JPS59184201A - 水平式攪拌床反応器中のモノマー蒸気相重合からの生成物の排出を制御する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明はポリマーおよびコポリマーの製造に関するもの
であり、さらに具体的には、重合性のモノマーまたはモ
ノマー混合物を蒸気相重合させて通常固体のポリマー物
質を製造することに関するものである。特定的にいえば
、本発明は好ましくは主として全部の反応器オフガスを
循環させる水平式で急冷式の攪拌法反応器の中て高収率
触媒と任意的の助触媒とを使用する主として等圧の方法
により蒸気相からモノマーまたは混合物を重合させたの
し１に、ポリマー生成物の取出しを制御する方法と装置
に向げら）ｔている。

モノマーの溶液重合またはスラリー重合（で関する問題
の一つ（まポリマー生成物の製造（（おいて必要とされ
る投資コストである。蒸気相法を用いるモノマー重合は
、そ、ｈに固有のいくつかの問題が解決さ」を得ろ場合
には相当１ｍより経済的であり得る。これらは熱的に制
御さｉする方式でホットスポットを回春するように重合
を実施すること、適切な生成物粒径分布を維持すること
、そして、高収率ではあるが被毒に対してきわめて敏感
である触媒を使用する場合において形成生成物惜あたり
の触媒として示される補給物質隈を醇小へ減少させるこ
と、の諸問題を含む。ある触媒組合せに関する別の問題
はこれらの触媒でりて形成される生成物の分子吟分布が
狭いことである。

米国特許第ろ、９６５．０８ろ号、第ろ、９７１．７６
８号、第４．１０１２８９号、および第４．１２９，７
０１号（木特許願の譲受人の譲渡さり、ている）は木質
的１ｃ全部の反応器オフガスの循環と急冷式催拌床様式
の操作を使用する、重合性モノマーの本質上等圧的の蒸
気相重合についての水平式反応器を開示している。

蒸気相法または蒸気相反応器という用語はモノマーまた
はモノマー類が反応器中で漫勢を占める条件下において
蒸気またはガスである方法または反応器のことを意味す
る。

反応器は一つまたは一つより多くの重合区Ｉ或をもつこ
とができ、好ましくは、堰または他の適当形状の障壁に
よって相互に分離された少くとも一一つの区域が存在し
てそり、ら区域間の甚だしい逆混合を妨げる。各々の区
域は個別に重合温度と、Ｉ、ＯＩＪママ−成速度に関し
て制御されて、制御されたひろがりの分子量と粒径をも
つホリマー生成物をよ２り容易に製造し得るようにでき
る。

反応器は触媒成分と急冷用液体を重合区域の中・＼、気
４°目からのモノマー重合から形成さｈるポリマーの攪
拌された亜流動（５ｏｂｆｌｕｊ−ｄｊ、ｚ＋−ｄ　）
床の上および中で直接に導入する。複数区域反応器の中
へ触媒成分と急冷用液体を異なる速度で反応器の異なる
区域へ導入して、各種区域の重合温度とポリマー生成速
度の個別調節を行うことができる。反応器はモノマーま
たはそれらの混合物および任意成分としての水素を大部
分あるいは全部をホＩＪマー床の下方で導入する。ポリ
マー固体は、取出し障壁を経て一般的には反応器の一端
において取出槽の中へ送ることによって連続的に取出さ
れる。

好ましくは、反応器オフガスは、反応器頂部に沿ッテ随
伴ホリマー微粒をできるかぎりオフガスから抜出したの
ちに取出す。反応器オフガスは次に分離帯へ送られ、そ
こで急冷用液体は少くとも一部げさらＫ　ｙｌ　＋）マ
ー微粒および触媒成分のいくらかと一緒ニ、モノマーお
よびもし使用するならば水素から分離され、このモノマ
ーと水素は次に反応器の各種重合区域に沿って間隔をと
って配置されかつ；）？リマー床表面以下に大部分また
は全部が位置している入口へ循環される。ｓ、６１Ｊマ
一微粒をさらに含む急冷用液体の一部は分離器から取出
じ、大部分は反応器頂部（で沿って間隔をとって配置し
た入口う戻さｈる。この急冷用液体の小部は、ポリマー
微粒と触媒成分から精製さｈて、触媒補給帯の中へ触媒
稀釈剤用に供給さ＋ｔ、新たな急冷用液体をその目的の
ため１（導入する必要がないようにする。

米国特許第３，９６５，０８５号、第６，９７１，７．
６８号、第４．１０１，２８９号、および第４．１２９
，７０１号に開示されている反応器は溶液重合またはス
ラリー重合に関係する上述諸問題を大部分または完全に
解決し、エネルギ消費、原料、および投資コストの節約
を通して重要な経済的利点を得ている。しかし、反応器
からｈｏ　ＩＪママ−成物を除去する既知の系は顕著な
反応器作業中断時間と高い保守コストをもたらしていた
。

一般的に一ヒ記したように、ポリマーは反応器の一端に
おける取出障壁を経て取出槽の中へ送ることによって粒
状物として連続的にとり出される。

一つの既知の系πよ）ｔば、ｈｃ＝　リマー床水準は反
応器の取出１瑞（（おける保持用（ｒＰい、ｎ工ｎｇ　
）堰の中。

開口の水学に維持される。ポリマーの溢流は喉出帯の中
〜こぼれ出し、反応器取出端へとりつけた二重のボール
弁ロック室を経て粒状物として間けつ的１尾とり出され
る。この既知の系は手動の遮断用ボール弁、自動的入口
ボール弁、ブローケース、および排出ボール弁から成り
立つ。生成物を排出するためには、入口ボール弁は特定
時間の間開き、それ１によって粉末をブローケースに充
満させる。

入口ボール弁を閉ちたのち、次に排出ボール弁を開き、
それによって粉末をブローケースから千力増加を経て粉
末を離ドラムへ排出する。

以丁の諸問題−は既知の系について経験さ」ｔてきた。

入口ボール弁はしばいｉｆｆイクル中に凝結し、それに
よって排出ポール。弁のような下流の排出要素の閉塞を
ひきおこす。修復は通常は反応器の作業中断を必要とす
る１、遮断ボール弁がしばしば開いた−１１．ま凝結す
るからである。排出ボール弁がポリマーで以て詰まると
きは、粉末はブローケース・中に蓄積する。適切に冷却
をしない場合には、反応熱が粉末を熔融し、それによっ
てブローケースの閉塞をおこすポリマーの一融塊を生ず
る。反応器は確実には遮断し得ないので、排出ボール弁
またはブローケースがポリマーで以て詰まるようになる
時にはいつでも反応器の作業中断を行なわねばならない
。さら如、既知の系においては、粒状物は保持用（ｒｅ
ｔａｉｎｉｎｇ　）堰中の開口を通して取出帯の中へ流
れブローケースの中へ落ちる。粉末ンールは排出ボール
弁上方で維持され得ないので、大量のモノマーガスがポ
リマー生成物と一緒に出て、それによって過度のガス噴
きもれを生ずる。

これはモノマー損失の原因となり、同時に粉末分離１゛
ラム中の高圧の原因１（もなる。−面においては、本発
明はこれらの操作上の諸問題への解決を提供するもので
ある。

さらに、反応器は触媒と一緒に使用できるよう特に適合
させられ、この触媒はポリマー仕上げ工程中にポリマー
生成物から触媒残渣を除去する必要がない十分高い重合
収率をもつ。しカル、水平式蒸気相重合攪拌床反応器の
中で製造される生成物の品質はスラリー法のそれとは必
ずしも等しくはない。ガス相生成物中に残る触媒残渣の
ためである。残留触媒の量は二つの技法によって減らす
ことができろ。すなわち、本発明の領域外である教区さ
れた高収率触媒の開発；および／または、反応時間を延
長しそれによってポリマー出量を減らすことによるかあ
るいは有効反応器容積を増すことによるかのいずれかに
よる、反応器滞留時間の噌加；である。従来は、米国特
許第５，９６５．Ｑ　８ろ号、第５，９７１，７６８号
、第４，１０１，２８９号、および第４．１２９．７０
１号において開示さ、ｈている通りの、有効反応器容積
従って滞留時間は堰の高さによって制限さり、できた。

ホＩＪマー床水準を変動させて滞留時間を増すことは、
堰をとりかえることを必、要とするが、これは経済的に
不可能である。も５　一つの面においては、本発明はポ
リマー生産量の減少あるいは堰のとりかえを伴うこ仁な
く滞留時間を制御する問題に対して解を与える。

発明の総括 本発明は水平式蒸気相重合攪拌法反応器からの生成物排
出を制御する方法と装置を提供するものである。本発明
によると、水平式蒸気相重合攪拌法反応器の取出端から
粉末形態でポリマー生成物を排出させる方法は、（ａ）
反応器が定常状態で操作して反応器を出端における排出
口の上方で粉末水準を保つようにしているときに粉状重
合モノマー排出速度を設定し、（ｂ）粉状重合モノマー
を粉末水準下方の排出口から取出す設定速度で取出帯排
出装置を作動させる、各段階から成り立つ。これはガス
噴きも」ｔを減らす利点を提供する。

本発明のもう一つの面によれば、水平式蒸気相重合攪拌
法反応器の取出端から粉末形態でポリマー生成物を排出
する方法は、（ａ１反応器を定常状態で操作して反応器
取出端における排出口の上方で粉末水準を保つようにし
ているときに粉状−重合モノマーの水準を感知し、その
床水準は重合モノマー攪拌に要する力と相関しており、
（ｂ）取出帯排出装置を感知法水準に応答して排出口か
ら粉状重合モノマーを取出すために作動させて排出口上
方香粉末水準を保一つ、各段階から成り立つ。このこと
はガス噴きも罎ｔを減らす利点を提供する。好ましくは
、攪拌器の駆動モータ負荷は床水準と相関せしめら→す
るので、床水準はモータ負荷を感知１−ポリマーを刊゛
出してモーターによってひき出される電流を予め選定し
た値で保つことによって制御される。ホリマー床水準は
攪拌型駆動モーターのアン啄ア信号（に応答して制御す
ることができ、このことは床水準を任意の所望の高さで
制御さｈることを可能にする。攪拌器を流動化さＡｔて
いない粉末床中で作動開始させるときには、攪拌型駆動
モーターはピークの電力負荷をひき出す。堰の高さは動
かない粉末床によってつくり出される抵抗力が攪拌型駆
動モーターから得られるものとほぼ等しいように設定す
ることが好ましい。パリマー床が流動化されると、必要
とする攪拌器駆動モーター電力量は非常に減少し、余剰
のモーター電力は＋１ｉ土方の流動床・１？リマー水準
を変え、それによって残留時間を制御するのに使用でき
る。反応器中の作動容積は従来許されたものより増し、
それによって触媒収率を著しく増し生成物中の触媒残留
物を減らすことができる。好ましくは、本発明によれば
、重合性モノマーまたはそれらの混合物は、必要なとき
には反応器をンールできるピレン弁手段とそれに続く反
応器からの生成物の排出を制御する自動式排出ボーＲ弁
手段とから吠る取出帯排出装置をもつ、水平式攪拌床で
急冷式で木質的（（全反応オフガス循環タイプである反
応器を使用する、気相で本質的に等圧式の重合方法によ
り；高収率触媒および任意成分としての助触媒で以て経
済的かつ高率的にポリマー物質へ添加することができる
。

少くとも一つの重合性モノマーを蒸気相重合するための
本発明（（よる装置の一つの具体化は、（ａ）反応器内
部においてかつその内部表面からの短かい距離にまでひ
ろがっている攪拌器にとりつげた反応器を中を縦方向に
のびる駆動シャフトを中央に置いて含んでいる水平式反
応器であって、少くとも二つの区域に障壁手段によって
分割されて両区域間の重合モノマーの移動を制御する反
応器；（ｂ）　　上記１ｉ動シャフト用の駆動手段；（
Ｃ）上記反Ｖし器の頂部区域に沿う少くとも一つの反応
器オフガス出口；（ｄ）上記反応器の底部区域に沿う少
くとも一つのガス循環入］コ；十記反応器に沿う少くと
も−、っの触媒添加入口；（ｆ）急冷用液体を上記反応
器の上記の区域の中へ導入し得るよう上記反応器に沿っ
て間隔をはいた複数個の急冷用液体人口；および（ｇ）
上記反応器の一端の近くて上記反応器の底部区域に沿い
、上記重合モノマーを上記反応器中の排出し１を通して
排出させる、上記重合モノマー用の取出手段；から成り
立ら、この取出１一手段は、上記反応器が上記ドレン弁
手段によ−って７−ルされていないときに上記反応器か
ら重合モノマーの排出を制御するための自動的排出ボー
ル弁手段（２）と連続した、上記反応器を選択的（（シ
ールするためのドレン弁手段（１）から成り立つ１．駆
動手段は好ましくは電気モーターであり、自動式排出ボ
ール弁手段（ｊアンペア指示計制御器回路によって作動
され、この回路は反応器ｊＷ拌器を駆動するモーターの
負荷を感知する。

本発明は既知の水平式蒸気用重合攪拌床反応器の排出系
にまさる利点を提供する。そ）ｔらの利点は排出口の上
方で粉末水準を制御し、それによってロス低′＃ｊ、に
基づいてモノマー収率を改善し、より多くの反応器容積
を利用し、そｈによって触媒収率を噌し、保守コストを
下げ、作業中断減少に基づくより高い運転効率を得る能
力を註む。

図面の簡単な記述 第１図（、′！、本発明説明に有用である主として全反
応器−オフガス循環をもつ主として等圧の重合法の一つ
の具体化を示す。

第２図はこ匁で述べる反応器の一つの具体化の、縦方向
の図である。

第ろ図は第２図の線５−５に沿ったこの反応器の横断図
を示す。

第４図はこの種の反応器において各種触媒を用いるポリ
プロピレン重合についての一組の収率曲線を滞留時間の
関数として示すものであるみ一般的説明 ここ１に述べる方、去と装置は、エタン、プロＯン。

４−メチル−Ｒンテン−１，ブテン−１，塩化ビニル、
ブタジェン、スチレン、ＰＥＴ、およびこｈらモノマー
の混合物を含む、ｓ、ＯＩＪママ−形軟化点以下におい
て重合し得る重合性モノマー類の重合へ応用できる。特
知適しているのはエテノおよびプロ綬ンの重合である。

本発明１でよると、重合性モノマーまたはそれの混合物
をｓ、ＯＩＪママ−質へ気相で主として等圧の重合方法
において経済的かつ効率的！（転化する方法と反応器が
提供さ」ｔろが、その反応器は攪拌床で急冷式の水平式
反応器であり、多重の温度操作が可能である主として全
反応器オフガス循環を有するものである。この方法と反
応器は反応器中の中央に代表的に位置する縦方向に配列
した駆動シャフトへ連結した横方向配列の櫂によって亜
流動化（ｓｕｂｆ１１］ｊｃｌｉｚｅｄ　）　ホリマー
の機械的借拌と、好ましくは１眼のよ・うな適当な障壁
によって相互に分離さ、ｈた重合区域に反応器を分割す
ることを特徴とし、こｉｔらの区域し丁ポリマー生成速
度と重合温度並びに所望ならば反応器ガス分圧に関して
個別ＩＣ制御することができる。本発明はこの種の反応
器の取出端における排出方法と装置を提供する。この排
出装置はドレン弁とそれにつづく自動式排出ボール弁か
ら成る。ドレン弁の目的は必要なときにはイツでも反応
器をシールすることである。自動式排出ボール弁の機能
は、反応器中のポリマー床水準を粉末排出速度を調節す
ることによって制御することである。運転中は、１・゛
レン弁は自動式排出ボール弁が制御回路、好ましくは攪
拌型駆動モーター負荷回路、あるいは別の具体化におい
てはタイマー回路、を遮断している間、開いたままでポ
リマー床水準を制御する。

本発明の反応器を用いる方法は第１図において詳細に示
されている。第１図は大ざっばに二つの領域に分割され
、すなわち、一般的（（は数字１０口によって示される
反応器領域、および、一般的には数字２００によって示
される反応器オフガス処理（分離）および触媒補給の領
域である。

第１図に示す通り、水平式重合反応器１０１の反応容積
（まいくつかの機械的攪拌区域１６７．１６９゜１７１
および１７ろへ区分さｈて反ｈ５器の各種区域を各種の
ン１情度および／または各種ポリマー生成速度において
操作する可能性を提供する。重合は反応区域１６７．１
６９，１７１および１７ろの中でおこって反応器１０１
全体にわたって分布するｓ、Ｑ　ＩＪマー床を形成し、
そしてこれらの区域の各々の重合温度は機械的攪拌、反
応器の底に沿って間隔を置いた入ｎ　１７５．１７７、
１７９および１８１を通しての各区域中へのガス循環物
の制御さｈた差動的導入、および反応器頂部に沿って間
隔を置いた急冷用液体入口１５３，１５５，１５７およ
び１５９、並びに触媒入１コ１２５，１２５，１２７お
よび１２９を通しての不活性急冷用液体と触媒成分との
各種速度における各領域中・＼の導入、によって個別（
（制御することができる。

反応器オフガスは出［−］１８３，１８５，１８７およ
び１８９な通し°Ｃとり出される。ある有害量のポリマ
ー微゛Ｋが反応器１０１中で生成され得るので、そ」ｔ
らは、反応器オフガスを反応器オフガス処理および、触
媒補給の領域２０口へ移す前（で、トラップ、フィルタ
ー、沈降器、サイクロンあるいはスクラバーあるいはそ
り、らの組合せを使用することによって除去することが
有利である。

ポリマー固体は機械的攪拌反応区域１６７、１６９゜１
７１　および１７ろの各々の中で生成される。このよう
なポリマーの連続的生成に基づいて、ポリマー生成物′
のその量は反応器１０１の取出端１０ろへ一定的に送ら
れる。

一般的には、壷も有用である触媒はきわめて活性であり
かつ高い触媒収率を与える触媒である。

この群の中には間明表第１Ａ族、第１Ｉ　Ａ族、および
第■Ａ族の有機金開化合物で構成される助；触媒および
遷移金属化合物をは−スとする触媒が含まれる。アルミ
ニウムアルキル化合物助触媒が特に好ましく、トリアル
キルアルミニウムあるいはジアルキルアルミニウムクロ
ライド９のようなアルキルアルミニウム・・ライ１〜゛
であり得る。遷移金属触媒はチタンまたはバナジウムの
化合物のような第１■族または第■族の金属化合物、ク
ロムまたはモリブデンの酸化物のような第Ｖｌｌｉ化合
物であることかてを、あるいはマグネシウムベース担体
あるいはアルミナ、シリカ、あるいはシリカ−アルミナ
のような担体の上に担持さｈた上記触媒の一つであるこ
とができる。

好ましい触媒と助触媒は高収率触媒である。高収率とは
その残留物を工程のポリマー生成物から除去才ろことを
必要としない触媒および助触媒のことをいう。

エテン重合用の好ましい触媒と助、Ｉ］＊媒はマグネシ
ウムベース担体上に担持されたチタン化合物あるいはア
ルミナーノリ力上に卸待された酸化クロム、あるいはそ
れらの組合せである触媒と一緒のトリアルキルアルミニ
ウム助触媒である。プロパン重合＋ｃついては、ジアル
キルアルミニウムクロライド助ｆｒＪ！媒と活性三塩化
チタンである触媒を用いることが好ましい。しかし、こ
こで述べる方法と反応器は、これらが高収率触媒を使用
して最もよ（機能すること以外には、使用する触媒と助
触媒に限定さ」七ることを意味するものではない。

温度１）ｉＪＩ御に用いる急冷用液体は容易に揮発し得
る液体であってポリマー床の表面−トヘスブレーしてそ
の床から熱を蒸発１（よって伝導し得るものであり、従
って重合さ」ｔつつあるモノマー、重合中に用いる触媒
成分に対して不活性でなければならず、そして、重合温
度における反応器中での急冷用液体の揮発し易さと両立
−するできるだけ高い蒸発熱をもつ。一般には、プロ・
ξン、ブタン、−！！ンタン、あるいはへキサンまたは
沸点の接近したこれらの混合物のようなアルカンを使用
することができる。エタン用の好ましい急冷用液体はイ
ソブタンまたはイソ啄ンタンである。重合されるべきモ
ノマーが容易に凝縮性である場合、例えばプロパンであ
る場合には、急冷用液体は液化モノマーあるいは液化モ
ノマーと追加の急冷用液体との混合物であることができ
る。

急冷用液体添加速度はポリマー床を乾いた状態にすなわ
ち急冷用液体蒸気の分圧をその露点以下に保つの（（十
分に低いものであり、しかもその急冷用液体の量大冷却
効果を得るのに十分太きい速度である。一般的には、急
冷用液体は重合熱の５０％またはそれ以上を運び去る。

プロ４ン重合の＝重合には、重合熱の９０％以上が急冷
用液体によって除去さり、るのが望ましい。エタン重合
１でおり゛る２００Ｆ（’？５℃）　の重合温ｔ＊　［
おいては、望ましくは重合熱の７［１％以上がイソブタ
ンを用いて除去され、その熱の５０％以上がイソＲンテ
ンを用いて除さ：ｌする。

循環急冷用液体の中で溶解またはスラリ化した触媒をポ
リマー床表面の上へ各種反応区域１６７゜１６９、１７
１および１７６の少くとも一つにおいて第１図ｉｃ　’
ｊ６ける入口１２ろ、１２５，１２７および１２９を通
して導入することが有利である。同じように配置さｆｔ
た入口１５ろ、１５５，１５７および１５９は触媒を含
んでもよい循環急冷用液体を個々の反応区域１６７．１
６９，１７１および１７ろの中のポリマー床の上へ導入
するのに使用する。しかし、触媒。

助触媒９重合されるモノマーの性質に応じて、触媒およ
び／′＝！たけ助触媒はそのままであるいは非重合性ベ
ヒクルの中で反応器中−＼スプレーするととができ、あ
るいは別途導入する二とができる。

サラニまた、あるモノマー匠ついては、触媒および助触
媒を補給帯１４５へ添加することができ、そして−緒に
反応器１０１へ添加できる。

触媒入口と急冷用液体入口とを同心的につくり触媒と急
冷用液体とを反応器１０１中へかつポリマー床表面上へ
触媒を床表面へより均一に分配するような方式でスプレ
ーすることができる。しかし、触媒入口と急冷用液体入
口は別々につくって触媒と急冷用液体とを別々ｖｃ　、
ｆ　＋）マー床へ導入することができる。

循環系と反応器とはそれらが本質的に等圧的であるよう
に設計する。すなわち、通常の作業−ヒの圧力変動以上
のものは存在しない。好ましくは、反応器１０１と循環
系の圧力変動は±２５μｓｉｇ（１，７ｋＦ’／ｍ２）
以下、より好ましくは±１０　ｐ：＋ｉｇ（０，７１ｙ
揖２）以下である。

第１図に示すように、反応器オフガスは配管１ろ１を経
て洗滌塔１ろろへ送られ、そこで吋フガスの急冷用液体
成分の少くとも一部、ポリマー微粒、および触媒成分の
あるものが重合性モノマーおよび使用した場合の水素か
ら除去される。重合性モノマーと水素はいくらかの急冷
用液体蒸気と一緒冗反応器１０１へ洗滌塔１３ろの頂部
から、有利尾は熱交換器１６０と分離器１６１を通過し
て急冷用液体を追加的に凝縮させたのちに戻される。あ
るいはまた、モノマーと水素は洗滌塔１ろろから反応器
１０１へ熱交換器１６０および分離器１６１を通さずに
戻すことができる。個々の反応区域１６７．１６９，１
７１および１７ろの中へ入口１７５、１７７、１７９お
よび１８１を経て導入される。

蒸気循環物の量は弁１９１，１９６，１９５および１９
７によって制御することができ、ポリマー床はそ」ｔに
よって亜流動状態に保つことができる。分離器１６１か
らの急冷用液体は本質的にはポリマー微粒および触媒成
分を含まず、触媒補給帯１４５中で使用するのに適して
いる。

反応器オフガスから分離した急冷用液体はポンプ１ろ５
によって熱交換器１５４へ送る。この急冷用液体は熱交
換器１５４によって冷却され大部分は洗滌塔１ろ５の頂
部へ配管１５８を経て戻さ」する。急冷用液体の小部分
は配管１３７．Ｍ交換器１４ろ、ポンプ１５９．および
急冷用液体循環配管１５１を通って急冷用液体入口１５
ろ、１５５゜１５７および１５９へ戻さ」ｔ、それと−
緒にオフガス（（よって洗滌塔１５６の中へ運ばれるい
くらかのモノマー、水素、触媒およびホＩＪマー微粒を
運ぶ。急冷用液体の補給は配管１４０を経て添加さＪす
る。＋’　ＩＪママ−粒と触媒成分を本質的に含まない
急冷用液体の小部分は分離器１６１かもとり出さ」ｔ、
配管１ろ４とポンプ１３６を経て触媒補給帯１４５へ触
媒補給の目的で送られる。助触媒を使用する場合には、
補給用助触媒は触媒補給帯１４５へ添加するか、循環急
冷液体流の中へ配管１４７を経て直接ｌ（注入するか、
あるいは非重合性（ヒクル中で反応器１０１の中へ直接
に添加することができる。

触媒補給帯１４５あるいは関係配管１４９および入口び
入口１２ろ、１２５，１２７および１２９における重合
は重大な閉塞問題をひきおこし、触媒補給帯１４５中助
触媒濃度をある値以下に保つことによって制御できるが
、その値は使用する触媒と助触媒および重合されるモノ
マーの性質に依存する。補給用助触媒を触媒補給帯１４
５へ添加する場合には、関係配管１４９中で重合がおこ
るのを、その補、恰帯を冷却するかあるいはその中での
触媒成分の滞留時間を減らすことによって妨げる。さら
にはまた、配管１４７からの補給用急冷用液体は触媒補
給帯１４５の中で循環急冷用液体の中への代りに使用し
て触媒補給帯中でのモノマーの重合を妨げることができ
る。

弁１９９は反応器１０１中へ導入される触媒補給物中で
触媒濃度をより容易（（変えるために触媒補給帯バイパ
ス配管の中に設けられている。反応器１０１中で生成さ
れるポリマーの粒子は配管１２ろ、１２５，１２７およ
び１２９を通して導入されつつある触媒の濃度を変える
ことによって有利に変えることができることが発見され
た。さらに、触媒補給帯１４５中の触媒濃度を変えるこ
とが有利であり、あるいは迫加的にかつ別途に、急冷用
液体を触媒配管１４９中ｌ＼弁１９９を経て、触媒が入
口１２５．１２５．１２７および１２９に入る位置の直
ぐ前において導入することが有利であるということが発
見さｈた。補給用触媒は配管１４２を経て添加さｈる。

堰は、それを使用する場合には、駆動シャフト１０４ヘ
スリツプリングで以ってとりつけあるいは反応器１０１
の壁へ固定することができ、そして堰の頂部が攪拌中の
ポリマー床の配向（ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ）と−線に
並ぶように配列ささせるのが有利である。

このことは各堰の頂部の全長に沿ってこぼれ落ちること
を可能にする。しかし、堰の頂部は希望するならば水平
に配列させることができる。その他の種類の障壁を堰の
代りに使用して反応区域１６７゜１６９．１７１および
１７ろの間のはげしい逆混合を妨げることができる。例
えば、駆動ンヤフ）１０４へとりつけた薄壁障壁を使用
することができ、これは反応器断面を満たしかつ中に１
個または１個以上の穴をもつものである。

反応器１０１中で蓄積するポリ、マー固体は本質的には
反応器床中のポリマー蓄積のためにしかも機械的攪拌の
ためではなしに、反応器１０１の長さを横断して動く。

この状況は使用する櫂の形態によって確実にされるので
あり、それの形態は攪拌を与えるものではあるがＪ、　
＋）マー床の後向きまたは前向きの運動を与えるもので
はない。取出端１０５へ近接している４　１Ｊマー床の
中の粒子はその攪拌によって取出帯へ流し去られる。本
発明による取出帯排出装置は一般的には第１図中の数字
２０またよって示されている。

ポリマーは実質的な圧力低下なしに；固体を熔融し、得
られる熔融ポリマーをキル物質および添加剤で以て処理
し、熔融状態にまだある間に脱蔵し、次いで商業的寸法
の製品に仕げるような方式でとり出す。好ましくは、ポ
リマー固体は本発明に従って取出し、添加物で以て処理
し、熔融押出しを行う。

好ましい具体化の記述 簾２図は反応器１０１を詳細に示している、反応器１０
１の内部は個別に制御可能である反応区域１６７．１６
９，１７１および：Ｉ７３で構ｆｉンされ、相互に堰１
１０，１１２および１１４によって分離され、これらの
堰は好ましくは上向きに反応器の中間より多少上へ非流
動化ポリマー床表面に等しい高さでのびている。好まし
い具体化においては、堰１１０．１１２および１１４は
ｙｔ＋Ｊマー床が反応器容積の約半分を満たすような高
さで構成される。固体ポリマーがこの増の高さをこえる
と隣接する区域１６７、１６９．１７１および１７６の
中へ落ち込み取出端１０５の方向へ移行してゆく。

二種または二種より多くのガス組成物（異なる水素濃度
）並びに異なる区域温度で以て運転することを望むとき
には、すべての区域障壁は、反応器１０１を異なるガス
組成物の部屋に分割する一つまたは一つより多くの分割
構造物以外は、上記と同様に構成される。この分割構造
物はこのような場合においては上向きにひろがり反応器
１０１の横断面をふさぎかつポリマー床水準の下方に位
置して、ｆ　＋）マー固体を移動させる開口を含む薄壁
障壁で構成される。部屋間のガス相互混合はそれ眞よっ
て制御される。このような変動ガス組成物方式で運転す
る際には、これらの個別の室は好ましくは別々の反応器
オフガス循処理設備と戻し設備とをもちかつ別の水素補
給およびモノマー補給設備をもつ。一般的には、これら
の分割構造物は個別室間の蒸気の過度の相互混合を妨げ
る。しかし、多重式水素運転の−っの様式においては、
蒸気類を水素の少ない部屋から水素の多い部屋へ供給し
、補給用モノマーは主として水素分の少ない部屋へ、そ
して水素補給は主として水素の多い部屋−＼添加するこ
とによって、蒸気類は計画的に混合される。あるいはま
た、２１固または２個より多くの別の反応器を直列で必
要ならば使用して２種またはそれより多くのガス組成物
を操作することができる。

反応器１０１の内部には反応器中を縦方向にのびる駆ｍ
ｂシャフ）１０４が設備され、これへシャフトから横方
向へひろがり反応器内壁と接近した間隙を一つくってい
る櫂１０６．１０８．１２０．１２２および１ろ２がと
りつけられていて反応器壁における適切なポリマー床混
合を保証（−ている。これらの櫂はある与えら＋ｔだ回
転速度についてｓｙ　リマー床攪拌を号大如するために
好ましくは平坦であり、そして好ましくはインぐラー当
り２制の櫂を使用する。櫂の幅は約４個から約１２個の
イン−ぐラー（８個から２４個の櫂）が長さ約６フイー
ト（約９０ｚ）の反応区域の中で存在するような幅であ
る。隣り合うイン被う−上の櫂の配置方向は約９０°で
ある。これらの櫂は攪拌中の、ｌ、ＯＩＪマー床の前進
運動または後進運動を最小化するよう構成され、攪拌型
駆動モーター１０２によって反応器１０１中に含まれる
床全体をゆっくりと規則正１２くひつくり返すような速
度で小動される。攪拌躯動−Ｅ−−ターＩ　Ｏ２は好ま
しくは電気モーターテある。インはラーが回る速度は液
体、固体および気体の間の所望の熱伝達および物質移送
を与えるのに十分な早さであることが好ましいが、しか
しポリマー床の微粒子部分が床上方空間の中へ大量に投
げ出されるほどに早（ないことが好ましい。すなわち、
その速度は代表的にはポリマー床の一体性が保たれるよ
う約５から約ろＯＲＰＭである。

複数個の触媒入口および急冷用液体入口を反応器１０１
において使用することができ、そして一対または一対以
上の触媒および急冷用液体の入口？各反応区域１６７．
１６９．１７．１および１７ろについて使用できる。触
媒および急冷用液体の入口は攪拌ポリマー床の頂部上に
ほぼ同じ位置如おいて分布するように代表的には設計さ
れる。ゆるやがな攪拌と組合わせた触媒および急冷用液
体のこのような導入（・まより均質な重合を提供しポリ
マー床中の局在的熔融を防ぎ、従って形成されるポリマ
ーの熔融詰まりの数を減らし、トラブルのより少ない反
応器成績を与える。反応器１０１において重合を実施す
る一つの様式においては、触媒成分と急冷用液体を°例
えば弁によって各種区域の中へ別々に制御して添加する
ことが有利である。反応区域１６７．１６９，１７１お
よび１７ろ中への別りに制御したこの種の添加は各区域
間で重合温度とポリマー生産速度との別々の制御を提供
するのに役立ち、ポリマーの分子量および粒径分布？変
更しかつ制御するのに使用できる。

反応区域１６７．１６９，１７１および１７３の−っま
たは一つより多くの重合温度を他の区域の異なる値に保
つ場合ては（二重温度運転または多重１品度運転）、各
種の区域の中へ導入されつつある触媒成分のいずれかま
たはすべての濃度を変えることが有利である。粒子径分
布および分子量分布はそれによって有利に影響を受ける
。このことは異なる区域の触媒入口に個別に供給するこ
とによって達成することができる。単一の温度の運転に
おいてでも、反応区域１６７．１６９，１７１および１
７５の一つまたは一つより多くに他の区域中へ導入され
つつある触媒成分と異なる濃度の触媒を供給することが
有利であり得る。

重合のための総体的温度範囲は重合されるｌＦ定モノマ
ーと所望の商業的製品゛訛依存する。一般的には、使用
温度範囲は約４０℃から２＋）マ、−床の軟化温度近く
におよぶ間で変動する。合計の重合圧力は重合性モノマ
ー圧力、蒸発した急冷用液体の圧力、および使用１−だ
場合には水素圧力で構成Ｈ：：　：）ｔ、このような全
圧は代表的にはほぼ大気圧から約６００　ｐｓ　ｉ　ｇ
　（４２ｋｌｌＡｍ２）　　で変動し得る。この全圧を
構成する諸成分の個別の分圧ｊま重合がおこる速度、生
成されるポリマーの分子量および分子沿分布を決定する
。

重合性モノマーまたはモノマー類および使用した重合の
水素を含む蒸気循環物は蒸気循環配管１５６を；巾して
蒸気循環物入口１７５．１７７、１７９および１８１へ
−ｅ＋）マー床の流動化を妨げるよう設バ１した速度で
持ち込まれる。この蒸気循環ガスが個々の反応区域１６
７、１６９．１７１および１７ろの中・＼導入される速
度は弁１９１．１９３，１９５および１９７によって制
御することができ、このようなイ１４１Ｊ御は区域重合
温度と必９ノ、ｃ場合にはポリマー重合速度とを変える
のに役立つよ５に用いることができる。機械的構成の目
的で反応器１０１において挿入さり、た入れ端板は１２
４と１２６において示されている。

第３図において、反応器の図面が第２図の線６−６に沿
って示されている。第６図は取出端１ｏろにおいてＩＱ
接するインペラー上の櫂１２０と１５２の９００パｊ己
向ヤ示している。さらに、第３図は１匿１１４および反
応器中の、−１？　ＩＪマー床の方向および櫂の運動方
向を床の方位に関して示している。

第２図に示す通り、取出帯排出装置２０１は基本的（で
は反応器１０１の取出端１０ろにおける排出口２［）４
へ連結したドレン弁２０３を含む。１−゛レン弁２０ろ
は好ましくは、弁棒をもつ慣用的弁であり、弁棒が弁座
上で静止しそれによって反応器をシールしている閉鎖位
置と弁棒が弁座から移動しそｈＫよって４１Ｊマーを粉
末状で反応器取出端１０３から流れさせる開放位置との
間で選択的に作動する。好ましくは、粉末状ポリマーの
水準はドレン弁２０６が反応器１０１の取出端１０ろへ
連結さ」ｔている場所において排出口２０４の上方で維
持され、それによってガス噴きも」ｔが減らされる。従
来使用されたボール弁よりもドレン弁２０３を用いるこ
とが重要であることが見出されたのであるが、それは、
ドレン弁はボール弁よりも熔融ポリマーで以て閉塞され
にくいからである。

ニれは、ドレン弁２０６の弁座の近傍の領域はボール弁
のスロートよりも、従って熔融ポリマーが存在しても熔
融ポリマーが弁を詰まらせ、そ、１″Ｌによって弁を開
いたまま凝結する可能性がより小さいからである。ト５
レン弁２０．５は例えばテキサス州ヒユーストンのスト
ラスマンから入手できる４インチモーター作動弁である
ことができる。

排出装置２０１はまた基本的には自動排出ボール弁２０
５を含む。この自動排出ボール弁２０５はドレン弁２０
１５へ連結され、粉状ポリマーがドレン弁が開かれるう
きにボール弁へ入るようになる自動排出ボール弁はト９
レン弁２０乙からの粉状ポリマーの流れが遮断される閉
鎖位置と粉状ホＩＪマーを流させる開放位置との間で選
択的に作動できる。自動排出ボール弁２０５は例えばテ
キサス州ヒユーストンのＷＫＭによって製造される６イ
ンチ自動式ボール弁であることができる。自動式排出ボ
ール弁２０５から流れる粉状ｈｏ　ＩＪママ−管２０．
７を経て粉末分離ドラムあるいはその他の生成物仕上げ
装置ｔ２１１へ入る。

好ましくは、第２図Ｉ（示すように、ボール弁２０９は
ト９レン弁２０３と自動式排出ボール弁２０５との間に
挿置さ）する。ボール弁２０９は自動式排出ボール弁２
０５をトゝレン弁２０ろから選択的にシールするための
安全弁として役立つ。また別のボール弁２１５は自動式
排出ボール弁２０５と管２０７０間に挿置され自動式排
出装置２０１を下流の製品仕上げ装置２１１から選択的
１（シールする安全弁として役立つ。両室全弁２０９と
２１６は粉末ポリマーの流れをそれぞれ通過および閉塞
させるために開放位置と閉鎖位置の間で作動できるが、
しかし、反応器１０１の正常運転においては開放位置に
ある。

排出＠置２０１は次の特色を特徴とする。従来使用され
た遮断ボール弁はドレン弁２０ろで以て置き換えられる
。ドレン弁２０ろは粉末の詰まりを邪魔にならぬように
押しやり、信頼できる姿で反応器をシールすることがで
きる。さらに、従来使用した自動式入口ボール弁は取り
除かれる。また、ブローケースがとり除かれ、それによ
ってポリマーが有遺がっ熔融するいがなる死角空間も除
去する。弔後１．（、粉末水準を排出口２０４の上方に
保つことかできる。排出装置２０１は死角空間夕もたな
い。このことはガス噴きもれとそれ１（伴なうモノマー
の損失な滑小匠する。

排出拵１ｔ２０１は従来間知の排出系にまさるいくつか
の利点を提供する。それらの利点は、保守コストの低減
、作業中断時間の減少１で基づく作業因子の改善、およ
びモノマー損失減少（基づくモノマー収率の改善、を含
む“。

従来使用された既知排出系と比べた排出装置２０１の特
色と利点に関しては、以下の実施例かりえら→ｔている
。

実施例　１ こｋに記述した２個の並列的気相市合攪拌床反応器を使
用する方法を以下の工程条件下で実施した： モノマー・・・・・　プロピレン（９９，７モル％）触
媒・・・・・・三塩化チタン（Ｔｊ、ｃ１３）触媒供給
速度・・・・・・反応器あたり１８８ポンド／寺（０，
８４ｋｇ、、Ａ寺）温度・・・・・・１６１（７１℃） 圧力・・・・・ろ００　ｐｓｉ、ｇ（２１Ｊｌ−７ｍ２
）生産速度・・・・・・１５，０７５ポンド／寺（６，
７８５ｋｙ、／ｌｊ存）反応器の各々によって製造さｈ
るポリマー生成物は本発明１（従って同じ製品仕上げ装
置２１１−＼Ｊ井出さり、た。

本発明の水平式気相重合攪拌法反応器排出装置の設置は
９ケ月にわたって保守および作業中断コストを低減させ
た。同じ期間（（わたって反応器作業中断が５回少なく
、プロピレンのフレアーロスｏ）４５．ｒｌ　Ｄ　（１
Ｊント’（２Ｄ、ろ００ｋｙ−）ノ１少および不合格品
の９０．［］　００ポ／ト’（４０，５ＱＯｋｙ）の；
１少をもたらした。さらに、モノマーのロスを検討する
試みにおいて、従来使用した前述の既知排出系について
テストを行ない、取出帯中での動力水準の維持がプロピ
レンモノマーのロスを減少させることをその結果は示し
た。上記工程Φ件下において、生成物仕上げ装置２１１
中に含まれる流動床触媒脱活性化Ｂｉ％中のプロピレン
濃度はろ８から２９モル％へ減少した。このことは９少
月間の間実質的なモノマー節約がもたらされた。粉末水
準を排出口の上方にオ６ける能力はまた生成物仕上げ装
置２１１中に含まれる粉末分離ドラム内の圧力な８から
ろｐｓｉｇ（０，５６から０−２１　ｋＶ／、Ｌ２）へ
下げた。

前記実施例から見た、本発明の排出装置の好ましい具体
化１・ま、堰がポリマー床の高さを制御している様式゛
で操作するときに、保守コスト、作業中断、および物質
ロスの低′／Ｉｔ２ｊで関し、峙て排出装置が粉末水準
を反応器１０１の排出［１２０４の上方に維持しそれに
よってガス噴きもれをさけ従ってモノマーロスを減らす
ときに、著しい利点をもたらす１、排出口２０４の上方
で子分なホＩＪマー粉末シールを維持するためには、第
２図１（示すタイマー回路２１５を反応器１０１からの
ポリマーの間けつ的排出を制御するために使用すること
ができる。クイマー回路２１５は自動式排出ボール弁２
０５の開閉を制御する作動器２１７へ接続される。反応
器１０１中の反応が定常状態に達した後、タイマー回路
２１５を、自動式排出ボール弁２０５が粉末水準を排出
口２０４上方に維持するよう十分におそくしがも反応器
１０１中のバックアップをさけるよう十分に早い速度に
おいてサイクルするように設定する。排出口２０４上方
の粉末水亭ハ粉末／−ルを維持してガス噴きもれの問題
を軽減する。

本発明によると、排出装置２０１を使用して排出１］　
２０４上方で粉末水準を維持することができるだけでな
く、反応器１０１全体にわたるポリマー床水準ヤ排出装
置によって制御して反応器の有効容積な増し従って反応
器内のポリマー滞留時間を増し、それによって生成物品
質を改良することができる。すなわち、滞留時間はン１
セリマー出量を減らすことなくあるいはＩｌｉ　髪とり
換えることなく増すことができる。

自動式排出ボール弁は、反応器１０１全体にわたるｓＶ
　ＩＪマー床水準を制御するために上述したのと類似の
方式でタイマー回路２１５および作動器２１７によって
制御できる。すなわち、反応器１０１内の反応が定常状
態に達したのち、タイマー回路２１５を、反応器全体１
（わたるポリマー床水準を所要水準へ維持して所望滞留
時間を提供するように設定する。しかし、ポリマー床水
準を所望滞留時間を達成するために反応器１０１全体に
わたって制御する好ましい具体化においては、自動式排
出ボール弁２０５のための作動弁２１７は攪拌器駆動モ
ーター１０２へ連結したアンはア指示計制御器回路２１
９によって制御さ」する。

排出装置２０１　ＩＩま、これは１−゛レン弁２０３と
これに続く自動排出ボール弁２０５とを含むが、ある粉
末水準の存在下において作動する。アンはア指示計制御
器回路２１９は、ポリマー床水準に基づくある相関を用
い、かつ攪拌器駆動モーターアンｇアの引出しをある床
水準と相関させて自動式排出ボール弁２０５の操作を制
御する。アンＲア指示計制御回路２１９は、反応器１０
１が定常状態にあり従って作動器２１７が自動式排出ボ
ール弁２０５を操作し攪拌器駆動モーター１０２によっ
てひき出さり、る電流がアンはア指示計制御回路の設定
と少くとも等しい場合にのみポリマーを排出させるよう
になるときに、設定され、この状態は、Ｉソリマー床水
準をこえるときにおこる。

操作にあたっては、反応器１０１を堰の高さと等しいポ
リマー床水準で以てスタートさせる。ポリマー床？）−
一　たん流動化さｈ反応が行なわれるよ５になると、所
望の滞留時間はアン−２７制御セツテイングを噌して所
望の床水準を与妙ることによって設定さ→する。すなわ
ち、ポリマー床が−たん流動ｆヒさ→するときに攪拌器
１駆動モーター１０２から得られる余剰の′Ｉ力は床水
阜を調節するために有利に用いられる。本発明の好まし
い・ｈ６１Ｊマ一床水τ寮調節方法は、堺拌開始中に床
水準を下げかつ−たん反応が進行上ると次に床水準を上
げ、それによって反応器１０１をより迅速に稼動開始さ
せることかできろ。

本発明によると、ポリマー床水準は従来既知の床水準よ
り２倍上げることができ、それによって反応器滞留時間
を倍にし生成物中の触媒残留物を減少させる。本発明に
よる床水準調節は現在スラリー法に限定されている新し
い製品を気相法へ導入する伸縮性を大いに増す。

実施例　１１ 第４図に示すグラフは、１５．０７５ポンド／寺（６，
７８５ｋｇ、ｌ＋寺）の生産速度と通常の触媒活性につ
いて、反応器中の真の滞留時間を２時間から４時間へ２
倍にすることがポリマー生成物中の触媒残留物を５４％
だげン威らオよう廿月待さ」することを示している。実
測は触媒残留物の４０％の減少を示している。

本発明の、Ｎ　ＩＪマー床水準制御法め具体化は従来既
知の一定床水準操作にまさるいくつかの利点を提供する
。それらの利点は、ポリマー床水準と滞留時間を重合過
程を最適化するのに必要とする通りに制御することの伸
縮性を与え、より高い触媒収率と生成物中のより少ない
触媒残留物を可能にすることによってポリマー生成物品
質を改善し、そして気相法によって製造され得る製品銘
柄をより多くし得ることを含んでいる。さら１（、ポリ
マー床水準の調節のために従来使用した既知の排出系に
含まれる保持側堰を除くことができる。

本発明は上記の特定実施例に関して記述したが、それら
は解説の目的のためだけのものであることは理解される
はずである。多数の変更、修正、および変形が当業熟練
者にとって明らかであり、この種の変更、修正、および
変形はｒ％許請求の範囲」の精神と領域の中に入ると考
えられる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明を説明するのに有用である、本質的に全
反応器オフガス循環を行なう本質的な等正性の重合方法
の一つの具体化を示す。 第２図（・まこ＼で記述゛する反応器の一つの具体化の
縦方向の図である。 第５図は第２図の直線５−５に沿ったこの種の反応器の
横断図である。 第４図はこの種の反応器における各種触媒を使用するポ
リプロピレン重合についての収率曲線の一、ｆｉｌｌを
滞゛眉時間の関数として示している。 特Ｆｒ　出願人　　スタンダード・オイル・カンパニー
（外４名） 図面の、Ｉ・害（内容に変更なし） 暑遠＆１１・負数ｌもフ側１工１１す■りＶ連戦、ドっ
し１τの４又率１駅Ｃ６Ｈ，４０，０１０ 第１頁の続き ＠ｌ！　　明者ショニー・アール・ハツチンスアメリカ
合衆国テキサス州７７５１ １アルヴイン・ケンチイントン４ ５０ ０発　明　者　ティミー・アール・メイアーアメリカ合
衆国テキサス州７７５９ ８ウェブスター・ヘリチイン・ ペイ・ドライブ１７２２３ ０発　明　者　ジョン・イー・ペイジ アメリカ合衆国テキサス州７７５４ ６フレンズウツド・イースト・ キャッスル・ハーバ−４３３ ０発　明　者　マイケル・イー・ボウルアメリカ合衆国
テキサス用７７５６ ６レイク・ジャクソン・オレア ンダー１０２１ 手　　続　　補　　正　　書 昭和ゴ４らへ「月９　日 特許庁毛官若杉和夫殿 １、事件の表示 昭和げ年特許願第　　Ｉ　Ｓ−ｏ　ｇｐ　　号２、発明
の名称 ンｌ（、４−ｉ人屹オキ斥にた８寸り）ｔノスル蛍λオ
遣つ゛へ／・（→’ｔＩｕ’ｐ　ｑｔｉｐ　ｉ、ｔ　、
ｊすＮＡＰ　ｆ、３　　方：ｔ　　’　Ｆ　ｔｔ”−Ａ
　６ろ補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所 Ｇ　　電ｒ　　スｙンタ”−１−オイ１し・ψンｌ＼゛
ニー４、代理人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）水平式蒸気用重合攪拌床反応器の取出端から粉末形
   態にあるポリマー生成物を排出する方法であって； （ａ、）　　反応器が定常状態で作動して反応器取出端
   における排出口より上方で粉末水準り維持するようして
   いるときに、粉状重合モノ桑排出する速度を設定し、そ
   して、 （１））その粉末水準より下方の排出口から粉状重合モ
   ノマーをとり出すために設定速度において取出帯１井出
   装置を働かせる、 ことから成り、そｈによってガス噴きもれを減少させる
   、方法。 ２）反応器を少くとも一つの障壁によって少くとも二つ
   の重合区域に分割し、その場合１に所望の重合モノマー
   床水準をその障壁の上方で維持するよう十分に・１■く
   その速度を設定し、それ（・でよって滞留時間？増す、
   特許請求の範囲第１項て記載の方法。 ３）水平式蒸気相重合攪拌未反応器の取出端から粉末形
   態にあるポリマー生成物を排出させる方法であって； （ａ）　　反応器を定常状態で作動させて反応器取出端
   における排出口の上方で粉末水準を維持するようにして
   いるときに粉状の重合モノマー床の水準を感知し、この
   床水準が重合モノマーの攪拌に要する力と相関しており
   、そして （ｂ）　　粉末水準を排出口上方で維持するためＩ／ｉ
   ：。 排出口から粉状重合モノマーをとり出すための取出帯排
   出装置を感知した床の水準に応答して作動せる、 ことから成り、それによってガス噴きもれを減少させる
   方法。 ４）粉状の重合モノマー床の水準は、床を攪拌するため
   の攪拌器を駆動する電気モーターから引出さｈる電流と
   相関している、特許請求の範囲第ろ」百に８己載の方、
   夫。 ５）反応器を少くとも一つの障壁によって少くとも二つ
   の重合区域に分割し、その際、重合モノマー床水準をこ
   の障壁の上方で所望の水準に維持し、それによって滞留
   時間な増す。特許請求の範囲第ろ頃に記載の方１去。 ６）粉状重合モノマー床の水糸は、床を攪拌するための
   攪拌器を駆動する電気メーターによって引出される電流
   と相関する、特許請求の範囲第５項匠記載の方法。 ７）蒸気相において少くとも一つの重合性モノマーを重
   合させる方；去であって； （ａ−）　　重合性モノマーを水平式反応器に導入し、
   反応器が少（とも一つの障壁Ｇ（よって少くとも二つの
   区域に分割されており； （１））　　重合モノマー床を攪拌し；（ｃｌ　　排ガ
   スを反応器の頂部方向区域［？３つて取出し；（Ｃ〕）
   排ガスを循環させ、そしてこの循環徘ガスを反応器の底
   方向区域に沿って導入し；（・・）少くとも一つの触媒
   を反応器中へ導入し；（ｆ＋　　急冷用液体を反応器の
   区域の各々の中−１導入し； （ｇ）　　）’レン弁手段を開き、そして、このドレン
   弁手段と直列に反応器中の排出（コへ連結された自動排
   出ボール弁手段を開放位置と閉鎖位置との間で重合モノ
   マーを粉末形態で排出させるため（（作動させることに
   よって、反応器の底方向区域に沿って反応器取出端へ移
   行する重合モノマーを選択的にとり出す； 各段階から成る、方法。 ８）自動排出ボール弁手段を作動させて排出口上方で粉
   末水準を維持するよう十分におそい速度で粉状重合モノ
   マーを排出させる、特許請求の範囲第８項に記載の方法
   。 ９）自動排出ボール弁手段を循環作動させて、排出口上
   刃で粉末水準を維持するに十分おそい速度で粉状重合モ
   ノマーを排出するために定常状態において反応器が作動
   しているとき設定したタイマー回路により固定された速
   度で粉状重合モノマーを特徴する特許請求の範囲第８項
   （（記載の方法。 １０）粉末水準を排出１］七方で９１「持゛」−る十分
   におそい速度で粉末重合モノマーを排出させるためて、
   反応器が定常状態で作動しているときの重合モノマー床
   水阜に応答するアン啄ア指示計制研回路によって固定さ
   １ｔだ速度において、粉状重合モノマーを排出才るよう
   自動排出ボール弁手段を作動させる、特許請求の範囲第
   ８項に記載の方法。 １１）自動排出ボール弁手段な働かせて、所望の重合モ
   ノマー床水準を障壁上方で維持するよう十分におそい速
   度で粉状重合モノマーを排出させる、特許請求の範囲第
   ７項に記載の方法。 １２）自動排出ボール弁手段を循環作動させて、反応器
   を定常状態で作動させて粉状重合モノマーを」分におそ
   い速度で排出させて所望の重合モノマー床水準を障壁−
   に方で維持するときに設定しｔこタイマー回路によって
   固定された速度において粉状重合モノマーを排１計セる
   、特許請求の範囲第１１項に記載の方法。 １３）所望の重合モノマー床水準を障壁上方に維持する
   のに十分遅い速度で粉状重合モノマーを排出１−るため
   、自動排出ボール弁手段を作動して、反応器を定常状態
   で作動しているときに重合モノマー床水準に応答してア
   ンペア指示制御回路により固定されたある速度で粉状重
   合モノマーを排出１−る、特許請求の範囲第１１項に記
   載の方法。 １４）少くとも一つの重合性モノマーの蒸気相重合用装
   置てあって； ら）水平式反応器であって：その中を縦方向にのびてい
   る中央に位置する駆動シャフトをａみ、内部で横力向に
   Ωびがっ反応器の内壁から短かい距離までのびている攪
   拌器がこの反応器にとりつげられており、この反応器は
   障壁によって少くとも二つの区域に分１１Ｈ１１、’！
   ；灯てこれらの区域の間の重合モノマーの移動をｊｌｊ
   制御する：反応器；（ｂ）　　該駆動シャフト用の駆動
   手段；（ｃｌ　　上記反応器の頂部方向区域に沿う少く
   とも一つの反応器オフガス出口； （ｄ）上記反応器の底部方向区域に沿う少くとも一つの
   蒸気循環人口； （ｅ）　　上記反応器に沿う少くとも一つの触媒添加入
   に１； （ｆ）　　急冷液体を上記反応器の上記の区域の中へ導
   入できるように上記反応器に沿って間隔をもった複数個
   の急冷液体入［−１； （ｇ）　　上記反応器中の排出口を通して上記重合モノ
   マーを排出させるための、反応器一端の近くで反応器の
   底部方向区域に沿った上記重合モノマー用取出し手段で
   あって： ｆｉｌ　　以下の自動排出ポール弁と連続し反応器を選
   択的に封するためのピレン弁手段、（２）反応器が前記
   １・９レン弁によって封じられていないときにこの反応
   器からの重合モノマーの排出を制御するための自動排出
   ボール弁手段、 から成る取出し手段； から成る、蒸気相重合用装置。 １５）上記の自動排出ボール弁手段がボール弁と該ボー
   ル弁を選択的に開閉させる作動器とから成り、さらに該
   作動器へ連結したタイマー回路と該作動器を制御して上
   記ボール弁を開閉させるセットとから成る、特許請求の
   範囲第１４項に記載の装置。 １６）上記、駆動手段が電気モーターであり、上記自動
   排出ボール弁手段がボール弁と該ボール弁を選択的に開
   閉させる作動器とから成り、さらに、上記モーターによ
   って引出される電流に応答しかつ上記作動器を制御して
   上記ボール弁を開閉するための上記作動器へ連結さｈた
   アン被ア指示計制御器回路から成る、特許請求の範囲第
   １４項に記載の装置。 １７）上記自動排出ボール弁手段へ連結した生成物仕上
   げ装置、および該自動排出ボール弁手段と該生成物仕上
   げ装置との間ＶＣ置いた安全ボール弁、からさらニ成る
   、特許請求の範囲ｍ１４項に記載の装置。