JPS59184164A - イミダゾ−ルジチオカルボン酸シアノエチルエステル化合物の合成方法 - Google Patents
イミダゾ−ルジチオカルボン酸シアノエチルエステル化合物の合成方法Info
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- JPS59184164A JPS59184164A JP58057132A JP5713283A JPS59184164A JP S59184164 A JPS59184164 A JP S59184164A JP 58057132 A JP58057132 A JP 58057132A JP 5713283 A JP5713283 A JP 5713283A JP S59184164 A JPS59184164 A JP S59184164A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、イミダゾールジチオカルボン酸シアノエチル
エステル化合物の合成方法に関するものであり、詳しく
は 構造式 で示されるイミダゾールジチオカルボン酸化合物とアク
リロニトリルを付加反応させることを特徴とする、 構造式 で示されるイミダゾールジチオカルボン酸シアノエチル
エステル化合物の合成方法に係るものである。
エステル化合物の合成方法に関するものであり、詳しく
は 構造式 で示されるイミダゾールジチオカルボン酸化合物とアク
リロニトリルを付加反応させることを特徴とする、 構造式 で示されるイミダゾールジチオカルボン酸シアノエチル
エステル化合物の合成方法に係るものである。
本発明方法の出発物質であるイミダゾールジチオカルボ
ン酸化合物は、特開昭５７−ｉ７６９６５号公報に示さ
れるように、相当する母体イミダゾールと二硫化炭素か
ら高収率かつ容易に見られる。
ン酸化合物は、特開昭５７−ｉ７６９６５号公報に示さ
れるように、相当する母体イミダゾールと二硫化炭素か
ら高収率かつ容易に見られる。
出発物質イミダゾールジチオカルボン酸と７クリロニト
リルを付加反応させると矢示の反応式に従って、目的物
シアノエチルエステルかえられる。
リルを付加反応させると矢示の反応式に従って、目的物
シアノエチルエステルかえられる。
バ愈
本発明の反応は無溶剤下で進行するので側段溶剤を用い
る必要はないが、反応温度の制御を考慮すれば、例えば
ジメチルフォルムアミトリ如き非プロトン性溶剤を用い
ることも出来る。
る必要はないが、反応温度の制御を考慮すれば、例えば
ジメチルフォルムアミトリ如き非プロトン性溶剤を用い
ることも出来る。
本発明の反応は発熱反応である。従って大量合成の場合
、反応開始時には冷却が必要であるが、少量反応の場合
は別設冷却の必要はない。ある程度反応が進行したのち
では発熱は弱まるので加温が逆に必要となる。これは反
応時間短縮を考慮した場合の温度調節の仕方である。反
応温度は、この場合、室温ないし約８０℃の間を維持す
れはよい。この場合の反応は約５時間以内で完結する。
、反応開始時には冷却が必要であるが、少量反応の場合
は別設冷却の必要はない。ある程度反応が進行したのち
では発熱は弱まるので加温が逆に必要となる。これは反
応時間短縮を考慮した場合の温度調節の仕方である。反
応温度は、この場合、室温ないし約８０℃の間を維持す
れはよい。この場合の反応は約５時間以内で完結する。
８０℃以上の反応温度は特に必要ではなり０８０℃以下
で充分である。発熱を緩慢化させるためには、アクリロ
ニトリルを反応系に徐々に添加することが望ましい。反
応時間短縮を考慮しなけれは水冷上長時間あるいは室温
長時間の反応を行なうことも勿論できる。
で充分である。発熱を緩慢化させるためには、アクリロ
ニトリルを反応系に徐々に添加することが望ましい。反
応時間短縮を考慮しなけれは水冷上長時間あるいは室温
長時間の反応を行なうことも勿論できる。
反応装置は攪拌機と還流冷却機を備えているととが必要
であるがこれらの反応は常圧で進行するので側段加圧を
行なう必要はない。
であるがこれらの反応は常圧で進行するので側段加圧を
行なう必要はない。
イミダゾールジチオカルボン酸およびアクリロニトリル
のモル当量関係については、出発物質ジチオカルボン酸
１モル当鉦に対し１モル当量若しくは１モル当量以上の
アクリロニトリルを使用すれば良い。但し、甚だしく過
剰のそれらを使用するのは不経済で、意味がなり０ 目的物の単離精製は常法に従って行なわれる。
のモル当量関係については、出発物質ジチオカルボン酸
１モル当鉦に対し１モル当量若しくは１モル当量以上の
アクリロニトリルを使用すれば良い。但し、甚だしく過
剰のそれらを使用するのは不経済で、意味がなり０ 目的物の単離精製は常法に従って行なわれる。
その具体的な態様については実施例で後述する。
また本反応の実施の態様についても実施例で後述する。
本発明の方法によって得られる各種のイミダゾールジテ
オカルボン酸シアノエチルエステル化合物は農薬中間体
及び医薬中間体として有用である。
オカルボン酸シアノエチルエステル化合物は農薬中間体
及び医薬中間体として有用である。
次に本発明方法によって合成された目的物の性質を例示
する。
する。
イミダゾール−４−ジチオカルボン酸シアンエチルエス
テル 物性 橙色結晶。中性。ｍ、ｐ、１６４〜１６６”Ｏ（アセト
ン）。
テル 物性 橙色結晶。中性。ｍ、ｐ、１６４〜１６６”Ｏ（アセト
ン）。
メタノール、エタノール、アセトン、酢酸及びＤＭＳＯ
に可溶。水に難溶。ＴＬＯ（シリカＧ１ＣＨＣｌ５ ／
ＭｅＯＨ−１０／ １ ｖｏｌ−比、■１発色）：Ｈｆ
［１，３０〜０．４０゜ νＦ！ ： ２２４０ （ｖ ｃ ＝ Ｎ ）、１０６
７（νｃ＝ｓ）。
に可溶。水に難溶。ＴＬＯ（シリカＧ１ＣＨＣｌ５ ／
ＭｅＯＨ−１０／ １ ｖｏｌ−比、■１発色）：Ｈｆ
［１，３０〜０．４０゜ νＦ！ ： ２２４０ （ｖ ｃ ＝ Ｎ ）、１０６
７（νｃ＝ｓ）。
Ｎ Ｍ Ｒ（ＯＦｓ ０ＯＯＨ）：ａａ、ｓ６、ＬＩ
Ｈ（２ｔプロトン）；８．１５、ｄ、１ａ（、ａ位プロ
トン）；３．８５、ｔ１２Ｂ（シアノエチル基のα−メ
チレンプロトン）；３．０３、ｔ、２ａ（シアノエチル
基のβ−メチレンブクトン）。
Ｈ（２ｔプロトン）；８．１５、ｄ、１ａ（、ａ位プロ
トン）；３．８５、ｔ１２Ｂ（シアノエチル基のα−メ
チレンプロトン）；３．０３、ｔ、２ａ（シアノエチル
基のβ−メチレンブクトン）。
Ｍａｓｓ：ｍ／ｅ １９７ （Ｍ” １ 、１４
４ （Ｍ”−Ｃｉ Ｈａ ＯＨｚ ＣＮ ＋Ｈ）、１
１１ （Ｍ”−ＢＣＨｍ Ｏｎｔ。
４ （Ｍ”−Ｃｉ Ｈａ ＯＨｚ ＣＮ ＋Ｈ）、１
１１ （Ｍ”−ＢＣＨｍ Ｏｎｔ。
Ｎ）。
２−メチルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸シアノ
エチルエステル 物性 橙色結晶。中性ｃ、ｍｐ１４０〜１４２’Ｃ（ｌｔｏＨ
）。
エチルエステル 物性 橙色結晶。中性ｃ、ｍｐ１４０〜１４２’Ｃ（ｌｔｏＨ
）。
メタノール、エタノール、アセトン及び酢酸に可溶。水
に難溶。ＴＬＣ（前出）：Ｆｔｆｏ、５５〜０．４０゜ シ二；ｒ、＝ ２２５０（ν ＣミＮ）、 １０７５（
第１吸収、シｃ−ｓ）。
に難溶。ＴＬＣ（前出）：Ｆｔｆｏ、５５〜０．４０゜ シ二；ｒ、＝ ２２５０（ν ＣミＮ）、 １０７５（
第１吸収、シｃ−ｓ）。
Ｎｙ Ｒ（ＣＦｓ ｃｏｏＨｌ ：δ７．９７．８．Ｉ
Ｈ（３■（２位メチルプロトン）。
Ｈ（３■（２位メチルプロトン）。
Ｍａｓｓ ： ｍ／ｅ ２ １ １ （Ｍ”）
、 １５８（Ｍ”−ＯＨ雪ＣシＣＮ＋Ｈ１％ １２
５ （Ｍ”−８（！Ｉｆｆ ＣＦＩ宜ＯＮ）。
、 １５８（Ｍ”−ＯＨ雪ＣシＣＮ＋Ｈ１％ １２
５ （Ｍ”−８（！Ｉｆｆ ＣＦＩ宜ＯＮ）。
２−エチルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸シアノ
エチルエステル Ｃ′Ｈ＊ 橙色結晶。中性。ｍ、ｐ、７０〜１０２’Ｃ（アセトン
）。
エチルエステル Ｃ′Ｈ＊ 橙色結晶。中性。ｍ、ｐ、７０〜１０２’Ｃ（アセトン
）。
メタノール、エタノール、アセトン、酢［、クロロホル
ム、アセトニトリル、ＤＭＳＯｌＤＭＦ、熱トルエン及
び熱水に可溶。
ム、アセトニトリル、ＤＭＳＯｌＤＭＦ、熱トルエン及
び熱水に可溶。
冷トルエン及び冷水に難溶。ＴＬＣ（前出）：Ｅｆｏ、
４６〜０．５６゜ ν二、”−Ｓ ： ２２５５ （ｖ ｃ ＝ Ｎ ）、
ＩＱ４５（第１吸収、νＣ＝８）。ＮＭＲ（ｃｙｓｃｏ
ｏＨ） ：δ７．９９、Ｓ、ＩＨ（４位）゛ロトン）；
３．８１ｔ、２Ｈ（シアノエチル基のα−メチレンプロ
トン）；３．１５、ｑ、２Ｈ（２位エチル基のメチレン
プロトン）；３．００、ｔ、２１（シアノエチル基のβ
−メチレンプロトン）；１．５０、ｔ、５Ｈ（２位エチ
ル基のメチルプロトン）。
４６〜０．５６゜ ν二、”−Ｓ ： ２２５５ （ｖ ｃ ＝ Ｎ ）、
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ｏＨ） ：δ７．９９、Ｓ、ＩＨ（４位）゛ロトン）；
３．８１ｔ、２Ｈ（シアノエチル基のα−メチレンプロ
トン）；３．１５、ｑ、２Ｈ（２位エチル基のメチレン
プロトン）；３．００、ｔ、２１（シアノエチル基のβ
−メチレンプロトン）；１．５０、ｔ、５Ｈ（２位エチ
ル基のメチルプロトン）。
Ｍａｓｓ ： ｍ／ｅ ２２５ （Ｍ”）、１７２（Ｍ
” −ＯＨｍ ＯＴｈ ＯＮ −１−Ｈ）、１５９ （
Ｍ＋ＳＣＨ！ ０ＨｊａＮ）。
” −ＯＨｍ ＯＴｈ ＯＮ −１−Ｈ）、１５９ （
Ｍ＋ＳＣＨ！ ０ＨｊａＮ）。
２−ウンデシルイミダゾール−４−ジテオカルボン酸シ
アノエチルエステル 構造式 ％式％ 黄橙色結晶。中性。ｍ、ｐ、９２〜９５℃（アセトン）
。
アノエチルエステル 構造式 ％式％ 黄橙色結晶。中性。ｍ、ｐ、９２〜９５℃（アセトン）
。
メタノール、エタノール、アセトン、酢酸、クロロホル
ム、トルエン、ＤＭ８０及びＤＭＦに可溶。水に不溶。
ム、トルエン、ＤＭ８０及びＤＭＦに可溶。水に不溶。
ＴＬ（３（前出）：Ｆｔｆｏ、６５〜０．７５゜
ｖ、、−ｚ、２２５５ （ｐｃ＝Ｎ）、１０６０（第２
吸収、ｖ （！＝８）。ＮＭＲ（ｃｙｓｃｏｏｎｌ
：δ８，００、ｓ、１Ｈ（４位プロトン）；３．８２、
ｔ、２Ｈ（シアノエチル基のα−メチレンプロトン）；
３．１３、ｔ、２Ｈ（２位ウンデシル基のα−メチレン
プロトン）；３．０１、ｔ、２Ｈ（シアノエチル基のβ
−メチレンプロトン）：１．９０、ｍ、２Ｈ（２位ウン
デシル基のβ−メチレンプロトン） ； １．３ ！ｌ
、ｍ、 １６Ｈ（２位ウンデシル基の中間メチレンプ
ロトン）；０．８９、ｍ、３Ｈ（２位クンデシル基の末
端メチルプロトン）。
吸収、ｖ （！＝８）。ＮＭＲ（ｃｙｓｃｏｏｎｌ
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ｔ、２Ｈ（シアノエチル基のα−メチレンプロトン）；
３．１３、ｔ、２Ｈ（２位ウンデシル基のα−メチレン
プロトン）；３．０１、ｔ、２Ｈ（シアノエチル基のβ
−メチレンプロトン）：１．９０、ｍ、２Ｈ（２位ウン
デシル基のβ−メチレンプロトン） ； １．３ ！ｌ
、ｍ、 １６Ｈ（２位ウンデシル基の中間メチレンプ
ロトン）；０．８９、ｍ、３Ｈ（２位クンデシル基の末
端メチルプロトン）。
Ｍａｓｓ ： ｍ／ｅ ！＋ ５ １ （Ｍ＋
） 、 ２９８（Ｍ”−ＯＨｍ ＯＨｍ ＣＮ ＋
Ｈ）、２９７ （Ｍ” Ｃ３Ｈｓ（３ＨオＣＮ）、２
６５ （Ｍ” −ＢＣｌｈ （！Ｈ翼ＣＮ）。
） 、 ２９８（Ｍ”−ＯＨｍ ＯＨｍ ＣＮ ＋
Ｈ）、２９７ （Ｍ” Ｃ３Ｈｓ（３ＨオＣＮ）、２
６５ （Ｍ” −ＢＣｌｈ （！Ｈ翼ＣＮ）。
２−ヘプタデシルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸
シアノエチルエステル 構造式 ％式％ メタノール、エタノール、アセトン、酢酸、クロロホル
ム、トルエン及ＵＤＭｓｏにｑ溶。水−に不溶。ＴＩ、
Ｃ（前出）：Ｒｆ［１，６７〜０．７７゜ｖ：”Ｊ ：
２２５５ （ｐｃ＝Ｎ）、１０６６（ｐｃ＝ｓ）。Ｎ
ＭＲ（ａｙｘｃｏｏｕ ）：δ８．０１、Ｓ、ＩＨ（４
位プロトン）；３．８２、ｔ、２Ｂ（シアンエチル基の
α−メチレンプロトン）；６．１４、ｔ、２ｎ（２位ヘ
プタデシル基のα−メチレンプロトン）；３．０１、ｔ
、２Ｈ（シアノエチル基のβ−メチレンプロトン）；１
．９３ｍ、２ｎ（２位ヘプタデシル基のβ−メチレンプ
ロトン）；１．３３、ｍ、２８Ｈ（２位ヘプタデシル基
の中間メチレンプロトン）；０．８９、ｍＳ！Ｉｎ（２
位ヘンタデシル基の末端メチルプロトン）。
シアノエチルエステル 構造式 ％式％ メタノール、エタノール、アセトン、酢酸、クロロホル
ム、トルエン及ＵＤＭｓｏにｑ溶。水−に不溶。ＴＩ、
Ｃ（前出）：Ｒｆ［１，６７〜０．７７゜ｖ：”Ｊ ：
２２５５ （ｐｃ＝Ｎ）、１０６６（ｐｃ＝ｓ）。Ｎ
ＭＲ（ａｙｘｃｏｏｕ ）：δ８．０１、Ｓ、ＩＨ（４
位プロトン）；３．８２、ｔ、２Ｂ（シアンエチル基の
α−メチレンプロトン）；６．１４、ｔ、２ｎ（２位ヘ
プタデシル基のα−メチレンプロトン）；３．０１、ｔ
、２Ｈ（シアノエチル基のβ−メチレンプロトン）；１
．９３ｍ、２ｎ（２位ヘプタデシル基のβ−メチレンプ
ロトン）；１．３３、ｍ、２８Ｈ（２位ヘプタデシル基
の中間メチレンプロトン）；０．８９、ｍＳ！Ｉｎ（２
位ヘンタデシル基の末端メチルプロトン）。
Ｍａｓｓ ： ｍ／ｅ ４３５ （Ｍ”）、３８１ （
Ｍ” −ＯＨりＣＨｘＯＮ）、５４９ （Ｍ”−８Ｃｊ
迅ＯＨ雪ＯＮ）。
Ｍ” −ＯＨりＣＨｘＯＮ）、５４９ （Ｍ”−８Ｃｊ
迅ＯＨ雪ＯＮ）。
２−フェニルイミダゾール−４−ジテオカルボン酸７７
ノエチルエステル 物性 橙色結晶。中性。ｍ、ｐ、１１９〜１２１℃。
ノエチルエステル 物性 橙色結晶。中性。ｍ、ｐ、１１９〜１２１℃。
メタノール、エタノール、アセトン、酢酸、クロロホル
ム、トルエン、ＤＭＳＯ及びＤＭＦに可溶。水に難溶。
ム、トルエン、ＤＭＳＯ及びＤＭＦに可溶。水に難溶。
ＴＬＯ（前出）：ＲｆＯ，５６〜０．６６゜νに臂：２
２５０（νＣ五Ｎ）、１０６６（第１吸収、νｃ＝８）
。ＮＭＲ（ＣＦＳＣＯＯＨ）：６８．１６、ｓ、Ｉｎ（
４位プロトン）；８，０３〜７．６ろ、ｍ、５Ｈ（２位
フェニルプロトン）；３．８１、ｔ、２Ｈ（シアノエチ
ル基のα−メチレンプロトン）；３．０３、ｔ、２ｎ（
シアノエチル基のβ−メチレンプロトン）０ Ｍａｓｓ ： ｍ／ｅ ２７５（Ｍ”）、２２０（Ｍ”
−ＯＨ＊Ｏ’Ｈ宜ＣＮ＋Ｈ）、１８７ （Ｍ” Ｆ３
ＣＨｓ ＣＨｍ ＯＮ）、１０４（Ｐｈ−δ＝ＮＨ）、
７７（Ｐｈ・）。
２５０（νＣ五Ｎ）、１０６６（第１吸収、νｃ＝８）
。ＮＭＲ（ＣＦＳＣＯＯＨ）：６８．１６、ｓ、Ｉｎ（
４位プロトン）；８，０３〜７．６ろ、ｍ、５Ｈ（２位
フェニルプロトン）；３．８１、ｔ、２Ｈ（シアノエチ
ル基のα−メチレンプロトン）；３．０３、ｔ、２ｎ（
シアノエチル基のβ−メチレンプロトン）０ Ｍａｓｓ ： ｍ／ｅ ２７５（Ｍ”）、２２０（Ｍ”
−ＯＨ＊Ｏ’Ｈ宜ＣＮ＋Ｈ）、１８７ （Ｍ” Ｆ３
ＣＨｓ ＣＨｍ ＯＮ）、１０４（Ｐｈ−δ＝ＮＨ）、
７７（Ｐｈ・）。
４−メチルイミダゾール−５−ジチオカルボン酸シアノ
エチルエステル 構造式 橙色結晶。中性。ｍ、ｐ、１４５〜１４７℃（アセトン
）。
エチルエステル 構造式 橙色結晶。中性。ｍ、ｐ、１４５〜１４７℃（アセトン
）。
メタノール、エタノール、アセトン、酢酸、ＤＭＳＯｌ
ＤＭＦ、熱トルエン及び熱水に可溶。
ＤＭＦ、熱トルエン及び熱水に可溶。
冷トルエン及び冷水に難溶。
ＴＩＩＣ（前出）：ＲｆＯｉＯ〜０．４０゜シ二臂：２
２５５（シＣミＮ）、１０５２（第１吸収、νｃ＝ｓ）
。Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＦｓ Ｃｏｏｎ ） ：δ８．６６．
８．ＩＨ（２位プロトン）；３．８６ｔ、２ｍ（シアノ
エチル基のα−メチレンプロトン）；３．０５、ｔ、２
Ｈ（シアノエチル基のβ−メチレンプロトン）；２．９
０、ｓ、５ｎ（４位メチルプロトン）。
２５５（シＣミＮ）、１０５２（第１吸収、νｃ＝ｓ）
。Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＦｓ Ｃｏｏｎ ） ：δ８．６６．
８．ＩＨ（２位プロトン）；３．８６ｔ、２ｍ（シアノ
エチル基のα−メチレンプロトン）；３．０５、ｔ、２
Ｈ（シアノエチル基のβ−メチレンプロトン）；２．９
０、ｓ、５ｎ（４位メチルプロトン）。
Ｍａｓｓ ： ｍ／ｅ ２ １ １ （Ｍ十）
、１ ５ ８ （Ｍ” −０ＨｔＯＨ鵞ＯＮ＋）Ｔ）
、１２５ （Ｍ＋−８Ｃ！Ｈ霊ＣシＣＮ）。
、１ ５ ８ （Ｍ” −０ＨｔＯＨ鵞ＯＮ＋）Ｔ）
、１２５ （Ｍ＋−８Ｃ！Ｈ霊ＣシＣＮ）。
２．４−ジメチルイミダゾール−５−ジテオカルボン竣
シアノエチルエステル 物性 橙色結晶。中性。ｍ、ｐ、１５６〜１５８’Ｃ（アセト
ン）。
シアノエチルエステル 物性 橙色結晶。中性。ｍ、ｐ、１５６〜１５８’Ｃ（アセト
ン）。
メタノール、エタノニル、アセトン、酢酸、クロロホル
ム、ＤＭＳＯｌＤＭＦ、熱トルエン及び熱水に可溶。冷
トルエン及び冷水に離溶。ＴＬＣ（前出）：ＲｆＯ１８
〜０．４８゜シ二刊：２２５０（シＣミＮ）、１０６２
（第２吸収、νｃ＝ｓ ）。Ｎ Ｍ Ｒ（ＯＦｚ ＯＯ
Ｏ’ｆｌ ） ：δ３．８４、ｔ、２Ｈ（シアノエチル
基のα−メチレンプロトン）；３．０５Ｓ ｔ、２Ｈ（
シアンエチル基のβ−メチレンプロトン）；２．８３、
Ｓ、５Ｈ（２位メチルプロトン）；２．７５、Ｓ３■（
４位メチルプロトン）。
ム、ＤＭＳＯｌＤＭＦ、熱トルエン及び熱水に可溶。冷
トルエン及び冷水に離溶。ＴＬＣ（前出）：ＲｆＯ１８
〜０．４８゜シ二刊：２２５０（シＣミＮ）、１０６２
（第２吸収、νｃ＝ｓ ）。Ｎ Ｍ Ｒ（ＯＦｚ ＯＯ
Ｏ’ｆｌ ） ：δ３．８４、ｔ、２Ｈ（シアノエチル
基のα−メチレンプロトン）；３．０５Ｓ ｔ、２Ｈ（
シアンエチル基のβ−メチレンプロトン）；２．８３、
Ｓ、５Ｈ（２位メチルプロトン）；２．７５、Ｓ３■（
４位メチルプロトン）。
Ｍａｓｓ ＝ ｍ／ｅ ２ ２ ５ （Ｍ”）
、１７２ （Ｍ ” −０１’ｉ＊ＣＨ箇 ＯＮ＋Ｈ
１、１５９（Ｍ十−ＣＨ鵞 ０１ｈ （ＪＴ ＋Ｈ）
１３９ （Ｍ”−８ＣＨ意ＣＨ重ＯＮ）。
、１７２ （Ｍ ” −０１’ｉ＊ＣＨ箇 ＯＮ＋Ｈ
１、１５９（Ｍ十−ＣＨ鵞 ０１ｈ （ＪＴ ＋Ｈ）
１３９ （Ｍ”−８ＣＨ意ＣＨ重ＯＮ）。
２−エチル−４−メチルイミダゾール−５−ジテオカル
ボン鼠シアノエチルエステル 蒐 ＣＨλ 物性 橙色結晶。中性、ｍ、ｐ、Ｌ６５〜１６５”Ｃ（Ｆｉｔ
ｏｎ）。
ボン鼠シアノエチルエステル 蒐 ＣＨλ 物性 橙色結晶。中性、ｍ、ｐ、Ｌ６５〜１６５”Ｃ（Ｆｉｔ
ｏｎ）。
メタノール、エタノール、アセトン、酢酸１クロロホル
ム、ベンゼン、Ｄ Ｍ Ｓ Ｏ及り’Ｄ Ｍ ＦＫ可溶
。水に難溶。ＴＬＣ（前出）：Ｆｌｆ［１，４５〜０．
５−５゜ νりＴ：２２５５（シＣヨＮ）、１０４５（第２吸収、
シｃ−ｓ’）。
ム、ベンゼン、Ｄ Ｍ Ｓ Ｏ及り’Ｄ Ｍ ＦＫ可溶
。水に難溶。ＴＬＣ（前出）：Ｆｌｆ［１，４５〜０．
５−５゜ νりＴ：２２５５（シＣヨＮ）、１０４５（第２吸収、
シｃ−ｓ’）。
ＮＭＦＩ （ｃｎｃｌｊ） ：δ３．５８、ｔ、２ａ（
シアノエチル基のα−メチレンプロトン）；２．８０、
ｔ、２ａ（シアノエチル基のα−メチレンプロトン）；
２．８０、ｔ、２ａ（シアンエチル基のβ−メチレンプ
ロトン）；２．７１．９％ ２Ｈ（２位エチル基のメチ
レンプロトン）；２．６０、Ｂ、３Ｈ（４位メチルプロ
トン）；１．３０、ｔ５Ｈ（２位エチル基のメチルプロ
トン）。
シアノエチル基のα−メチレンプロトン）；２．８０、
ｔ、２ａ（シアノエチル基のα−メチレンプロトン）；
２．８０、ｔ、２ａ（シアンエチル基のβ−メチレンプ
ロトン）；２．７１．９％ ２Ｈ（２位エチル基のメチ
レンプロトン）；２．６０、Ｂ、３Ｈ（４位メチルプロ
トン）；１．３０、ｔ５Ｈ（２位エチル基のメチルプロ
トン）。
Ｍａｓｓ ： ｍ／ｅ ２３９ （Ｍ”）、１８６（Ｍ
”−ＣＨｘ ＣＥ（ｔ ＣＮ ＋Ｈ１、１５５（Ｍ”
５ＣＨｓ ＯＨ鵞 ＣＮ）。
”−ＣＨｘ ＣＥ（ｔ ＣＮ ＋Ｈ１、１５５（Ｍ”
５ＣＨｓ ＯＨ鵞 ＣＮ）。
２−フェニル−４−メチルイミダゾール−５−ジチオカ
ルボン噌りアノエチルエステル 構造式 ％式％（ ） メタノール、エタノール、アセトン、酢酸、クロロホル
ム、トルエン、ＤＭＳＯ及びＤＭＦに可溶。水に難溶。
ルボン噌りアノエチルエステル 構造式 ％式％（ ） メタノール、エタノール、アセトン、酢酸、クロロホル
ム、トルエン、ＤＭＳＯ及びＤＭＦに可溶。水に難溶。
ＴＩＪＣ（前出）：Ｒｆｏ、６０〜０，７０゜シ二″！
￥：２２５０ （シＣミＮ）、１０５４（第４吸収、シ
ｃ−８）。
￥：２２５０ （シＣミＮ）、１０５４（第４吸収、シ
ｃ−８）。
ＮＭＲ（（ｉｔｉｃ！００Ｈ）：Ｊ ８．０１〜７．６
５、ｍ１５Ｈ（２位フェニルプロトン）；３．８９、ｔ
。
５、ｍ１５Ｈ（２位フェニルプロトン）；３．８９、ｔ
。
２Ｈ（シアノエチル基のα−メチレンプロトン）；３．
０７、ｔ、２Ｈ（シアノエチル基のβ−メチレンプロト
ン）；２．９３、Ｓ、３）！（４位メチルプロトン）。
０７、ｔ、２Ｈ（シアノエチル基のβ−メチレンプロト
ン）；２．９３、Ｓ、３）！（４位メチルプロトン）。
Ｍａｓｓ：ｍ／ｅ２８７ （Ｍ”）、２３４（Ｍ”−Ｏ
Ｈ鵞０’ｌｈ Ｃｊ Ｎ 十Ｈ）、２０１ （Ｍ”
５ＣＨｓ ＣＨｍＯＮ ）、１０ ａ （ｐｈ−６−ｕ
Ｈ）、７７ （ｐｈ−）実施例１ 還流冷却器を備えた反応容器を電磁攪拌式熱板上に装置
し、イミダゾール−４−ジテオカルボン酸０．０５モル
（４，３ダ）、ＤＭＦ１５は及びアクリロニトリル０．
０６モル（５，２１＞の３＄を住込み、５時間７０〜８
０′Ｃに保ったのち内容物を減圧濃縮し、残留物を６０
ｄの熱アセトンで抽出し抽出液を活性炭処理して見られ
た炉液を減圧濃縮し４、残留物のアセトン溶液を活性日
土層に通し、通過液を乾固し、乾固物をアセトン再結し
、粗目的物（ｍ、ｐ、１ ’５０〜１６０’δ’ｒＬａ
（７リカＧ１クロロホルム／メタノール＝＝ １ｏ／ｉ
ｇｔｌｔａ 、■３発色） Ｒｆ［１，３０〜０．４
０．０．６４〜０．７４（極〈薄ｂ）〕を０．８ｆ（対
ジチオカルボン酸収率１３．５％）えた。
Ｈ鵞０’ｌｈ Ｃｊ Ｎ 十Ｈ）、２０１ （Ｍ”
５ＣＨｓ ＣＨｍＯＮ ）、１０ ａ （ｐｈ−６−ｕ
Ｈ）、７７ （ｐｈ−）実施例１ 還流冷却器を備えた反応容器を電磁攪拌式熱板上に装置
し、イミダゾール−４−ジテオカルボン酸０．０５モル
（４，３ダ）、ＤＭＦ１５は及びアクリロニトリル０．
０６モル（５，２１＞の３＄を住込み、５時間７０〜８
０′Ｃに保ったのち内容物を減圧濃縮し、残留物を６０
ｄの熱アセトンで抽出し抽出液を活性炭処理して見られ
た炉液を減圧濃縮し４、残留物のアセトン溶液を活性日
土層に通し、通過液を乾固し、乾固物をアセトン再結し
、粗目的物（ｍ、ｐ、１ ’５０〜１６０’δ’ｒＬａ
（７リカＧ１クロロホルム／メタノール＝＝ １ｏ／ｉ
ｇｔｌｔａ 、■３発色） Ｒｆ［１，３０〜０．４
０．０．６４〜０．７４（極〈薄ｂ）〕を０．８ｆ（対
ジチオカルボン酸収率１３．５％）えた。
実施例２
実施例１の一目的物の熱アセトン溶液を活性炭処理して
えられたＥ液から冷時析出する結晶を沖取し、沖取結晶
をアセトン再結し、前出の同定試料（ｍ、ｐ、１６４〜
１６６’Ｃ）をえた。
えられたＥ液から冷時析出する結晶を沖取し、沖取結晶
をアセトン再結し、前出の同定試料（ｍ、ｐ、１６４〜
１６６’Ｃ）をえた。
実施例３
２−メチルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸０゜０
３モル（４，７ｆ ）、Ｄ Ｍ Ｆ ２０ ｄ及びアク
リロニトリル０．０５モル（ＩＪｌ）の３者より成る系
を２時間７０〜８０℃に保ったのち内容物を減圧濃縮し
、残留物を１００ ｗｔの熱アセトンで抽出し、抽出液
を活性炭処理して見られたｒ液を減圧濃縮し、残留物の
アセトン溶液を活性白土層に通し、通過液を乾固し、乾
固物をエタノール再結し、粗目的物（ｍ、ｐ、１２５〜
１３６℃；ＴＬＣ！（前出）Ｒｆｏ、３５〜０．４５．
０．６８〜０．７２（極く薄い）〕を０．８Ｆ（対ジチ
オカルボン酸収率１２．６％）えた。
３モル（４，７ｆ ）、Ｄ Ｍ Ｆ ２０ ｄ及びアク
リロニトリル０．０５モル（ＩＪｌ）の３者より成る系
を２時間７０〜８０℃に保ったのち内容物を減圧濃縮し
、残留物を１００ ｗｔの熱アセトンで抽出し、抽出液
を活性炭処理して見られたｒ液を減圧濃縮し、残留物の
アセトン溶液を活性白土層に通し、通過液を乾固し、乾
固物をエタノール再結し、粗目的物（ｍ、ｐ、１２５〜
１３６℃；ＴＬＣ！（前出）Ｒｆｏ、３５〜０．４５．
０．６８〜０．７２（極く薄い）〕を０．８Ｆ（対ジチ
オカルボン酸収率１２．６％）えた。
実施例４
実施例６の粗目的物の熱エタノール貯液を活性炭処理し
てえられたｐ液から冷時析出する結晶を戸数し、ｒ取結
晶をエタノールで２回再結し、前出の同定試料（ｍ、ｐ
、１４０〜１４２’Ｃ）をえた。
てえられたｐ液から冷時析出する結晶を戸数し、ｒ取結
晶をエタノールで２回再結し、前出の同定試料（ｍ、ｐ
、１４０〜１４２’Ｃ）をえた。
実施例５
２−エチルイミダゾール−４−ジチオカルボンｉ０．０
３モル（５，２９＞及びアクリロニトリル０゜０３モル
（１，６１）の２者より成る系を１時間７０〜８０℃に
保ったのち内容物を減圧濃縮し、残留物を１００■ｔの
熱アセトンで抽出し、抽出液を活性炭処理してえらＡた
炉液を減圧濃縮し、残留物のアセトン溶液を活性白土層
に通し、通過液を乾固し、乾固物をエタノール再結し、
粗目的物Ｃｍ、ｐ、ｙ ｏ 〜１０２℃；Ｔｌｌ０（前
出）Ｒｆα４６〜０．５６ ）を２．５１（対ジテオカ
ルボン酸収率５７．０％）をえた。
３モル（５，２９＞及びアクリロニトリル０゜０３モル
（１，６１）の２者より成る系を１時間７０〜８０℃に
保ったのち内容物を減圧濃縮し、残留物を１００■ｔの
熱アセトンで抽出し、抽出液を活性炭処理してえらＡた
炉液を減圧濃縮し、残留物のアセトン溶液を活性白土層
に通し、通過液を乾固し、乾固物をエタノール再結し、
粗目的物Ｃｍ、ｐ、ｙ ｏ 〜１０２℃；Ｔｌｌ０（前
出）Ｒｆα４６〜０．５６ ）を２．５１（対ジテオカ
ルボン酸収率５７．０％）をえた。
実施例６
実施例５の粗目的物をエタノールで２回再結しついでア
セトンで２回再結し、前出の同定試料（ｍ、ｐ、７０〜
１０２℃）をえた。
セトンで２回再結し、前出の同定試料（ｍ、ｐ、７０〜
１０２℃）をえた。
実施例７
２−ウンデシルイミダゾール−４−ジチオカルボンｍｏ
、ｏｉｓモル（４，５ｇ）及びアクリロニトリル０．０
３モル（１，６Ｆ）の２名より成る系を２時間７０〜８
０℃に保ったのち内容物を減圧濃縮し、残留物のアセト
ン溶液を活性白土層に通し、通過液を活性炭処理して見
られたｒ液を乾固し、乾固物をアセトン再結し、粗目的
物（ｍ、ｐ、８２〜９１℃；ｒｈａ（前出） Ｒｔ Ｏ
，６５〜０．７５ ）を２．８１（対ジチオカルボン酸
収率５３．２％）えた。
、ｏｉｓモル（４，５ｇ）及びアクリロニトリル０．０
３モル（１，６Ｆ）の２名より成る系を２時間７０〜８
０℃に保ったのち内容物を減圧濃縮し、残留物のアセト
ン溶液を活性白土層に通し、通過液を活性炭処理して見
られたｒ液を乾固し、乾固物をアセトン再結し、粗目的
物（ｍ、ｐ、８２〜９１℃；ｒｈａ（前出） Ｒｔ Ｏ
，６５〜０．７５ ）を２．８１（対ジチオカルボン酸
収率５３．２％）えた。
実施例８
実施例７の粗目的物を実施例２の如く処理し、前出の同
定試料（ｍ、ｐ、９２〜９５℃）をえた。
定試料（ｍ、ｐ、９２〜９５℃）をえた。
実施例９
２−ヘプタデシルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸
０．０１モル（３，８Ｆ）及びアクリロニトリル０．０
４モル（２１Ｆ）の２者より成る系を２時間７０〜８０
’Ｃに保ったのち内容物を減圧濃縮し、残留物の熱アセ
トン溶液を活性炭処理して見られたｐ液を乾固し、乾固
物をエタノール再結し粗目的物（ｍ、ｐ、８０〜９５’
０ ； Ｔ ＬＣ（前出）Ｒｆ Ｏ，５６〜０．６３
（薄い）、０．６７〜０．７７）を２．９９（対ジチオ
カルボン酸収率６６．６％）えた。
０．０１モル（３，８Ｆ）及びアクリロニトリル０．０
４モル（２１Ｆ）の２者より成る系を２時間７０〜８０
’Ｃに保ったのち内容物を減圧濃縮し、残留物の熱アセ
トン溶液を活性炭処理して見られたｐ液を乾固し、乾固
物をエタノール再結し粗目的物（ｍ、ｐ、８０〜９５’
０ ； Ｔ ＬＣ（前出）Ｒｆ Ｏ，５６〜０．６３
（薄い）、０．６７〜０．７７）を２．９９（対ジチオ
カルボン酸収率６６．６％）えた。
実施例１０
実施例９の粗目的物の熱エタノール溶液を活性炭処理し
てえられたｒ液を乾固し、乾固物をエタノール再結し、
ついでアセトンで２回再結し、見られた結晶のアセトン
溶液を活性白土層に通し、通過液を乾固して、前出の同
定試料（ｍ、ｐ、１０１〜１ｏ４’ｃ）をえた。
てえられたｒ液を乾固し、乾固物をエタノール再結し、
ついでアセトンで２回再結し、見られた結晶のアセトン
溶液を活性白土層に通し、通過液を乾固して、前出の同
定試料（ｍ、ｐ、１０１〜１ｏ４’ｃ）をえた。
実施例１１
２−フェニルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸０．
０３モル（６，６Ｎ）及びアクリロニトリル０．０６モ
ル（５，２１）の２者より成る系を２時間７０〜８０゛
Ｃに保ったのち内容物を減圧濃縮し、残留物の熱アセト
ン溶液を活性炭処理して見られたｒ液を活性白土層に通
し、通過液を乾固し、乾固物をエタノール再結し、粗目
的物（１分子のエタノールを含む付加物） （ｍ、ｐ、
５ Ｅｌ〜８２’Ｃ； ＴＬｃ（前出） Ｒｆ Ｏ，５
０〜［１，５／）（薄い）、０．５６〜０．６６））を
５．５１（対ジチオカルボン酸収率３４．５％）えた。
０３モル（６，６Ｎ）及びアクリロニトリル０．０６モ
ル（５，２１）の２者より成る系を２時間７０〜８０゛
Ｃに保ったのち内容物を減圧濃縮し、残留物の熱アセト
ン溶液を活性炭処理して見られたｒ液を活性白土層に通
し、通過液を乾固し、乾固物をエタノール再結し、粗目
的物（１分子のエタノールを含む付加物） （ｍ、ｐ、
５ Ｅｌ〜８２’Ｃ； ＴＬｃ（前出） Ｒｆ Ｏ，５
０〜［１，５／）（薄い）、０．５６〜０．６６））を
５．５１（対ジチオカルボン酸収率３４．５％）えた。
実施例１２
実施例１１の粗目的物の熱エタノール溶液を活性炭処理
して見られたｒ液から冷時析出する結晶を戸数し、戸数
結晶をエタノールで２回再結したのち、９０〜９５′Ｃ
で減圧乾燥し、前出の同定試料（ｍ、ｐ、１１９〜１２
１℃）をえた。
して見られたｒ液から冷時析出する結晶を戸数し、戸数
結晶をエタノールで２回再結したのち、９０〜９５′Ｃ
で減圧乾燥し、前出の同定試料（ｍ、ｐ、１１９〜１２
１℃）をえた。
実施例１ろ
４−メチルイミダゾール−５−ジチオカルポン酸０．０
５モル（４，７１及びアクリロニトリル０．０６モル（
３，２ｙ）の２ネより成る系を４時間７０〜８０゛Ｃに
保ったのち内容物を減圧濃縮し、残留物を６０ｄの熱ア
セトンで抽出し、抽出液を活性炭処理してえられた炉液
を乾固し、乾固物をアセトン再結し、粗目的物（ｍ、ｐ
、１６２〜１４１’Ｃ；ＴＬＯ（前出）Ｈｆ０．３０〜
０．４０，１を２．３ｇ（対ジチオカルボン酸収率６６
．３％）えた。
５モル（４，７１及びアクリロニトリル０．０６モル（
３，２ｙ）の２ネより成る系を４時間７０〜８０゛Ｃに
保ったのち内容物を減圧濃縮し、残留物を６０ｄの熱ア
セトンで抽出し、抽出液を活性炭処理してえられた炉液
を乾固し、乾固物をアセトン再結し、粗目的物（ｍ、ｐ
、１６２〜１４１’Ｃ；ＴＬＯ（前出）Ｈｆ０．３０〜
０．４０，１を２．３ｇ（対ジチオカルボン酸収率６６
．３％）えた。
実施例１４
実施例１３の粗目的物を実施例２の如く処理し前出の同
定試料（ｍ、ｐ、１４５〜１４７’Ｃ）をえた。
定試料（ｍ、ｐ、１４５〜１４７’Ｃ）をえた。
実施例１５
２．４−ジメチルイミダゾール−５−ジチオカルボン酸
０．０３モル（５，２ｙ）及びアクリロニトリル０．０
６モル（３，２１３の２渚より成る系を５時間７０〜８
０゛Ｃに保ったのち内容物を減圧乾固し、乾固物をアセ
トン再結し、粗目的物（ｍ、ｐ１４６〜１５１’Ｃ；Ｔ
ＬＣ（前出） Ｒｆ Ｏ，３８〜０．４８．０．７０〜
Ｑ、７４（極く薄い）〕を３．Ｏｆ（対ジチオカルボン
酸収率４４．４％）えた。
０．０３モル（５，２ｙ）及びアクリロニトリル０．０
６モル（３，２１３の２渚より成る系を５時間７０〜８
０゛Ｃに保ったのち内容物を減圧乾固し、乾固物をアセ
トン再結し、粗目的物（ｍ、ｐ１４６〜１５１’Ｃ；Ｔ
ＬＣ（前出） Ｒｆ Ｏ，３８〜０．４８．０．７０〜
Ｑ、７４（極く薄い）〕を３．Ｏｆ（対ジチオカルボン
酸収率４４．４％）えた。
実施例１６
実施例１５の粗目的物を実施例２の如く処理し前出の同
定試料（ｍ、ｐ、１５６〜１５ Ｂ”０ ）をえた。
定試料（ｍ、ｐ、１５６〜１５ Ｂ”０ ）をえた。
実施例１７
２−エチル−４−メチルイミタソール−５−ジチオカル
ボン酸０．０３モル（５，６ｇ）、ＤＭＦ１２厘を及び
アクリロニトリル０．０６モル（５，２１）の３者より
成る系を２時間７０〜８０゛Ｃに保ったのち内容物を減
圧濃縮し、残留物をエタノール再結し、粗目的物（ｍ、
ｐ、１５９〜１６２’Ｃ； Ｔ ＬＣ（前出）Ｒｆｏ、
４５〜０．５５ ）を４．７ＩＣ対ジチオカルボン酸収
率６５．５％）えた。
ボン酸０．０３モル（５，６ｇ）、ＤＭＦ１２厘を及び
アクリロニトリル０．０６モル（５，２１）の３者より
成る系を２時間７０〜８０゛Ｃに保ったのち内容物を減
圧濃縮し、残留物をエタノール再結し、粗目的物（ｍ、
ｐ、１５９〜１６２’Ｃ； Ｔ ＬＣ（前出）Ｒｆｏ、
４５〜０．５５ ）を４．７ＩＣ対ジチオカルボン酸収
率６５．５％）えた。
実施例１８
実施例１７の粗目的物を実施例４の如く処理し前出の同
定試料（ｍ、ｐ＝１６３〜１６５’Ｃ）をえた。
定試料（ｍ、ｐ＝１６３〜１６５’Ｃ）をえた。
実施例１９
２−フェニル−４−メチルイミｐ−７”−ルー ５−ジ
チオカルボン酸０，０３モル（７，０ｆｆ）及びアク’
）Ｏ−４９に０．０６モル（３，２１）の２者より成る
系を２時間７０〜８０℃に保ったのち内容物を減圧濃縮
し、勿昏物を６０ゴの熱アセトンで抽出し、抽出液を活
性炭処理してえられたｒ液を減圧濃縮し、残留物のアセ
トン溶液を活性白土層に通し、通過液を乾固し、乾固物
をエタノール再結し粗目的物（ｍ、ｐ、１４５〜１５２
℃；ＴＬＣ（前出） Ｒｆ Ｏ，５５〜０．６０（極く
薄い）、０．６０〜０．７０）を２．′５１１（対ジチ
オカルボン酸収率２６゜７％）えた。
チオカルボン酸０，０３モル（７，０ｆｆ）及びアク’
）Ｏ−４９に０．０６モル（３，２１）の２者より成る
系を２時間７０〜８０℃に保ったのち内容物を減圧濃縮
し、勿昏物を６０ゴの熱アセトンで抽出し、抽出液を活
性炭処理してえられたｒ液を減圧濃縮し、残留物のアセ
トン溶液を活性白土層に通し、通過液を乾固し、乾固物
をエタノール再結し粗目的物（ｍ、ｐ、１４５〜１５２
℃；ＴＬＣ（前出） Ｒｆ Ｏ，５５〜０．６０（極く
薄い）、０．６０〜０．７０）を２．′５１１（対ジチ
オカルボン酸収率２６゜７％）えた。
実施例２０
実施例１９の粗目的物を実施例４の如く処理し前出の同
定試料（ｍ、ｐ、１５５〜１５６’Ｃ）をえた。
定試料（ｍ、ｐ、１５５〜１５６’Ｃ）をえた。
特許出願人 「７””’−）１ ・ ゛
１ ：
四国化成工業株式会社１′ ・１
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 で示されるイミダゾールジチオカルボン酸化合物とアク
リロニトリルを付加反応させることを特徴とする、 で示されるイミダゾールジチオカルボン酸シアノエチル
エステル化合物の合成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58057132A JPS59184164A (ja) | 1983-03-31 | 1983-03-31 | イミダゾ−ルジチオカルボン酸シアノエチルエステル化合物の合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58057132A JPS59184164A (ja) | 1983-03-31 | 1983-03-31 | イミダゾ−ルジチオカルボン酸シアノエチルエステル化合物の合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59184164A true JPS59184164A (ja) | 1984-10-19 |
| JPS6141912B2 JPS6141912B2 (ja) | 1986-09-18 |
Family
ID=13047030
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58057132A Granted JPS59184164A (ja) | 1983-03-31 | 1983-03-31 | イミダゾ−ルジチオカルボン酸シアノエチルエステル化合物の合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59184164A (ja) |
-
1983
- 1983-03-31 JP JP58057132A patent/JPS59184164A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6141912B2 (ja) | 1986-09-18 |
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