JPS59181361A - 電子写真用カラ−トナ−およびそれを用いた電子写真法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野： 本発明は亀子写真用カラートナー２よひそれを用いた電
子写真法に関する。さらに詳（７くは１本発明（ｄ顔料
の小なくとも一部に光導電性顔料を特定の割合で含有す
るカラートナーおよびそれを用いた電子写真法に胸する
。

従来技術： 従来、帯電工程０画像露光工程、現像工程、転写工程、
クリーニング工程および定着工程からなる電子写真法に
おいては、常に安定した画像を得るため、普通紙への転
写後、感光体表面に残存する未転写トナーを除去する必
要があり、現像剤に２いても、クリーニング特性に優れ
たトナー組成物もしくはこれを含有する切、像側を提供
することが必要である。

現像剤からの知県がら、このクリーニング特性を向上さ
せる一手段として、トナー自体の抵抗値を適切な値に調
聚することにより成し得ることが知られている。例えは
、二成分系黒色塑像剤においては、一般に宥色成分とし
て用いられるカーボーの抵抗制御はより容易に行なうこ
とができ、それにより、黒色トナーは常に優れたクリー
ニング特性を維持し得る。

佃方、カラートナーを含む二成分系現像剤においては、
抵抗制御剤として当然ながら、カーボンブラックを用い
ることができないため、トナー自体が高抵抗にならざる
得ないという傾向がある。

カラートナーの高抵抗化を防止するため、一般的には界
面活性剤が使用される。しかしながら、この界面活性剤
は、それ自体の性質としてトナー表面ににじみ出るいわ
ゆるブリージングを起こすため、湿度等の影響を受け、
トナー表面の抵抗が著しく低下し、かつ、現像剤として
の特性、特に帯電特性等が劣化するため、好ましくない
のが現状である。

発明の目的： 本発明の目的は、現像後の感光体上のトナーの帯電電荷
の減衰を促進させるためクリーニング特性およびドラム
スイルミング防止性に優れた電子写真用カラートナーぶ
よひそれを用いた電子写真法を提供することにある。本
発明の仙の目的は。

転写効癌が高くエッヂ効果の生じないしたがって鮮明な
画像を形成しつる電子写真用カラートナーおよびそれを
用いた電子写真法全提供することにある。

発明の要旨： 本発明のカラートナーは、主として結着樹脂および顔料
でなり該顔料の少なくとも一部をなす光導電性顔料を全
体の１０〜３５隼量係の割合で含有し、そのことにより
上記目的がａ成される。また９本発明の電子写真法は、
主帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程、クリーニ
ング工程および定着工程を含む電子写真法であって、主
として結着樹脂および顔料でなり該顔料の少なくとも一
部をなす光導電性顔料を全体の１０〜３５隼量係の割合
で含有するカラートナーを用いかつ観像′工程とクリー
ニング工程との間に除電ランプ照射工程を設けてなり、
そのことに上り上記目的が達成される。

本発明において用いる有色顔料は格別である必要はなく
、既知のあらゆる顔料が用いられる。その−例を挙けれ
は、黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエ
ロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエローなどがあ
る。橙色顔料としては、赤口黄鉛、モリブデンオレンジ
、パーマネントオレンジＧ　ＴＲ、ピラゾロンオレンジ
、パルカンオレンジなどがある。赤色顔料としては、ベ
ンガラ、カドミウムレッド、ファーストレッド、鉛丹。

値化水銀カドミウムなどがある。紫色顔料としては、マ
ンカン紫、ファストバイレオットＢ、メチルバイオレッ
トレーキなど゛・があり、青色顔料としては、紺青、コ
バルトブルー、アルカリブルーレーキなどがある。緑色
顔料としては、クロムグリーン、酸化クローム、ピグメ
ントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシ
アニンクリーンなどがあり、そして、白色顔料としては
、面鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛などが
ある。また１体質顔料としては、パライト粉、炭酸バリ
ウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボンなどがある。

上記顔料の少なくとも一部として含有される光導電性顔
料には、無機顔料としては１例えは酸化亜鉛や酸化チタ
ンがある。有機顔料としては１例ＬＥｉβ−型無金楓フ
タロシアニン（Ｃ，１，７４１００）のようなフタロシ
アニン系顔料；ペリノン（ｃ、　ｉ。

７１１０５）などのビスベンゾイミダゾール系顔料；チ
オインジコ（Ｃ０１，７３３６０）などのインジゴ系顔
料；そしてダイアンブルー（ｃ、１．２１１８０）など
のアゾ顔料がある。また、ペリレン系顔料も有効であり
、その例としては、Ｎ−Ｎ’−ジ（３・５−ジメチルフ
ェニル）−ペリレン−３・４・９・１０−テトラカルボ
ン酸ジイミド、Ｎ−Ｎ−ジ（４−クロルフェニル）−ペ
リレン−３・４・９・１０−テトラカルボン酸ジイミド
；へ・へ′−ジ（ベンジル）−ペリレン−３・４・９・
１０−テトラカルボン酸ジイミド；　Ｎ　−Ｎ’−ジフ
ェニル−４・９・１０−テトラカルボン酸ジイミド等の
ペリレン系顔料がある。Ｃ０ｌ、　４６５００のような
弐（式中、ｋは水素又は）１０ゲン原子である）で表わ
されるキナクリドン系顔料も有効である０これらの光導
電性顔料は、単独でもあるいは２穐以上の絹合せでも使
用できる。

３０重量％の割合で含有される。３５重を憾を上まわる
と、カラートナーの機械的強度が低下するためスペント
トナーが発生しやすく現像剤としての耐久性が著しく低
下する。また、後に述べる電子写真法において除電ラン
プを転写前に設けた場合、極端に抵抗値が低下し、その
結果、転写効率が著しく低下すると共に転写画像の白抜
けおよびエッヂ胛辺へのトナーの飛散が生じる０光導電
性顔料の含量が１０重量％を下まわると、光閤射時のト
ナー電荷の減衰が有効に行われず、その結果本発明の目
的を達成することができない。

また、従来からトナー中に光導電性顔料を配合するもの
として光導電性トナーが知られている。

光導電性トナーを用い゛る画像形成としては、基本的に
はシュカーマン方式（ｕ、　ｓ、　Ｐ、　２７５８９３
９）で行なわれる。しかも、を導電性トナー中に含有さ
れる光導電性顔料は少なくとも全体量に対し、４０Ｍ員
係が必要であり９本発明のいわゆるカールソン法による
電子写真法においては、上記のような欠点を生じるため
光導電性トナーは使用することはできない。

顔料として上記光４電性酸化亜鉛または酸化チタンを用
いる場合には、既知の増感方法が採用されうる。例えは
、＃！化亜鉛粒子の表面にアクリジン・オレンジ、ロー
ダミン、エリスロシン、フルオレッセン、エオシン、オ
ーラミン、メチレンブルー　、　りＩＪスタルバイオレ
ット、ブロモフェノールブルーなどの増感色素を単層も
しくは積層して吸着させることができる。

本発明のカラートナーには染料も含まれうる。

その染料も既知のものでよい。その−例を挙げれは・黄
色染料として、アイゼンスピンイエローＧＲｌ（（Ｃ０
Ｉ、　５ｏｌｖｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　６１　）、　フ
イセンスヒンイエロー３ＲＨなどがある。橙色染料とし
て、アイゼンスピンイエローＧ　ＩＬ　Ｈ（Ｃ，１，Ｓ
ｏｌｖｅｎｔＱｒａｎｇｅ　３７）　＋アイゼンスビロ
ンオレンジ３ｙＬＨ（Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｏｒａ
ｎｇｅ　４Ｑ）などがある。赤色染料として、アイゼン
スピンイエローＧＥＨ（Ｃ，Ｉ。

５ｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　１３４）、アイゼンスピロン
レッドＢＥＨ（Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　１３
３）などがある。紫色染料として、アイゼンスビロンバ
イオレットＲＨ（（：、ｌ。

５ｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　２１）　　などがある
。青色染料として、アイゼンスピロンプルーＧＮＨ，ス
ミプラスドブ／Ｌ／−ＯＡ　（Ｃ，ｌ、　５ｏｌｖｅｎ
ｔ　Ｂｌｕｅ　’３５）　　などがあり、そして緑色染
料として、アイゼンスピンイエーン３　Ｇ　Ｎ　ＨＣｏ
ｎ＋ｃ　５ｐｅｃｉａｌ　、ダイアレジングリーンＡ　
Ｌ（Ｃ１ｌ、　５ｏｌｖｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　３）など
がある。

本発明において用いる結着樹脂についても格別である必
要はなく、熱もしくは圧力の適用下に接滑性を示す既知
の天然、半合成あるいは合成の樹脂のいづれもが使用さ
れうる。これらの樹脂費結屑剤は、熱可塑性樹脂でも、
熱硬化型樹脂の未硬化もしくけ初期縮合物でもよい。有
用な天然ｍ１１旨にｌ＃ｊ、バルサム樹脂、ロジン、シ
ェラツク、コーパルなとがある。これらの天然’ａＩｌ
ｊ４　Ｕ　、ビニル樹脂、アクリル樹脂、アルキド樹脂
゛、フェノール樹脂・エポキシ樹脂、オレオレンジ（油
性樹脂）なとの−棟又は二種以上で変性されてもよい。

合成樹脂としては、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラールのようなビ
ニルアセタール樹■旨；もしくｔゴビニルエーテル１合
体のようなビニル樹脂；ポリアクリル酸エステル、ポリ
メタクリル酸エステル、アクリル酸共重合体、メタクリ
ル酸共重合体のようなアクリルｍ肥；ポリスチレン、水
素添加スチレン樹脂・ポリビニルトルエン、スチレン共
重合体のようなスチレン系樹脂；ナイロン−１２，ナイ
ロン−６、重合脂肪酸変性ポリアミドのようなポリアミ
ドｍ脂；ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート
、ポリテトラメチレンテレフタレート／イソフタレート
のようなポリエステル；フタル酸樹脂、マレイン酸４１
１脂のようなアルキド樹脂；フェノールホルムアルデヒ
ド樹脂；ケント樹脂；クマロン−インデン樹脂；テルペ
ン樹脂；尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂などのアミノ樹脂；そしてエポキシ＊
脂などを使用することができる。これら合成樹脂はフェ
ノール−エポキシ樹口旨やアミノ−エポキシ樹脂旨のよ
うな二種以上の組合せでもよい。

本発明の電子写真法は、上記顔料の少なくとも一部とし
て光導電性顔料を含有するカラートナーを用い、現像工
程後でかつクリー二ング工程前に除電ランプ照射工程を
包含する。カラートナーはそれに含まれる光導電性顔料
がこの除電ランプ照射により導電性を獲得しトナーの全
体としての抵抗値が恢下する。そのために、トナー粒子
と感光体との接触部においてトナー電荷と感光体表面電
荷との間で電荷の中和が生じる。それゆえ、感光体とト
ナー粒子間の静電引力は全体として弱めらし、トナーは
感光体から離れやすくなりクリーニング特性が向上する
。それと同時にドラムフィルミングも有効的に防止され
る。除電ランプ１１θ射工程を現像工程と転写工程との
間および転写工程とクリーニング工程との間に設けると
、トナーの転写効率およびクリーニング特性も同時に向
上させることができる。転写工程の後に除電チャージャ
ーによる除゛市工程を付加することにより、クリーニン
グ助出をさらに向上させることができる。

本発明の槍、子写真法での各工程はいずれも公知の手段
を用いることができる。特にクリーニング工程では９弾
性ブレードまたはファーブラシによるクリーニング方よ
ひ現像兼、クリーニングを行う現像手段に用いる場合で
も採用しつるものである。

実施例： 以下に本発明を実施例にもとついて説明する。

カラートナー製造例１ （Ｎ型）酸化能鉛（ＺｎＯ）粉末（堺化学社製：商品名
ＳＡＺＥＸ２０００）１００ｇ　、！ｌ：Ｃ１−７：ベ
ンｆｊル０．１５ｇとをエタノール４００ｇ中に分散さ
せた。これをホモミキサーで十分混合した後乾燥し、ロ
ーズベンガル東漸（Ｐ型）ＺｎＯ粉末を伜た。そのｉｏ
ｏｇとクリスタルバイオレット（Ｎ型）０．２ｇをロー
ズベンガルがほとんど溶解しないイソプロピルアルコー
ル３００　ｇ中に分散させた。これヲホモーー沼♀−で
十分混合し乾燥して三層構造のＺｎＯ粉末を得た。

でなる組成物をヘンシェルミキサーで十分混合し。

それを加圧ニーダ−で溶融混練した。冷却後ハンマーミ
ルで粗粉砕した。次いで、超音波式ジェットミル微粉砕
磯で微粉砕する。伜られた微粉末をジクザク式アルピネ
分級機で分級し、５〜２０μｍの粒度分布を有する平均
径１２．２μｍの赤色トナー（ＺｎＯ含量３０係）を得
た。

トナー製造例２ 製造例１で得た三層構造ＺｎＯ粉末を２５重量部用いた
こと以外はすべて製造例１と同様にし赤色トナー（Ｚｎ
Ｏ含量２０係）を得た。

トナー製造例３ ＺｎＯ粉末、５ＡＺＥＸ２０００　（堺化学社Ｗ）１０
０ｇとブロモフェノールブルー０．２ｇ’ｉエタノール
４００ｇ中に分散させ、ホモミキサーで十分混合した。

これを乾燥して二層構造のブロモフェノールブルー染Ｎ
（Ｐ型）　ＺｎＯ粉末を俸た。

でなる組成物を製造例１と同様に処理し平均径１２．２
μｍの緑色トナー（ＺｎＯ含量２０係）を得た。

トナー製造例４ 製造例１で得た三層構造４ｎＯ粉末を８１重量部用いた
こと以外はすべて製造例１と同様にし赤色トナー（Ｚｎ
Ｏ含量４５チ）を得た。

トナー製造例５ 製造例１においてＺｎＯ粉末を除いた組成物を製造例１
と同様に処理し平均径１２．２μｍの赤色トナーを得た
。

トナー製造例６ 製造例３においてＺｎＯ粉末を除いた組成物を製造例１
と同様に処理し平均径１２．２μｍの緑色トナーを得た
。

でなる組成物を製造例１と同様に処理し平均径１２．２
μｍの青色トナー（光導電性顔料含ｉ１７．７係）を１
にた。

でなる組成物を製造例１と同様に処理し平均径１２．２
μｍの赤色トナー（光４Ｎ性顔料含量１２係）を得た。

でなる組成物を製造例１と同様に処理し平均径１２．２
μｍの黒色トナーを得た。

功、像側の調製 上記各ｆ！ｌｉ造例のカラートナー１０重量部を鉄粉キ
ャリア１００重量部と攪拌混合して現像剤を調役した。

電子写真複写テスト 上記各坊、像側を用いて二種類の複写テストを行い、そ
れぞれの現像剤について画像濃度、地肌かぶり濃度、転
写幼木およびクリーニング特性を評価した。

［複写テスト１］　第１図に示すように１表面にセレン
なとでなる光導電層１ｏを有する導電性基体１が矢印方
向に回転する。丸４ｔｔ＠１ｏに主帯電用チャーヂャ−
（＋６．５ＫＶ　）　２　Ｋ　ｊす＋７２０Ｖの均一な
帯電をほどこす。次いで、光学系３を通して画像霧光を
行い、光導電層Ｃ８ｅ層）１０上に複写すべき原稿に応
じた静電潜像を形成する。マグネッ）４Ｏｆｆ、固定し
た導電性非磁性スリーブ回転方式の二成１分系現像装ｆ
ｉｆ４内にあらがしめ収容しておいた前記各カラー現像
剤４１により、−ｙｔ４電トナー像を除電ランプ（白色
タングステンランプ：　２５Ｗ）　５により胛射し、次
いで、転写用チャーヂャー（＋６，３ＫＶ）６により転
写紙７へ転写する。

転写紙７はそのまま熱ローラなとでなる定着装置８へ送
られ、トナー像が転写紙上に定着される。

転写後の光導電層１０に残留する未転写トナーは。

弾性コムブレード９０でなるクリーニング装置９により
除去されクリーニングされる。このような複写テストに
供された製造例１−９のトナーを用いたときの複写結果
を第１表に示す。転写幼木は次式により算出される： 転写助出（％）−（１−（クリーニング回収トナー量／
トナー消費り）　ｘ　ｌｏ。

クリーニング性およびドラムフィルミング防止性は、特
に良好であるとき拝；良好であるとき＋；そして不良で
あるとき−で表示される。

第１表 〔複写テスト２）ｉＭ＜２図に示すように、除電ランプ
５を転写チャーヂャー６とクリーニング装置９との中間
に配置したこと以外は複写テスト１とまったく同様に行
った。その神写績果を第２表に示す。転写動量の算出法
クリーニング性およびドラムフィルミンク防止性の表示
は上記第１表の場合と同様である。

第２表 第１表２よび第２表から、光導電性顔料を所定濃度で含
有するトナー（製造例１．２，３．７．８）を使用した
場合には黒色トナー（製造例９）とほぼ同）の転写助出
およびクリーニング特性の得られることがわかる。また
、除電ランプ照射工程を現像工程と転写工程との間に設
けることは０％に転写助出を向上させるうえで好ましい
ことがわかる。

転写工程の後に除電チャーヂャ−１１を設けることによ
りクリーニング工程ヲさらに高めることが可能である。

発明の効果： 本発明のカラートナーは特定の割合で光導電性顔料を含
有するため、除重ランプ闇討を現像工程とクリーニング
工程の間、＠に、現像工程と転写工程の間、もしくは現
像工程と転写工程の間および転写工程とクリーニング工
程との間の両方において行うことにより転写効稟、クリ
ーニング特性およびドラムフィルミング貼止性を著しく
高めることができる。その結果、地肌かぶりのないエッ
ヂ効果の生じない鮮明な画像が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図はそれぞれ本発明の電子写真法に２
ける各工程を説明するための電子写真装醸の一例を示す
要部側面図である。 １・・・４電性基体、２・・・主帯電用チャーヂャー。 ３・・・光学系、４・・・二成分糸増像装償、５・・・
ｌｌｌ電電ランプ６・・・転写用チャーヂャー、７・・
・転写紙、８・・・定着装置、９・・・クリーニング装
置、１０・・光導電層、１１・・・除去チャーヂャー、
４１・・・本発明のカラートナーを含む現像剤。 以　　上 出願人　三田工業株式会社 代理人　弁理士　山　本　秀　策

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、主として結着樹脂および顔料でなり該顔料の少なく
   とも一部をなす光導電性顔料を全体の１０〜３５車量係
   の割合で含有する電子写真用カラード　す　−　。 ２、前記光４亀性顔料が酸化亜鉛、酸化チタンもしくは
   有機顔料である前記特許請求の範囲第１項に記載のカラ
   ートナー。 ３、前記有機顔料が７タロシアニン系印料、ビスベンゾ
   イミダゾール系顔料、インジゴ系顔料。 アゾ顔料、ペリレン系顔料、および本ナクリドン系Ｈ１
   料からなる群から選択される少なくとも一種である前記
   特ｉ′Ｆ請求の範囲第２項に記載のカラード　す　−　
   。 ４、主帯電、工程、麹千工程、視、像工程、転写工程、
   クリーニング」二種および定着工程を含む電子写真法で
   あって、主として結着樹脂および顔料でなり該顔料の少
   なくとも一部をなす光導電性顔料を全体の１０〜３５市
   量係の割合で含有するカラートナーを用いかつ埃像工程
   とクリーニング工程との間に除電ランプ照射工程を設け
   てなる電子写真法。 ５　前記除電ランプ闇討工程を伊像工程と転写工程との
   間および転写工程とクリーニング工程との間に設けた前
   記特許請求の範囲第４項に記載の電子写真法。 ６、前記光４亀性顔料が酸化亜鉛、酸化チタンもしくは
   有＠顔料である前記特許請求の範１ノＰ第４項に記載の
   電子写真法。 ７、　前記有機顔料が７タロシアニン系顔料、ビスベン
   ゾイミダゾール系顔料、インジゴ系顔料。 アゾ顔料、ペリレン顔料、およびキナクリドン系顔料か
   らなる群から選択される少なくとも一種である前記特許
   請求の範囲第６項に記載の電子写真法０