル基、アリール基、ア
   ラルキル基を表わし、同一であっても異なってもＪ：い
   。Ｒ：＋、Ｒ４は水素、低級アルギル基、低級アルニ１
   キシ基を表わし、同一であっても異なってもよい。Ｘは
   アニΔン官能基を表わす。）