JPS59184263A - フツ化物イオンを有する被覆を有するＴｉＯ↓２ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、被覆されたＴｉＯ２粒子よりなる顔料に関す
る。さらに詳しくは、アルミナもしくはアルミナ・シリ
カで徘惰さ力だ’１’　ｉ　０２粒子のＢｈ料であって
、その’］”１０２１ｉ７子と結合し、たフッ素化合！
ｉ：Ｉもし、くけフッ化物イオンを有する顔料に関する
。

紙誘拐和？Ｊ？：鈑１ｆ’Ｊ’　Ｉｊ４Ｓ設エヂにおい
てカウンター（的相、添控え）の上部（ｃｏｕｎｔｅｒ
　　ｔｏｐｓ　）　　ｈどをつくるのに広く用いられる
ｊｊｊ！品である。このａｌ＋”戸ン；板は、　；ｉｊ
常ＴｉＯ２顔料をし、み込−まぜで、ホリマーのマトリ
ックス中にうめ体重れた紹から々つでいＺ・。

このような熱ニ一層板は紫外間にさらすと変色するとい
う都合の悪い骨ηを有Ｉ２１才たこのような１番″射Ｖ
ｃす四されて付・用することは多いので、そのために木
白ｊ轡板のイ曲イ１ｉ！］け７蔵することＶこなる。

本発明の顔ネ・１け、紫外光−谷ν（さ眺し７０４２．
合のλ色に対シ、、高い抵抗性を有するヴじ１１−’、
この１う１料を紅、基イ：）ｌ’　Ｊ’、Ｒ層物製」省
に使用すｊｌｒｄ’通常のＴ　ｉ　０２　ドｒ１制を使
用し＃ものよりにｌ、かかり良り１な面１光性を有する
身１品となる。

本発明０１ｈ（料はアルミナもしく（ヴアルミナ・シＩ
Ｊ　力で９通常のようυこ被接さｎプてルチルＴＩｏ２
　　ゎン子から々つていＺ−ｏこの渋揃は辿’ｉｆ’；
　＋ガ］１相１ｔＣゾ・１シフ１−８厘句係、好オ１７
〈州ろ一５重１１゛嗟を（ｌイ１１）にする。この才子
フン素化合物１がＴｉ０２１／〆二対し、、　０．０５
−５重帽φのぴｌＪ！で結合しているが９才７ンはフッ
化′１勿イオンがゴｘＯ２Ｉ／こ対し０．０５−２重部
−％、幻′了しく（ｄＣＪ、２−０．６重晴係でＡ１゛
１゛、ている。「とのゎ子と腟１合しているＪ　（”Ａ
ｓ５ｏｃｉａｔｅｄ　　ｗｉｔｈ　　ｔｈｅｐａｒｔｉ
ｃｌｅ”　）とｒｉ　、ソツ系化合物又（弓、フッ化物
イオンの幾分かが’］、’　ｉ　（−）２　ｉ：、７．
−ｉ−表ｊη：土に吸后さカでおり。

かつ臀・分か（ｄ？！・・「；７そね１４体に言イゴオ
ｆ＋、てぃ乙ことを宋１床する。

この））・１中のフッ化物イオン含椙−（「４汲びフッ
素仕合物含イ１′、Ｔ１−は次のようにしで沃５．Ｔ〜
きる。

（ａ）　　７／？　？６イし、ニー１ｊに−Ｉ」兄イア
１−　、：／　１．た７：＜　２００　ｍｌｌ／Ｃ分析
するｂｙ；＃１２００　ｇを入ｆ１でスフリー眞′す（
ｈ）　　ｙＪ＜　１’２化アトリウＡ５０％水Ｙｉ”’
　？！！で、　−ｊ’ｌｊ！　＊ｌｌシラリーの１１ト
１を１０θ（ｔＣ潤イクする。

（ｃ）　　このスラリーを２４時間１％閉閉容器中１畳
拌する。

（、ｌ）　　このスラリーを炉ｊ！’Ａ　Ｌ−＋そのＰ
液をイオンクロマトグラフィーで分析１．、、＃料に対
する重量％て゛表わさノまた含有量を求める。

本訴、す１の顔米Ｉと結合しているフッ什物イオンを有
するこのｐ１］料は贅だセリウムイオンは含せない。

こね、は、この顔料がセリウムイオンをろ゛く含−１な
いか７才たけＮＨ料がそのイオンを小）・１でＨｉＨＢ
＋初できる数だけ含不するか、のいずｆ）ブン・であ乙
ということを意味［てい乙。

不イ１ｔ１１１４によｈ　、　）’４（ｉ和粒子と夙・
７合することかでひるフッ素什合物け、に７　Ｃｅ６　
Ｆ３１　＋　Ｎａ７　Ｃｅ６　ｆ・′３１　＋Ｌｉ７Ｃ
２６Ｆ３１及び（ＮＨ４’）　７　Ｃｅ６　Ｆ３１でア
ル。この中で（ＮＨ，’）７ＣｅｌｓＩ”３１　（ｄ　
ｊｊ（ｆしい什合物で慶）る。

本発明顔料をつくるのに用いる’ｒ’ｉｏ２け、研ｊ′
淑の各４１）１のルチルか臥ｉ７．ｊ什、吻法（１仝１
才Ｉ若）捷フｒｂ−↑イト硫酸法のい寸゛力によっても
つくン・こと１バできＡ。

Ｔ’　＋　（’）２　オ・′ｌ子と結合したフライ目ス
・１イオンを木゛すＺ・本発明を顔料に１゛、最初に、
ゴ１０２２００−４００９／ｌ含有のフ１〈性スラリー
をつくるとと［・こよ−ノてつくＩｌ−力る。このスラ
リーの払仁団を４５−７０’Ｃ１７こ（、。

ジノ、彼のυｕ造工程の１・８１中、この湿１１シ、：
にイ呆持する。次（鳥スラ１ｊ−中のフッ′什物イオン
１緊１１”２をＴｉＯ２（／’）０５−２型骨φＶこす
みのにブｔ、分な部の水浴伯フッ化物を、そのスラリー
に塘４１’、Ｌながら加乏乙〜フッ化物１イ寸ンの仙−
鉛に１ψ川できるフツイリ／Ｊなイタ１１り１；＋ｈば
、　’ｌ’ｌａＦ　、　ＫＦ　、　　ＮＮ４Ｆ及びＴ、
＋　１．Ｆ　”Ｔ’　２’　ｔ；０この中でＮａＥ”プ
バク子寸Ｉ、２い。ン欠υてこσ）スラ１１−１ｒ才ｌ
’ｌ七′泡１−１５分！Ｆ’ｌｉＴ・、ｊ、４６＋−す
・ざ・。

このスラリーに、アルミナ酊、ナトリウムを゛「ＩＯ２
の１−３’ｊ、、ｊｊ−屡一乗υ≠度（ｌ乙か／・のに
介１分々供が（えＺ・ことによい、アルミナがＴｉＯ２
ハ／子十に沈シＬ・−４−る。１す・２゜）１）１常の
イリ１１、酸て　ｋはＬ・、・［ζγ、　を］１」１田
″ｆに刀（１ジ　１−１　　γ尤し１４１ダｌ”ｉ　（
１’）　ＩＦｉｊ中、スラ１１−の１１目　６．５−９
の÷ｊｊ、、　ｊ’ｌＮに一イ呆つ。

アトミナｉ７；ｔ、ｉの１４た加う゛１−′了後、１５
−３［］分［））１悦打四−乙とスラｌ）−はイト）Ｉ
化を／：１：じる。

４１−１人　し２プこノ′イ　米１　を　、　　仄　６
名　θｓ　：＋（、％　ｉヤ　ブ辷　ｒ士う・、７）已
・多〜”ニドに　」′って、ｌ・″・体から分離し１個
ａ柵矛し２て苦燥＋る。

本発明のか！Ｉ料はこのようにＬ２てつ〈自れろ■−力
とも、製造のすべでの段階においてセリウムイオンの添
加を避けるよう注ガ・すべきである。

１’　ｉ　ｏ□顆粒子結合す乙フッ化瞬１イオンを亜す
る本発明浄料け、　ｆｉ’、初にＴｉＯ２の水性スラリ
ーをつくり次にその甲にｊ−いてフッ訝−化合物を斗じ
させることにより、前Ｂ［；とｌｓｉ様々方法でつくる
ことかできる。

この方法１ｒ、１７例えば次の反応式によって行わ力る
。

ろ１　ＮａＦ＋６　Ｃｅ（ＳＯ４）２→Ｎａ７Ｃｅ６Ｆ
３１　＋　１２Ｎａ２ＳＯ４使用されるセリウノ・隼を
例示す力（ｄ′、伸ｒ′１′８η′ニセリウムアンモニ
ウノ、＋　’ｌＪ＋ｇ　酸；ｌ、’二セリウム及び仇酸
；′υニセ１ｊウムである。この中で仏酸ｉ’Ｊ’、’
二セリウムけｐｆ−丑しいものである。

とのが１′！料中に望寸し５いフッ化物１１１ツバ３ｉ
を与えるためＶ（−９４求さ：１］る。適切々セリウム
Ｆ（，４とフッ化物の−）Ｉ４が９反応式から化学量論
的に相方（さｉする割冶でこのスラリーに添力１さｔ′
Ｉる。次ε′←このスラリーｄＡｉｒ　；小のようにり
、て如月ｌ！　サｉ、　、、。

牛１：＋ｊｉさハ、た本発明、顔料は、　−ｊ”ｌ常の
方法のどオフを）月いても醒（基Ａ２桔層板をつくるの
（ｆ　（す・月１することができる。−その典］〜り的
ガク法は、このｊｒ乏浩を絽−ノζルプと混合し９次（
Ｃ通常の方法でそわ、で胆をつくり、この紙に枦・Ｔ［
１旨、静常のメラミン・ホルムアル子ヒト１．□１「脂
せプｔけ尿與・ホルムアル子ヒトｔＩ’＋ｉ　ｊ訂を滲
み込）せ１次にとび）沼１合ｑソ１を熱で伏イヒさ七−
２・ので力・る。とわらの］ニオ”：’ｊ：Ｄ米ｉム１
９−・Ｉ（少４．２３９．５４３号にもつと１ｉ−１＜
述べられており、そ力はこのような工程を示すために本
明細♀ニーに組入わらハ、え。

神々れＩｊ戎物は、本発明加１汐トをフィルム１”’　
ＤＱ’　Ｄν分及び６シ・状和体と混合すること６・こ
より＋　ＩＪ”　′ｔ：’□□のブ・−法によって、こ
び・Ｌｌ、料でつく々ことかでぐる。

クリヒニ７ｘｉ　例 次の’Ｊ”）ｊｉ、＋：　例１υて、トいて、「罰−１
，１すへ一ζ「Ｕ’ｌ￥　ｔｊＦ部−１であ乙。

ξｋ（力Ｈｒ；　ｆｉｊ　１ ルチルＴｉ０□６０００部を蒸溜□水７５０臼）１１（
中６・ζ分散させ、　ｐａ１３．８のスラリーをつくる
。次にこのスラリーを加熱１．て５０℃υ’Ｃ’ｇｊ’
Ｈち、こｉ１Ｇ′こフッ化すトリウムろ０廿ＩＸを＋Ｊ
多１杵１々がＣ〕力「ｌえｉｒｏ’ｆににこのスラリー
をｓｏ℃で１０分（ＬＨ，相伴した。とのｔＪ＝ｊｉ点
でスラリーの１）ｌ（は９３でｆ）つた。

次にアルミン酸ナトリウム水泪扮（水ｉｏｏ。

部当りＡ１２０３６５０部等帖をで）−有−Ｊ−乙）３
４ろ音１〜を、　コノス−ｙ　ＩＪ　−Ｋ　５０　’Ｃ
：ＦＣオＬハ、ｔ’ｉ闇゛トし々カラ３０分かシー）で
力Ｉ・えプこ。との添加の１１１１中１．・ｆ″７１ｉ
にしを加ンるごとによりスラリー（１ｇ＋Ｉｉを７５ｒ
（イタ（−ラた。

アルミンＩＩ按すｌ・リウムの暦セカトが′−，低了Ｉ
１．て７１ムら。

このスラリー３’ｙ５１］℃でろ０分ｌ口１（ヤ、１′
拌［／て。次に’ｒ＋０２を／百分’ｌ＋水で洗浄し７
．乾ヅ・・ｔ・ｌそしてｑ：’ｊ’ｚ粉什した。

４１＝、　ＩＪｌｖ６」１泊１（ｒ：ｉ、ぞねに結合１
．ｊｒフツィｉ′牧１イーＡ　、／をイイしていた。

実〕１ｌｆｉ　１イ・１１２ ルチル’Ｉ’＋０２３０　Ｄ　Ｄ　名Ｒ’ｆｉ−７４？
ｉ水７５００ｊｌｊ中に分ｊ竹膏せ、Ｉ旧ろ８５のスラ
リー°酬っくった。、′矢ニこび）スラリーな力ｌ］り
・４［、て５０　”Ｃにイー１ミち、？：、；ｉｉ／（
：７ツ（１′すトす’、’　ムロ　０　＋３Ｌ！　＜’
、　４．ｊｉ＋、　４士し／Ｖがらカｊ１え１ζ。この
ｕ：、点−にのスラリーのＩＩＨｈ　９．１　ｆ　ｈ−
）た。

次（ｌてｉ（Ｉ　Ｄ　００舊（中ｆｔ、酎こ第二セリウ
ム８５５部を４ｉ　−１−／’−水＃４　液１４０　Ｍ
Ｒ’ａ−＋　ｊ　”　スフ　’Ｊ　　ＩＣ５０℃ｒ（お
いで状・！　＋ｉ’　Ｌソ？がち５分ノ））はで力）・
λた。この階Ｆ点てスラＩ）−のｐｔ＋は２７１′あっ
た。

次πアルミンゲナトリウム水溶蔽（水１０ＯＯｆｉｌ（
当り−ｄ２０３３５０　部ト等ｉｉｉ　ヲ含４’＋’　
”ｔ　Ａ　’）　３４３Ｖ：１・、を、このスラリーｉ
／４’、５０℃に卦いて桝ゼ１−シながｂ３ｏ分ツノ・
けて力［・え）？。この添力１・の１−１中、濃イＤＩ
Ｎ１い゛を力１１えることｌ／（−よりスラリーの１＋
１を７５にイ呆つプと。

アノフミン酸ナトリウムの徐加プバ完了［てから。

このスラリーを５０℃で６０分間杆！拌し７１で。次（
ＣＴｉ０２をＰ文ｌ叱、水で洸、ωし７．乾燥しそして
微粉化した。

生成た１料は、そＩ７に結合し、たＮａ７Ｃｅ６１”３
１　ｆイ１してい升。

実施例 〕１チル′Ｉ″ｉ０２ろｏ　’ｏ　ｏ部を？：溜溜水７
５０部？１，Ｉさぜ，　ｐｉ−１　３．　３のスラリー
をつくつブで。次にこのスラリーを加ｐ１シ，て５０℃
υて保ち，こわ、に水１０００部中硫酸がうニセリウム
８５．５部をネオろ水浴液１７５部を，５分かけて加え
た。この１１５１点でのスラリーの１＋１４　ｉグ１６
５であつブて。

次に二フッ化アンモニウム６０部を，そのスラリーに、
ｓｏ’ｃｔｌごおりて桝拌［、なから加えた。次にこの
スラリーを棹拌［７斤が１１０分子＋４．’ｌ　、　５
０°ＣＶこイにつた。

次にアルミン酸１トリウム水溶＃（水１０ＤＤ玲Ｓ当り
Ａｌ２Ｏ，３５［］部と等量を含有する）３４３〆： ＠ｌ＋　このスラリーに、５０℃Ｖ（おいて十；替拝し
ながら３Ｄ分かけて加えた。この添加の出Ｉ中９港硫ｊ
′＋ζ・を力１１えること１によりスラリーのｐｈを約
７５に保つブζ。

アルミン酸ナトリウムの添加が完了し、てがら。

このスラリーを５０℃で６０分↑ｈ１楕拌した。次ニＴ
　ｉ　Ｏ２をｐ別ｊ、水で洗浄シ、、乾燥１．そ（、て
微粉化１−２だ。

生成顔料は、そｉｑ、に結合した（　Ｎ、Ｈ４’）　７
　Ｃｅ　６　Ｆ　３＋をりし、ていた。

特許出願人　　イー・アイ・デュ・ホ゛ン・ドウ・ヌム
ール・アンド・ゾｌンノζニー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　アルミナまたはアルミナ・シリカからなる被覆を有
   する。ルグール゛Ｊ”　ｉ　０２１＜７子のセリウｌ、
   イオンを含寸ない１ｉ、ｆｈ料てえ・つて、その粒子ン
   こ結合【１．た’ｌＩ’ｉｏ□の０．０５−２　Ｆｉｉ
   −係のフッ化物イオンをン［イする顔料。 ２、　アルミナｎたＵアルミナ・シリカか１なる被覆を
   ４５−するルチルＴｉＯ２おｌ子のが醇（１でパ、って
   、その粒子に結合１．＊ＴｉＯ２の００５−５’中１１
   〕γ・のＮａ７Ｃ：Ｑ、１１’３１１Ｋ７Ｃ：ｅ６Ｆｓ
   ＋　＋　Ｌｉ７Ｃｅ６Ｆ３１もしく　ｉｄ゛（ＮＩ＊４
   　）７　Ｃｅ６Ｆ３１を准する顔料。 ６　剛性マ）　ＩＪラックス中紙及び特許請求の範［Ｊ
   ｌ［１記載の顔料とを含む紙基材か層板。 ４、剛情マ）　ＩＩソクス中に紙及び宇怜”　Ｍ’ｌＩ
   求の範囲２記載の顔料とを含む紙基材ｆｉｌ・゛づセ・
   。 ５、　　（ａ）ｅ￥Ｆ　Ａｒ１求のイ１１）ＩＪ−ｔｆ
   　１　＠「１載のす１１料、（ｂ）フイルムノ１り成４
   −５４料、及び（ｃ）液状担体、からなる被覆組成物。 ６、（ａ）特許請求の範囲２記載の顔料，（ｂ）フィル
   ム形成材料，及び（ｃ）液状担体，からなる被覆組成物
   。