JPS59180543A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、高感度であって保存安定性および皮膜硬化性
に優れた感光性組成物に関する。

平版印刷用の刷版材料、樹脂凸版材料、プリント配線基
版等作成用フォトレジストナどに用いられる感光性組成
物としては各種のものが知られておシ、□そのうち光ラ
ジカル重合性組成物は、酸素による重合阻害をうけやす
く保存安定性に欠けるばかシでなく、感度も低い。これ
に対し、光カチオン重合性組成物は高感度のものが多い
ものの保存安定性または光硬化性が不十分でオル、保存
安定性を高めようとすると感度の低下をまねいている。

このように、高感度と保存安定性とは両立し難い問題で
あるが、本発明はこの問題点を解消すべく試みたもので
ある。

〔従来技術〕

特開昭５５−５０００１号、同５４−７４８８７号各公
報等には、エチレン性不飽和化合物と有機ハａグン化合
物からなる光ラジカル重合組成物が開示されているが、
これらは、ラジカル重合であるため酸累罠よる重合阻害
を受けやすくて保存安定性が低く、低感度である。

一方、オキシラン、オキセタン或いはチイタン、チェタ
ン項含有化合物と、ジアゾニウム塩、ヨー、ドニウム塩
又はスルホニウム塩からなる光カチオン重合組成物が米
国特許第３．７０８．２９６号、同３．８３５，００２
号、特公昭５２−１４２７７号、同５２−１４２７８号
、特開昭５１−５６８８５号等に開示されているが、こ
れらは、重合開始剤としてジアゾニワム、ヨードニウム
又はスルホニラム塩を使用しているため、保存安定性が
悪いという欠点がある。また、ビニルエーテル含有化合
物と有機ハロゲン化合物からなる光カチオン重合組成物
が米国特許第３，５１５，５５２号明細書に開示されて
いるが、これは、重合性化合物としてビニルエーテル化
合物を用いているため、圓感度で且′）光硬化性も不十
分である。

〔発明の目的〕

そこで、本発明の目的は、高感度で且つ保存安定性およ
び皮膜硬化性に優れている感光性組成物を提供すること
である。

〔発明の構成〕

上記目的全達成する本発明は、オキシラン、ティラン、
オキセタンおよびチェタン環の少なくとも１′）’！に
含有する化合物と有機・・ログン化合物を含有すること
を特徴とする。

すなわち、本発明者らは、オキシラン、ティラン、オキ
セタンおよびチェタン環を少なくとも１つ含有する化合
物（以下、本発明の重合性化合物という）と、有機ハロ
ゲン化合物を含有する感光性組成物によって、高感度性
を抑制することなく、保存安定性および皮膜硬化性′ｆ
：著しく高めることに成功したものであって、高感度性
と保存安定性とは両立し難い問題であると考えられてい
る当該技術分野において全く驚くべき成果であった。

以下余白 以下、本発明について詳述する。

本発明に用いられる重合性化合物は、下記一般式（１）
又は（２）で示されるオキシラン環等を少なくともｌり
含有する化合物である。

（式中、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表わす。）本発明
に用いられるオキシラン環含有化合物は、下記一般、ｉ
＜３１で示される環管含有するモノマー、ダイマー或い
はオリゴマー又はポリマーの全てを含む。

（式中、１１．Ｒ２，Ｒｊおよび旧は各々アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アルケニル基又は水素原子
を表わす。） 即ち、本発明において鉱、例えばビスフェノールＡ（４
，４’−イン７”ａビリデンジフェノール）とエピクロ
ルヒドリンとの反応、又は低分子量フェノール−ホルム
アルデヒド樹脂（ノボラック樹脂シラン環含有化合物と
共に使用することができる。

フェニルグリシジルエーテル、４−ビニルシクロヘキセ
ンジオキシド、二酸化リモネン、ｌ、２−シクロヘキセ
ンオキシド、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、スチレンオキシド、アリルグリシジルエー
テル等のような希釈剤を粘度調整剤として加えてもよい
。

さらに、これらの化合物の範囲については、末端おるい
は側鎖中にオキシラン環ヲ含有するポリマー物質を包含
するように拡大できる。これらの化付物の例としては、
ポリグリシジルアクリレートまたはメタクリレート、る
るいはコモノマーの一方としてグリシジルアクリレート
またはメタクリレートを含有するビニルコポリマーがあ
る。有機ハａグン化合物を用いることによって硬化する
その他の種類のオキシラン環含有ポリマーはエボキシー
シａキサン樹脂、エボキシーポリクレタンおよびエポキ
シ−ポリエステルである。このようなポリマーは通常そ
れらの鎖端に、オキシラン環を有している。エボキシー
シａキサン樹脂とその製法は米国化学会誌（Ｊｏ　Ａｍ
、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　　）　８１（１９５９年）
６３２〜５頁に１イー・ビー・グリュード？　ン（Ｅ、
　Ｐ、　Ｐｌｕｅｄｍａｎｎ　）およびシイφファンガ
ー（Ｇ、　Ｆａｎｇｅｒ　　）によって具体的に示され
ている。

この文献に記載されているように、エポキシ樹脂はまた
米国特許第２，９３５，４８８号、同３，２３５、６２
０号、同３，３６９，０５５号、同３，７３９，６５３
号、同３，３９８，２１１号、同３，４０３，１９９号
、Ｉ’Ｆ１３，５６３，８５０号、同３，５６７．７９
７号、同３．．６７７，９９５号各明細書等に示されて
いるようにして、アミン、カルボン酸、チオール、フェ
ノール、アルコール等との反応によるような多くの一般
的な方法によって改質することができる。

本発明に使用することのできる更に別のエポキシ樹脂の
例は「ポリマーΦサイエンス拳アンド・テクノａ′シイ
」にューヨーク、インターサイエンス出版社発行）■ｏ
１．６（１９６７年）２０９〜２７１頁に示されている
。

本発明に用いられるオキセタン環含有化合物は下記一般
式（４）で示される環を含有する全ての化合物である。

Ｒ９−Ｃ−０ ＩＯ （式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、ＲＢおよびＲ９は各々水素
原子５ハａグン原子、ハロアルキル基。

アリールアルキル基、アルコキシ基、アリルオキシ基又
はアセトキシ基を表わす。） その具体的化合物を挙げれば、例えば３，３−ビス（り
ａルメテル）オキセタン、３．３−ビス（ヨードメチル
）オキセタン、３，３−ビス（メトキシメチル）オキセ
タン、３．３−ビス（フェノキシメチル）オキセタン、
３−メチル−３−クロルメチルオキセタン、３．３−ビ
ス（アセトキシメチル）オキセタン、３．３−ビス（フ
ルオロメチル）オキセタン、３．３−ビス（ブロモメチ
ル）４オキセタン、３．３−ジメチルオキセタン等が使
用できる。

本発明に用いられるティラン環含有化合物はティラン環
を含有する化合物であればいずれでもよく、例えば、２
．３−エビチオプロピルアクリレートまたはメタクリレ
ートのホモポリマー、あるいは−ｉモノマーの一方とし
て２．３−エビチオプロピルアクリレートまたはツタク
リレートを含有するビニルコポリマーが挙げられる。

また、本発明に用いられるチェタン環含有化合物はナエ
タン環を含有する化合物であればいずれでもよく、これ
らの化合物の例としては一般式（５） （式中、Ｒｌｏは水素原子又はメチル基を表わし、ｎは
１−１０の整数を表わす。）で示されるモノマーのホモ
ポリマー、あるいはコモノマーの一方として前記モノマ
ーを含有するビニルコポリマーがある。

本発明において、特に好ましく用いられる重合性化合物
としては、ポリグリシジルアクリレートまたはメタクリ
レート、あるいはコモノ、マーの一方としてグリシジル
アクリレートまたはメタクリレートを含有するビニルコ
ポリマーがある。さらに、２．３−エビチオプロピルア
クリレートまたはメタクリレートのホモポリマーあるい
はコモノマーの一方として２．３−エビチオプロピルア
クリレートまたはメタクリレートを含有するビニルコポ
リマーも好ましく用いられる。

本発明に用いられる重合性化合物は単用されてもよいし
、２以上併用されて・もよい。

以丁余白 次に、本発明において用いられる有機ハロゲン化合物に
ついて説明する。

本発明に用いられる有機・・ロゲン化合物（以下、本発
明の重合開始剤という。）としては公知のあらゆるもの
を用りることかでき、該有機ハロゲン化合物の代表的具
体例としては以下の一般式（５）。

（６）又は（７）で示されるものを挙げることができる
。

一般式（５） 〔式中、Ｒ１１はアリール基、アラルキル基、アルキル
基、アルケニル基、アロイル基、異節項状化合物残基（
以上の各基は置換ンヲ有していてもよい）、水素原子、
ハロゲン原子、　Ｒ１１’　−８０２−またはＲ’１ｌ
−８ｏ−（但し、Ｒ′１１はそれぞれ置換基を有してい
てもよいアリール基、アルキル基または異節項状化合物
残基全表わす）、ＸＩ、Ｘ２およびＸ５は水素原子また
はハロゲン原子を表わし、Ｘｉ　、Ｘ２およびＸ５は互
いに異なっていても同じでもよいが同時に水素原子であ
ることはない。

〕 その具体例として鉱、四塩化炭素、四臭化炭素、ｐ−ニ
ドＯベンゾトリブロマイド、ブａモトリクロロメタン、
ヘキサブロモエタン、ペンシトリクロライド、ヨードホ
ルム、１，１．１−１ブロモ−２−メチル−２−プロパ
ツール、１．１，２．２−テトラブロモエタン、２．２
．２−トリブロモエタノール、１、　ｉ、　ｔ−トリク
ロロ−２−メチル−プロパツール０−二トローα、α、
α−トリフ゛ロモアセトフェノン、ｍ−ニトロ−α、α
、α−トリブロモアセトフェノン、ｐ−ニドａ−α、α
、α−トリブ□モアセトフェノンα、α、α−トリブロ
モアセトフェノン、α、α、α−ｍ−テトラブロモアセ
トフェノン、α、α、α−トリブａモー３．４−シクａ
ルアセトフェノン、α、α、α−ｐ−テトラブロモアセ
トフェノン、α、α、α、ｄ、α１ｄ−へキサブロモ−
ｐ−ジアセチルベンゼン、ω、ω。

０）−トリブロムキナルジン、ω、ω−ジブａムキナル
ジン、２−ω、ω、ω−トリプロメチルー４−メチルキ
ノリン、ω、ω−ジクロロ−メチル−キノリン、ω−プ
ロムレビジン、２−ω−ブロムメチルイノギノリン、４
−ω、ω、ω−トリブロムーメチルピリミジン、４−フ
ェニール−６−ω、ω−トリフロムーメチルピリミジン
、２−ω、ω、ω−トリクロロメチル−６−二トロベン
ソｆ　７　ソール、■−７エニールー３−ω、ω、ｏｉ
−）リフミロ−５−メチルピラゾール、Ｏ）、ωμ−Ｆ
ＩＪ　フロムーレヒシンープロムメチレート、α−ω、
ω−ジブロムメチルー４−りｒｊ　Ｃｌピリジン、■−
メチルー２−クロａメチルーベンツイミダゾール、２，
５−ジトリブロムメチル−３，４−ジブロムチオフェン
、ヘキサブロモジメチ、ｎ、　スＡ　ホオキサイド、ペ
ンタブロモジメチルスルホオキサイド、ベキサブ０モジ
メチルスルホン、）　＋７　りＱ　Ｏメチルフェニルス
ルホン、トリフ゛ａモメヂルフェニルスルホン、トリク
０ロメチル〜ｐ−クロロフェニルスルホン、トリクロロ
メチルーｐ−＝）ロフェニルスルホン、２−１−リクロ
ロメチルーペンゾブアゾリールスルホン、４，６−シプ
チルビリミジルー２−トリブロモメチルスルホンテトラ
ブロモジメチルスルホン、２．４−ジクロロフェニルト
リクロロメチルスルホン、２−メチル−４−りａロフェ
ニルトリクロロメチルスルホン、２．５−：＞メｆルー
４−−　クロロフェニルトリクロロメチルスルホンおよ
ヒ２．４−ジクロロフェニルトリブロモメチルスルホン
等がある。

一般式（６） ％式％ （式中、Ｒ１２は置換または非置換のアルキル基または
アリール基、Ａ１は−８０２−丑たは−８−１Ｘ１１は
ハロゲン原子を表わす。） その具体例としては、１，３−ベンゼンジスルア、ｔ＝
ルクｃｙ５イｈ”、２．４−’）ニトロベンゼンスルフ
ォニルクロライド、ｏ−ニトロベンゼンスルフォニルク
ロライド、ｍ−ニトロベンゼン−スルフォニルクロライ
ド、３．３’−ジフェニルスルフォン９スｈ７：Ａ−ニ
ルクロライド、エタンスルフォニルクｃｒライ）−１ｐ
−７−ロモベンゼンスルフオニルクロライド、ｐ−ニト
ロベンゼンスルフォニルクロライド、ｐ−ヨードベンゼ
ンスルフォニルクロライド、ｐ−アセトアミドベンゼン
スルフォニルクロライド、ｐ−クロロベンゼンスルフォ
ニルクロライ）”、ｐ−１ルエンスルフオニルクロライ
ド、メタンスルフォニルクロライド、ベンゼンスルフォ
ニルクロライド、ｍ−ニドａベンゼンスルフォニルフル
オライド、ベンゼンスルフォニルプロマイ）”、２．４
−　）ニトロベンゼンスルフェニルクロア　イ）”オヨ
（ｊ　ｏ−ニトロベンゼンスルフェニルクロライドを挙
げることができる。

一般式（力 （式中、２は弗素原子、塩素原子または臭素原子を、Ｙ
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール
基を、Ａ２はベンゾフリル基を表わし、ｍは１〜３の整
数、ｎはＯまたはｌで゛ある。

） Ｙとして表わされるアルキル基としては炭素数Ｌ〜６の
ものが好ましく、代表的なものとしてはメチル基、エチ
ル基、ブチル基が挙げられる。またアリール基としては
フェニル基が代表的ガものとして挙げられる。

Ｙとして表わされるハロゲン原子としては塩素原子、臭
素原子が代表的なものとして挙げられる。

Ａ２で表わされるベンゾフリル基は２−ベンゾフリル基
であっても、３−ベンゾフリル基であってもよく、また
ベンゾフリル基は置換されていてもよい。

該ベンゾフリル基に置換してもよい基または原子として
は、例えばアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、ニト
ロ基、フェノキシ基、フェニル基及びハロゲン原子の如
き１価の基または原子並びに−０−ＣＨ２→−の如き２
価の基が代表的なものとして挙げられる。ここに該アル
キル基及び該アルコキシ基としてはそれぞれ炭素数１〜
６のものが好ましい。、 ベンゾフリル基が２−ベンゾフリル基である場合、電子
供与性基が置換する位置としては３位、４位および／ま
たは６位が好ましく、ベンゾフリル基が３−ベンゾフリ
ル基の場合には、２位、４位および／または６位が好ま
しい。

本発明において特に好ましい重合性化合物を次に示す。

〔例示化合物〕

ＣＦ２ 本発明に用いられる重合開始剤は単用されてもよいし、
２以上併用されてもよい。

本発明においては増感剤と組合せることが更罠好ましい
。即ち、本発明の光カチオン重合性組成物にはポリハａ
ゲンの増感剤として作用する従来公知の化合物はすべて
用いることができるが、例えばアリールアミン、スチリ
ルシアニンもしくはメロシアニン染料またはロイコ化合
物等が有用でおる。例えば、アリールアミンとしては、
米国特許第３，０４２．５　Ｌ　５号、同３，５１０，
３０４号及び同３，１４７，１１７号各明細書、特公昭
４７−８１０３号及び同４４−２００２号各公報などに
記載されている化合物等が有用であわ、代表的具体例と
しては、アニリン、ジフェニルアミン、０−）ルイジン
、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルバラフェニレンジアミン、Ｎ、
Ｎ’−ジフェニルエチレンジアミン、ｐ−ヒトミキシジ
フェニルアミン、ｐ−アミノジフェニルアミン、ｐ、ｐ
′−ジアミノジフェニルメタン、インドール、２−メチ
ルインドール、２−フェニルインドール、トリフェニル
イミタソール、ビロール類とアルデヒドの縮合生成物、
インドール類とアルデヒドの縮合生成物、インドールと
アルデヒドとピペリジンとの縮合生成物、ビシゾロン類
とアルデヒドの縮合生成物及び１，１−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）エチレン、４．４’−ジメチルア
ミノベンゾフェノン、４．４’−ジメチルアミノチオベ
ンゾフェノン、ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒドな
どがある。

次に、スチリル、シアニンまたはメロシアニン染料ベー
スとしては例えば米国特許第３．１．００．７０３号、
同３，１０２，８１０号、同３，０９５，３０３号、同
３，１０２，０２７号及び同３，１０９，７３６号各明
細賽などに記載されている化合物が有用であシ、その代
表的具体例を示せは次の通シである。

４−ｐ−ジメチルアミノスチリルキノリン、２−ｐ−ジ
メチルアミノスチリルキノリン、２−ｐ−ジメチルアミ
ノスチリルベンゾチアゾール、２−（３−（Ｌ−エチル
−２（１４）−キノリリデン）フロベニル〕キノリン、
２−１：２−メチル−３−（３−エチル−２（３Ｈ）−
ベンゾチアゾリリデン）プロペニルベンゾチアゾール、
４−〔（１−エチル−２（１）ｔ）−キノリリデン〕メ
チル〕キノリン、２−〔１−シアノ−５−（■−エチル
ー２（２Ｉ（）−キノリリデン）−１，３−ペンタジェ
ニル〕キノリン、２−（７−（３−エチル−２（３Ｈ）
−ベンゾチアゾリリデン）−１，３，５−へ’ｊｌ　）
　’Ｊエニル〕ベンゾチアゾール、２−（３−（３−エ
チル−２（３Ｈ）−ベンゾチアゾリリデン）フロベニル
〕キノリン、４−（２−メチル−３−（１−エチル−２
（ＬＨ）−キノリリデン）フロベニル〕キノリン、４−
［Ｌ−シアノ−５＝（３−メチル−２（３Ｈ）−ベンゾ
チアゾリリデン）−１，３−ペンタジェニル〕キノリン
、４−〔（３−エチル−２（３Ｈ）−ベンゾチアゾリリ
デン）メチルキノリン、３−エチル−５−（（３−エチ
ル−２（３Ｈ）−ベンゾオキサソリテン）工ｆ　ＩＪ　
テン］ローダニン、■−エチルー３．−［（３−エチル
−２（３Ｈ）−ベンゾオキサソリテン）エチリデン〕オ
キシインドール、４−１：（３−エチル−２（３Ｈ）−
ベンゾオキサソリテン）−エチリデン〕−３−ベンチル
ー５（４Ｈ）−インオキサゾール、３−エチル−５−’
（（’１−メチルー４（ＬＨ）−キノリテン）−エチリ
デン〕ローダニン、５−（（１−メチル−４（［）−キ
ノリテン）−エチレン〕−２−メチルメルカ７”　）　
−４（５）−チアゾロン−ｐ−トルエンスルフォネート
等が挙げられる。

次に、ロイコ化合物としては、例えば米国特許第３，１
２１，６３２号、同３，１０２．０２９号、同３゜６１
５．５６８号、同３．，１４２，５９５号および同３゜
３４２．６０４号各明細書などに記載されている化合物
が有用であシ１７代表的具体例として、次のも一■を挙
げることができる。

〔【〕　　ロイコ色累 （ａ）　　アミノトリアリールメタン類ビス（４−゛ア
ミノー２−ブチルフェニル）（Ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）メタン、ビス（４−７ミ／−２−クロロフェニル
）（ｐ−アミノフェニル）メタン、ビス（４−アミノ−
３−１１：１ロフエニル）（ｏ−りａｏフェニル）メタ
ン、ビス（４−アミ／−３−クロロフェニル）７、エニ
ルメタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジエチルフェニ
ル）　（ｏ−クロ０フエニル）メタン、ビス（４−アミ
ノ−３，５−ジエチルフェニル）（０−エトキシフェニ
ル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジエチルフェ
ニル）（ｐ−メトキシフェニル）メタン、ビス（４−ア
ミンエチルフェニル）（０−りＣ２０フェニル）メタン
、ビス（ｐ−アミノフェニル）（４−アミノ−ｍ−トリ
ル）メタン、ビス（ｐ−７ミノフエニル）（０−クロロ
フェニル）メタン、ビスぐｐ−アミノフェニル）（ｐ−
りａロフェニル）メタン、ビス（ｐ−アミノフェニル）
（２，４−ジクロロフェニル）メタン、ビス（ｐ−アミ
ノフェニル）（２，５−ジクロロフェニル）メタン、ビ
ス（ｐ−アミノフェニル）（２，６−ジクロロフェニル
）メタン、ビス（ｐ−アミノフェニル）フェニルメタン
−９−メチルアクリジン、ビス（４−７ミ／−）！Ｊル
）（ｐ−１０ロフエニル）メタン、ビス（４−アミノ−
０−トリル）（２゜４−ジクロロフェニル）メタン、ビ
ス（ｐ−アニリノフェニル）（４−アミノ−ｍ−）リル
）メタン、ビス（４−ベンジルアミノ−２−シアノフェ
ニル）（ｐ−アミノフェニル）メタン、ビス（ｐ−ベン
ジルエチルアミノフェニル）（ｐ−１ａ。

フェニル）メタン、ビス（ｐ−ベンジルエチルアミノフ
ェニル）（ｐ−ジエチルアミノフェニル）メタン、ビス
（ｐ−ベンジルエチルアミノ７エ二ル）（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）メタン、ビス（４−ベンジルエチルア
ミノ−ｏ−）ＩＪル）（ｐ−メトキシフェニル）メタン
、ビス（ｐ−ベンジルエチルアミノフェニル）−フェニ
ル−メタン、ビス（４−ベンジルエチルアミン−ｏ−）
リル）（０−クロロフェニル）メタン、ビス＜４−ベン
ジルエチルアミノ−〇−トリル）（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）メタン、ビス（４−ベンジルエチルアミノ−
０−トリル）（４−ジエチルアミノ−０−）ＩＪル）メ
タン、ビス（４−ベンジルエチルアミノ−０−トリル）
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）メタン、ビス〔２−ク
ロロ−４−（２−１ジエチルアミノエチル）エチルアミ
ノフェニル〕（０−クロロフェニル）メタン、ビス［ｐ
−ビス（２−シアンエチル）アミンフェニル〕フェニル
メタン、ビス〔ｐ−（２−シアンエチル）エチルアミノ
−０−）リル〕（ｐ−ジメチルアミノフェニル）メタン
、ビス［ｐ−（２−シアンエチル）エチルアミノフェニ
ル〕（ｐ−ジエチルアミノフェニル）メタン、ビス（＋
〕−ジブチルアミノノエニル）Ｃｐ−（２−シアノエチ
ル）メチルアミノフェニルコメタン、ビス（ｐ−ジブチ
ルアミノフェニル）（ｐ−、’エチルアミノフェニル）
メタン、ビス（４−ジエチルアミン−２−ブトキシフェ
ニル）（ｐ−ジエチルアミノフェニル）メタン、ビス（
４−ジエチルアミノ−２−クロロフェニル）０−）リル
メタン、ビス（ｐ−ジエチルアミノフエニ／Ｉ−）（ｐ
−’Ｔアミノフェニルメタン、ビス（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）（４−アミノ−１−ナフチル）メタン、ビ
ス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）（ｍ−７トキシフエ
ニル）メタン、ビス（ｐ　−ジエチルアミノフェニル）
　（ｇ　−りｏ　。

フェニル）メタン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）（
ｐ−シアノフェニル）メタン、ビス（ｐ−シーｘ、ｆル
アミノフェニル）（ｏ−クロロフェニル）メタン、ビス
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）（ｐ−シアノフェニル
）メタン、ビス（ｐ−ジエチルアミノフエニｘ）（２，
４−ジクロロフェニル）メタン、ビス（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）（４−：＞エチルアミノ−１−ナフチル
）メタン、ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）メタン、ビス（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）（４−エチル了ミノー１−ナフチル）
メタン、ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−２−ナ
フチルメタン、ビス（ｐ−”エチルアミノフェニル）（
ｐ−二トロフェニル）メタン、ビス（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）２−ピリジルメタン、ビス（ｐ−ジエチル
アミ／−ｒｎ−トリル）（ｐ−ジエチルアミノフェニル
）メタン、ビス（４−ジェチＡ・アミノ−ｏ−）リル）
（〇−りａロフェニル）メタン、ビス（４−ジエチルア
ミノ−０−トリル）（ｐ−ジエチルアミノフェニル）メ
タン、ビス（４−ジエチルアミノ−ｏ−１−リル）（ｐ
−ジフェニルアミノフェニル）メタン、ビス（４−：＞
エチルアミノ−０−）　ＩＪル）７ｘ＝ルメタン、ビス
（４−′）メチルアミノ−２−ブロモフェニル）フェニ
ルメタン、ビス（ｐ−１メチルアミノフエニル）（４−
アミノ−Ｌ−ナフチル）メタン、ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）（ｐ−ブチルアミノフェニル）メタン、
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）（ｐ、−ブチルエ
チルアミノフェニル）メタン、ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）（ｐ−クロロフェニル）メタン、ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）メタン、ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）（
４−ジメチルアミノ−Ｌ−ナフチル）メタン、ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）（６−ジメチルアミノ−ｍ
−トリル）メタン、ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）（４−ジメチルアミノ−０−トリル）、メタン、ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）（４−エチルアミノ−
１−ナフチル）メタン、ビス（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）（ｐ−へキシルオキシフェニル）メタン、ビス（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）（ｐ−メトキシフェニル
）メタン、ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）（５−
メチル−２−ピリジル）メタン、ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）２−キノリルメタン、ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）０−）リルメタン、ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）（１，３，３−１’１７メチルー
２−インドリニリテンメチル）メタン、ビス（４−ジメ
チルアミノ−ｏ−トリル）（ｐ−アミノフェニル）メタ
ン、ビス（４−ジメチルアミノ−Ｏ−）　！Ｊル）　（
ｏ　−７−ロモフエニル）メタン、ビス（４−ジメチル
アミン−ｏ−１−リル〕（〇−シアノフェニル）メタン
、ビス（４−ジメチルアロ／−ｏ−トリル）（０−フル
オロフェニル）メタン、ビス（４−ジメヂルアミノー〇
−トリル）１−ナフチルメタン、ビス（４−ジメチルア
ミン−０−）　ＩＪル）フェニルメタン、ビス（ｐ−エ
チルアミノフェニル）（０−りａＯフェニル）メタン、
ビス（４−エチルアミノ−ｍ−１−リル）（０−メトキ
シフェニル）メタン、ビス（４−エチルアミノ−ｍ−）
リル）（０−メトキシフェニル）メタン、ビス（４−エ
チルアミノ−ｍ−）リル）（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）メタン、ビス（４−エチル７ミ／−ｏ−）’Ｊル）
（ｐ−とドロキシフェニル）メタン、ビス〔４−エチル
（２−ヒドロキシエチル）アミノ−ｍ−）リル］（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）メタン、ビスＣｐ−（２−ヒ
ドロキシエチル）アミノフェニル］（０−クロロフェニ
ル）メタン、ヒスＣルービス（２−とドロキシエチル）
アミノフェニル］（４−ジエチルアミノ−ｏ　−’）リ
ル）メタン、ビス［ｐ−（２−メトキシエチル）アミノ
フェニル〕フェニルメタン、ビス（ｐ−メチルアミノフ
ェニル）（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（ｐ
　−フロビルアミノフェニル）（ｍ−ブロモフェニル）
メタン、トリス（４−アミノ−ｏ−）リル）メタン、ト
リス（４−アニリノ−ｏ−）リル）メタン、トリス（ｐ
−ベンジルアミノフェニル）メタン、トリス〔４−ビス
（２−シアノエチル）アミノ−〇−トリル〕メタン、ト
リスＣｐ−（２−シアノエチル）エチルアミノフェニル
コメタン、トリス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）メタ
ン、トリス（ｐ−ジ−ｔ−ブチルアミノフェニル）メタ
ン、トリス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）メタン、ト
リス（４−ジエチルアミノ−２−りａロフェニル）メタ
ン、トリス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）メタン、ト
リス（４−ジエチルアミノ−０＼−トリル）メタン、ト
リスＣ１）−ジヘキシルアミノー〇−トリＡ）メタン、
トリス（４−ジメチルアミン−〇−）リル）メタン、ト
リス（ｐ−へキシルアミノフェニル）メタン、トリス［
ｐ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミンフェニルコメ
タン、トリス（ｐ−メチルアミノフェニル）メタン、ト
リス（ｐ−２オクタデシルアミノフエニル）メタン。

（ｂ）　　アミノキサンチン類 ３−アミノ−６−シメチルアミノー２−メチル−９−（
ｏ−りｏａフェニル）キサンチン、３−アミノー６−ジ
メチルアミノー２−メチル−９−フェニルキサンチン、
３−アミノ−６−ツメチルアミノ−２−メチルキサンチ
ン、３．６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ロフェニル）キサンチン、３，６−ビス（ジエチルアミ
ノ）−９−ヘキシルキサンチン、３，６−ビス（ジエチ
ルアミノ）−９−（ｏ−メトキシカルボニルフェニル）
キサンチン、３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−メ
チルキサンチン、３．６−ビス（ジエチルアミノ）−９
−フェニルキサンチン、３，６−ビス（ジエチルアミノ
）−９−ｏ−トリルキサンチン、３゜６−ビス（ジメチ
ルアミノ・）−９−（ｏ−クロロフェニル）キサンチン
、３．６−ビス（ジメチルアミノ）−９−エチルキサン
チン、３．６−ビス（ジメチルアミノ）−９−（０−メ
トキシカルボニルフェニル）キサンチン、３，６−ビス
（ジメチルアミノ）−９−メチルキサンチン。

（ｅ）　　アミノチオキサンチン類 ３．６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（０−エトキシ
カルボニルフェニル）チオキサンチン、３゜６−ビス（
ジメチルアミノ）−９−（ｏ−メトキシカルボニルフェ
ニル）チオキサンチン、３．６−ビス（ジメチルアミノ
）チオキサンチン、３．６−ジアニリツー９−（ｏ−エ
トキシカルボニル）チオキサンチン。

（ｄ）　　アミノ−９，１０−ジヒドロアクリジン類３
．６−ビス（ベンジルアミノ）　−９，Ｌ　Ｏ−ジヒド
ロ−９−メチルアクリジン、３，６−ビス（ジエチルア
ミノ）−９−ヘキシル−９，［０−ジヒドロアクリジン
、３．６−ビス（ジエチルアミノ）−９゜［Ｏ−ジヒド
ロ−９−メチルアクリジン、３．６−ビス（ジエチルア
ミノ）　−９，ｌ　Ｏ−ジヒドロ−９＝フエニルアクリ
ジン、３，６−′）アミノ−９−へキシル−９，」０−
ジヒドロアクリジン、３．６−ジアミツー９．ＩＯ−ジ
ヒドｏ−９−メチルアクリジン、３．６−ジアミツー９
．１０−ジヒドロ−９−フェニルアクリジン、３．６−
ビス（ジメチルアミノ）−９−へキシル−９，Ｌ　Ｏ−
９ヒドロアクリジン、３．６−ビス（ジメチルアミノ）
　、−９，ｌ　Ｏ−ジヒドロ−９−メチルアクリジン。

（ｅ）　　アミノフェノキサジン類 ３．７−ビス（ジエチルアミノ）フエノキサジン−９−
ジメチルアミノ−ベンゾ〔α〕フエノキサソン。

（ｆ）　　アミノフェノチアジン類 ３．７−ビス（ベンジルアミノ）フェノチアジン。

（支）　アミノジヒドロフェナジン類 ３．７−ビス（ベンジルエチルアミノ）　−５，ｌ　Ｏ
−ジヒドロ−５−フェニルフェナジン、３．７−ヒス（
ジエチルアミノ）−５−へキシル−５，Ｌ　Ｏ−ジヒド
ロフェナジン、３．７−ビス（ジエチルアミノ）　−５
，ｌ　Ｏ−ジヒドロフェナジン、３．７−ビス（ジメチ
ルアミノ）−５−（ｐ−クロロフェニル）　−Ｓ、　ｔ
　Ｏ−ジヒドロフェナジン、３．７−ジア２ノー５−（
ｏ−クロロフエこル）−５，４０−ジヒドロフェナジン
、３．７−ジアミツー５．１０−ジしドロフェナジン、
３．７−ジアミツー５．ｌＯ−ジζドＣ２−５−メチル
フェナジン、３．７−ジアミツー５−へキシル−５，１
０−ジヒドロフェナジン、３．７−ビス（ジメチルアミ
ノ゛）　−５，ｔ　Ｏ−ジヒドロフェナジン、３．７−
ビス（ジメチルアミノ）−５、ＬＯ−９ヒドロ−５−フ
ェニルフェナジン、３゜７−ビス（ジメチルアミノ）　
−５，ｌ　Ｏ−ジヒドロ−５−メチルフ千ナジン。

（舅　　アミノフェニルメタン類 １．４−ビス〔ビス−ｐ（ジエチルアミノフェニル）メ
チルコピペラジン、ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル
）アニリノメタン、ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル
）−１＋ベンゾトリアゾリルメタン、ビス（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）−２−ベンゾトリアゾリルメタン、
ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）（ｐ−りａロアニ
ＩＪ　／　）　メタン、ビス（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）　（２゜４−ジクロロアニリノ）メタン、ビス（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）（メチルアミノ）メタン
、ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）（オクタデシル
アミノ）メタン、ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノメタン、ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ア
ニリノメタン、１．１−ビス（ジメチルアミノフェニル
）エタン、ｌ、【−ビス（ジメチルアミノフェニル）ヘ
プタン、ビス（４−メチルアミノ−ｍ−）リル）アミノ
エタン。

（１）　　ロイコイングミン類 ４−アミノ−４′−ジメチルアミノソフェニルアミン、
ｐ−（ｐ−ジメチルアミンアニリン）フェノール。

（ｊ）　　アミノとドロケイ皮酸類（ンＴ／エタンＭ、
ロイコメチン類） ４−アミノ−α、β−ジシアノヒトａケイ皮酸、メチル
エステル、４−アミノ−α、β−ジシアノヒドロケイ皮
酸、メチルエステル、４−（ｐ−ＩＱＣｊアニリノ）−
α、β−ジシアノヒドロケイ皮酸メチルエステル、α−
シアノ−４−ジメチルアミノヒドロケイ皮アミド、α−
シアノ−４−ジメチルアミノヒト０ケイ皮酸、メチルエ
ステル、α、β−ジシアノ−４−ジエチルアミノヒドロ
ケイ皮酸、メチルエステル、α、β−ジシアノー４−ジ
メチルアミノヒドロケイ皮酸アミド、α、β−ジシアノ
ー４−ジメチルアミノヒドロケイ皮酸、メチルエステル
、α、β−ジシアノー４−ジメチルアミノヒトａケイ皮
酸。

（Ｉｌｌ　　塩基性ＮＨ基を含むロイコ色素のアシル誘
導体。

塩基性のＮＨ基を有し、アシル化した際にアミドをりく
る適当な化合物、但し、ジヒドロフェナジン類、フェノ
チアジン類、およびフェノキサジン類を含む。この種類
の代表的な化合物としては次のものを挙げることができ
る。

［０−アセチル−３，７−ビス（ジエチルアミノ）フェ
ノチアジン、１ｏ−（ｐ−クロロベンゾイル）−３，７
−ビス°（ジエチルアミノ）フェノキサジン、５．１０
−ジヒドロ−ｔｏ−（ｐ−ニトロベンソイル）−５−フ
ェニル−３，ｒ−ヒス−（フェニルエチルアミノ）フェ
ナジン、ｔｏ−（ｐ−ベンゾイル）−３，７−ビス（ナ
フチルメチルアミノ）フェノキサジン。

その他の化合物としては、トリス−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−ベンジルチオメタン、Ｌ−トリス（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）メチル−２−フェニルヒドラ
ジン、トリス（４−ジエチルアミノ−０−トリル）エト
キシカルボニルメタン、ビス（４−ジブａビルアミノ−
〇−トリル）（０−フルオロフェニル）ブトキシカルボ
ニルメタン、ビス〔トリス（４−ジエチルアミノ−〇−
トリル）メチル〕ジサルファイド、α、β−ジシアノー
４−ジメチルアミノヒドロケイ皮酸、ヘキシルエステル
、α、β−ジシアノー４−ヘキシルアミノヒトａケイ皮
酸、メチルエステル、α、β−ジシアノー４−へキシル
アミノヒトミケイ皮酸、メチルエステル、α、β−ジシ
アノー４−メチルアミノケイ皮酸、メチルエステル、ｐ
−（２，２−ジシアノエチル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニ
リン、４−メトキシ−４’−（１，２，２−）ジシアノ
エチル）アゾベンゼン、４−（１，２，２−）ジシアノ
エチル）アゾベンゼン、ｐ−（１，２，２−４リシアノ
エチル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン。

（ト）　ヒドラジン類 ［−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−２−（２−ピリ
ジル）ヒドラジン、１−（ｐ−ジメチルアミノ、エユ／
Ｌ、）−２−（２−ピリジ杓；ドレジン、１−（３−メ
チル−２−ベンゾチアゾール）−２−（４−ヒドロキシ
ル−１−エステル）ヒト２ジン、Ｌ−（２−ナフチル）
−２−フェニルヒドラジン、ｔ−ｐ−二トロフェニル−
２−フェニルヒドラジン、１−（１，３，３−）ジメチ
ル−２−インドリニル）−２−（３−Ｎ−フェニルカル
バモイル−４−ヒドロキシ−１−ナフチル）ヒドラジン
。

（１１ロイフインジゴイド色素 翰　アミノ−２，３−ジヒドロアントラキノン類１．４
−ジアニリノ−２，３−ジヒドロアントラキノン、１．
４−ビス（エチルアミノ）−２，３−ジヒドロアントラ
キノン。

（ｎｌｌ　　フェネチルアニリン類 Ｎ−（２−シアノエチル）７１）−７エネチルアニリン
、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェネチルアニリン、Ｎ、Ｎ
−ジメチル−ｐ−［：２−（１−ナフチル）エチル〕ア
ニリン。

（０）　　ロイコジヒドロアントラセン２．７−ビス（
ジメチルアミノ）−１０−ｐ−ジエチルアミノフェニル
−９，Ｌ　Ｏ−ジヒドロ−９，９−ジメチルアントラセ
ン、２．７−ビス（ジメチルアミノ゛）　−９，ｌ　Ｏ
−ジヒドロ−９，９−ジメチルアントラセン、２．７−
ビス（ジメチルアミノ）　−１０−エチル−９，ｌ　Ｏ
−ジヒドｃｌ−９，９−ジメチルアントラセン。

その他にもフルオラン色素及びスピａビラン色素も有用
である。

以下余白 本発明の感光性組成物は公知の添加剤を含有することが
できる。例えば本発明の組成物には熱重合禁止剤や表面
平渭剤を加えることができる。

本発明の組成物には更に着色剤、可塑剤等の添加剤を含
有させることができる。Ｍ色剤としては、例えば酸化チ
タン、カーボンブラック、酸化鉄、７クロシアニン系顔
料、アゾ系顔料、等の顔料やメチレンブルー、クリスタ
ルバイオレット、ローダミンＢ１フクシン、オーラミン
、アゾ系染料、アントラキノン系染料等の染料があげら
れる。可塑剤としては、ジメチルフタレート、ジエチル
フタレート、ジブチルフタレート、ジインブチルフタレ
ート、ジアリールフタレート、ジオクチル７タレート、
オクチルカグリルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジトリデシルフタレート、ブチルベンジルフタレ
ート、ジインデシル７タレート、ジアリールフタレート
等の７タル酸エステル類ニジメチルグリコールフタレー
ト、エチルフタリルエチルグリフレート、メチル７タリ
ルエチルグクコレート、ブチ゛ル７タリルブチルグリコ
レ−ト、トリエテ１／ングリコールジカグリル酸エステ
ル弊のグリコールエステル類ニトリクレジルホスフェ−
）、）１．１フ工ニルホスフエート等ノｌ）ン酸エステ
ル類；ジインブチルアジペート、ジオクチルアジペート
、ジメチルセバケート、ジブチルセバケート、ジブチル
マレート、ジオクチルアゼ１ノート、ジブチルマレート
等の脂肪族２塩基酸エステル類：クエン酸トリエチル、
クエン酸トリブチル、グリセリントリア七チルエステル
、ラウリン酸ブチル、４，５−ジェポキシシクロヘキサ
ン−１，２−ジカルボン酸、ジー２−エチルヘキシル等
があげられる。

本発明の組成物に用いる本発明の重合性化合物の添加量
は感光性組成物の全固型分中２０−１００重量係、好ま
しくは７０〜ｌＯＯ重量憾である。

また光重合開始剤の添加量は本発明の重合性化合物に対
して約１〜５０ｉ景憾、好まし、くは５〜３０重量幅の
範囲である。さらに、必要に応じてみ加される増感剤の
添加量は光重合開始剤に対して約１０〜１００重量％、
好ましくは３０〜５０重量壬である。さらに必要に応じ
て添加される熱重合禁止剤の添加量は本発明の組成物に
対しｏ、ｏｏｔ〜５重量憾が好ましい。

なお、本発明の組成物を適当な支持体に塗設して得られ
る感光層の膜厚としては０．１μｍ〜７μｍ１好ましく
は０．５μｍ〜５μｍがよい。

本発明の組成物を塗設させる支持体としては、寸度的に
安定な板状物が好適に使用できる。かかる支持体として
は、紙、プラスチックス（例えはポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリスチレンなど）がラミネートされた紙、
アルミニウム、亜鉛、銅などの金属板、二酢酸セルロー
ス、三酢酸セルロース、フロピオン酸セルロース、酪酸
セルロース、酢酸・酪酸セルロース、硝酸セルロース、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチ
１／ン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニ
ルアセタールなどのようなプラスチックスのフィルムな
どがある。これらの支持体の中でポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンがラミネートされた紙、またはア
ルミニウム板が好ましい。

支持体は必要に応じ表面処理される。例えばアルミニウ
ム板は砂目立て処理、珪酸ンーダ、弗化ジルコニウム酸
カリウム、リン酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは
陽極酸化処理などの１又は２以上の組合せによる表面処
理がなされていることが好ましい。

プラスチックの表面を有する支持体の場合には、化学的
処理、放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波グロー
放電処理、活性プラズマ処理などの１又は２以上の組合
せによる表面処理がされていることが好せしい。

更に、支持体はその接着性改良のために、′Ｆ下塗層設
けられても良い。’Ｆ下塗層して適当な合成樹脂として
は、アクリル酸エステル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩
化ビニリデン−アクリロニトリル−イタコン酸共重合樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合樹
脂、アクリル酸アミド又はメタクリル酸アミド誘導体と
アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル、脂肪
酸ビニルエステル、スチレン又ハアクリロニトリルとの
共重合樹脂、フタル酸又はインフタル酸とグリコール類
とのコポリエステル樹脂、グリシジルアクリレート又は
クリシンルメタクリレートの重合体又は共重合体などが
あり、またゼラチンも下塗層成分として有効である。下
塗層を形成するだめの成分は上記の他にも多数の合成樹
脂が知られており、又、塗布液の調整方法や塗布方法に
ついては、本発明が属する写真材料製造工業界では周知
の技術なので適宜それらを応用することができる。

一般には上述したごとき合成樹脂金水または有機溶媒に
よって溶液またはラテックス状となし、これをギーサー
塗布、ロール塗布、エアーナイフ塗布、スプレー塗布な
どの塗布方法によって支持体上に塗布する。

本発明の組成物を塗設して得られる感光層の表面の傷つ
き防止、又は真空密着性改良などのために、本発明の組
成物を適当な支持体上に塗設して得られる感光層上に、
現像時に溶解もしくは膨潤するオーバーコート層を設け
ることができる。このオーバーコート層は、機械的にマ
ント化されたもの、あるいはマント剤が含有される樹脂
層であってもよい。マント剤としては二酸化珪素、酸化
亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、ガラス粒子、ア
ルミナ、でん粉、重合体粒子（たとえばポリメチルメタ
アクリレート、ポリスチレン、フェノール樹脂などの粒
子）および米国特許第２．７０１．２４５号、同２，９
９２，１０１明細明細書に記載されているマント剤が含
まれる。これらは二種以上併用することもできる。マン
ト剤を含有するオーバーコート層に使用される樹脂は適
宜選択される。具体的に例えにアラビアゴム、ニカワ、
ゼラチン、カゼイン、セルローズ類（たとえばビスコー
ス、メチルセルローズ、エチルセルロース、ヒトミキシ
エチルセルローズ、ヒトミキシプロピルメチルセルロー
ズ、カルボキシメチルセルローズ等）、でん粉類（例え
ば可溶性でん粉、変性でん粉等）、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸、ポリア
クリルアミド、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニル
ビーリドン、ポリアミド等がある。これらは二種以上併
用することもできる。

次に、本発明の組成物の使用法について説明する。

本発明の光カチオン重合性組成物は例えばメチルセルロ
ーズ、エチルセルロース、ジオキサン、アセトン、メチ
ルエチルケト／、シクロヘキサン、γ−ブチａラクトン
、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、エチレン
クロライド、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムア
ミド等の溶媒罠溶解して塗布液となし、これを支持体に
塗布し、乾燥して用いるのが一般的でおる。別の使い方
として透明支持体上に予め着色された染料または顔料含
有マスク層あるいは金属層上に塗布乾燥して用いること
もできる。

なお、本発明の組成物には、バインダーとして本発明の
重合性化合物および本発明の重合開始剤と相溶性を有す
る有機高分子物質等を用いてもよい。

このように調製された塗布液は、公知のホワイラー迦布
、デインプ塗布、ロール塗布、スプレー塗布、エアーナ
イフ塗布、ドクターナイフ塗布などの塗布方法のうちか
ら選択された方法によって、支持体上に塗布される。

上記のように作られた感光層を像露光する光源としては
、例えば超高圧水銀灯、タングステンランプ、水銀灯、
キセノンランプ、ＣＲＴ光源１　レーザー光源などであ
る。この他にも、一般に用いられる電子線又はＸ線源で
もよい。

なお、像様露光後においては、溶媒除去或いは剥離現像
等によって未露光部分を除去することが可能である。

本発明の実施態様において、プロセスとして、画像露光
後適轟な加熱手段によシ、本発明の感光性組成物を未露
光部に熱カブリを生じない程度に加熱処理することは好
ましいことである。

以下、実施例を挙げて本発明を例証するが、本発明の実
施態様は以下に限定されない。

〔実施例〕

１．゛Ｊ者４喝モ 実施例１ ポリ（２，３−エビチオプロピルメタクリレート）ｔｏ
ｇおよびヨードホルム１ｇをテトラとドロフランに溶解
し、表面を研磨、陽極酸化したアルミニウム板に膜厚１
μｍＫなるよう塗布乾燥した。

比較サンプルとして、以下の３種の感光液を調整し同様
に塗布乾燥した。

く比較例［〉 〈比較例２〉 く比較例３〉 上記４種類の試料にネガのパターンマスクを通して、ケ
ミカルランプで露光後、ジオキサンで現像すると未露光
部が溶出され画像形成された。次に画像形成に必要なケ
ミカルラングの最低ごネルギー量を露光後直ちに現像し
たものと、１００℃で５分間ポストベークした後現像し
たもので比較したところ表１の結果を得た。

表−■ 表１の結果よシ、本発明の感光性組成物の感度□が従来
のものに比較して高く、ボストベークによ）さらに高感
度になることが確認された。なお、比較例３については
、ボストベークを行なりた試料の現像溶出性が不十分で
、保存安定件が悪いことが確認された。

実施例２ ポリ（２，３−エビチオグロビルメタクリレート）　ｉ
　ｏ　ｇ　％　ヨードホルム３ｇおよびチオミヘラーズ
ケトン１ｇをテトラヒドロフラン（Ｔｌ（Ｆ’）に溶解
し、実施例１に示した方法により感光層を作成し、ケミ
カルランプによる感度を測定したところ、３５ｍＪ／ｍ
の感度が示された。オだ露光後、ボストベーク全行なり
た後現像する方法では０．９ｍＪ／−の高感度が達成さ
れた。また分光感度の測定から紫外域から６００ｎｍの
長波長領域まで感光性を持つことが示された。

実施例３ 実施例２の感光層についてアルゴンレーザーの可視発振
！（４８８，５１４，５ｎｍ）Ｋ対する感度ｅ　測定し
た。アルゴンレーザーのビームの強度と照射時間金種々
変化させてスポット露光し、ジオキサンで現像後残存し
た皮膜のスポット径から次式によシ感光材料の感度を求
めた。

Ｅ”　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｘｌ、０２Ｘ
ＩＸｔ（ｒ／２×ＬＯ）　　π ここで、Ｅ：照射エネルギー量（Ｊ／ｆｆ１）Ｉ：レー
ザーの出力（Ｗ） ｔ：照射時間 ｒ：ビーム径（１，２５謔） レーザー光強度を８．Ｌ５Ｊ／ｃｎ（−就、４．０７Ｊ
／−・就、８．１５ＸＬ、ＯＪ／ｃｄ−（８）に対して
照射時間を変化させてスポット露光した場合、現像後の
残存皮嗅のスポット径より第１図の曲線が得られた。レ
ーザー光強度の変化に対して測定点は全て同−曲線上に
プロットされ、相反則が成シ立りことかわかる。

この曲線から、レーザービーム径１．２５ｍに相当する
スポットが得られる露光量は１２ｍＪ／ｉとなシ、この
値は４８８　ｎｍ　、　５１４．５　ｎｍの光に対する
感度を示す。

上記よフ、本発明の感光材料はレーザー光についても高
感度の感光性を有することが示される。

【図面の簡単な説明】

第り図は実施例３における結果を示すもので実施例２の
感光層についてアルゴンレーザーの１％発振線（４８８
，５１４，５ｎｍ）に対する感度を示すグラフである。 特許出願人　　小西六写真工業株式会社代理人　弁理士
　　坂　　口　信　昭 （ほか１名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. オキシラン、チイラン、オキセタンおよびチェタン環の
   少なくとも１つを含有する化合物と有機ハロゲン化合物
   を含有することを特徴とする感光性組成物。