JPS59187075A - 液晶組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は液晶物質及び該液晶物質中に使用される添加剤
に係る。

デジタル計算器、時計、計器及び単語ディスプレイの如
きディスプレイデバイスに於ける電気光学的効果を与え
るために液晶物質を使用することはすでに公知である。

しかし乍ら公知の液晶物質は全ての点で理想的であると
は言えない。従って当匁界では、液晶物質の特性を改良
するためＫかなりの努力が続けられている。液晶物質は
化合物の混合物から成るものであり、特性の組合せが改
良された新しい混合物の形成によって改良された物質が
得られる。

液晶物質は通常それ自体で液晶相を示す化合物から主と
して構成されるが、このような相を示さない成分をも含
有し得る。前記の如き成分を形成する化合物は、融点よ
り低温で仮想的即ちモノトロピック液晶から等方性液体
への転移（透明点）を示す。当業者に公知の如く、モノ
トロピック即ち仮想的転移は夫々、液体相を急速に冷却
するか又は液晶相を示す物質中に化合物を溶解し、゛物
質の等方性液体相への転移中に前記化合物の添加によっ
て生じた変化を観察し、既知組成の一連の前記の如き混
合物から得たデータの外挿によって仮想的転移温度を算
出することによって検出され得る。

それ自体で液晶相を示さない化合物は、液晶物質への添
加剤として有用である。例えば、液晶温度範囲（即ち、
物質が液晶層を示す範囲）の改良及び／又は液晶物質の
粘性の改良のために有用である。

液晶物質の液晶温度範囲はディスプレイデバイスの動作
温度範囲を決定する。従って、液晶温度範囲は重要であ
り、可能な限り広いのが望ましい。

液晶物質の粘性はディスプレイデバイスの応答速度を決
定するので重要である。即ち、粘性はディスプレイのオ
フ状態からオン状態への切換又はその逆の切換に要する
時間を決定するものであり、可能な限り低いのが望まし
い、ｉ品物質を形成する化Ｍ性は個りの化合物の粘性に
より決定される。

厳密に言えば、応答時間は数種の粘性像に左右されるが
、考慮すべき最も重要な粘性抱舛所謂ゝ流れ配列（ｆｌ
ｏｗεｌｉｇｎｅｄ　）“粘性陣氾ある（例えば、Ｊ、
　Ｃｏｎ５ｔａｎｔ及びＥ　Ｐ　Ｒａｙｎｅｓによる論
文’　Ｆｌｏｗ　ｖｉｓｃｏｓｉｔｉｅｓ　ｏｆ　ｃｙ
ａｎｏｂｊ、ｐｈｅｎｙｌｓ　’Ｍｏ１．　Ｃｒｙｓｔ
、　Ｌｉ１．　Ｃｒｙｓｔ、（１９８０）　６２巻１１
５−１２４ページ参照）。本文中での１粘性′なる用語
は、特に註釈が無いときはネマチック液晶相（／ｙｉ）
中の流れ配夕１洲蚊克意味すると理解されたい。

電気光学的用途に充てられる液晶物質中に通常添合され
る化合物は、最も単純な一般形としては一般に次式Ａ Ｘ　−Ｙ　−Ｘ’　　　　　　　　Ａ 〔式中、Ｘ及びＸ′は夫々、芳香族又は脂環式の環構造
を示し、ＹはＣＯ，Ｏ又は直接炭素−炭素結合の如き簡
単なブリッジ形成基を示す〕で示される。

弐Ａは前記の如き化合物一般を示すものであり、該化合
物がそれ自体で液晶相を示すか否かを１問わない。

基Ｘ及びＸ′は例えば、１．４−ジ置換ベンゼン環、ト
ランス−１，４−ジ置換シクロヘキサン環又は１．４−
ジ置換ビシクロ（２，２，２）オクタン環を含む。ビシ
クロ（２，２，２）オクタン環を含むタイプの公知化合
物は、次式Ｂ及びＣで示される公知の化合物を含む。

Ｒ−〇−■−ＣＮ　　　　Ｂ フッ素である〕。

弐Ｂ及びＣの化合物は、例えば英国特許出願分包。

第２０２７０２７号及び第２０６３２５０号に記載され
ている、 予想外にも一般弐Ａを持たな℃・クラスのビシクロ（２
，２，２）オクタン化合物が液晶物質中の添加剤として
有用であることがここに知見されたのである。

本発明の第１の目的は、化合物の混合物を含んでおり更
に少くとも１種類の添加化合物を含有する液晶物質を提
供することであり、この液晶物質は次式■ ＲＸ→→−Ｒ２Ｉ 〔式中、Ｒ，はアルキル基、Ｒ２はアルキル基又はアル
コキシ基又は水素、−〇−は１，４−ジ置換ビシクロ（
２，２，２）オクタン環を示す〕で示される添加化合物
を１種以上含むことを特徴とする。好ましくはＲ１及び
Ｒ２の各々は１２以下の炭素原子を含む。

本発明の第２の目的は、液晶物質中での使用に適してお
り、式Ｉに於いてＲ１が３乃至８（両端値を含む）個の
炭素原子を有するｎ−アルキル基でありＲ２が１乃至８
（両端値を含む）個の炭素＆平さ魁邑 原子を有するｒ−アルコキシ基であるような式Ｉの化合
物を提供することである。

好ましくは式■中のＲ２が炭素原子３乃至８個のｎ−ア
ルキルである。

式■の化合物は、液晶物質に対して極めて好ましい低粘
性添加剤となることができ、公知の低粘性添加剤に比較
してすぐれた効果ケ有する。

例えば、式Ｉの化合物は同じホスト液晶物質に添加され
たとき、次式Ｊ） Ｒ−＜Ｅ）−ＣＨ２會ＣＨ２べ→　Ｄ 〔式中、Ｒはｎ−アルキル〕の添加剤と同様の粘性低下
を示すが透明点（液晶から等方性液体への転移温度）の
降下は少ない。式りの化合物は、英国特許出願公開第２
１０６１２７号に記載されている。

式■の化合物は、個々の手順は公知であるが全体として
は新規であるプロセスによって製造され得る。例えば、
以下のプロセスを使用し得る。

プロセス１（Ｒ２−アルキル） ■（１−〈テヨ冨）−ＣＯ，ＯＣＨ３←Ｒ１＋ＣＯ、Ｒ
３Ｒ１→Ｅ＞−ＣＨ２す。

〔式中Ｃ’Ｈ２ｅＲ３−Ｒ２：］ 左セス２（Ｒ２−メチ／Ｉ／） Ｒ１−（）−ＣＨ、Ｃ７−−→Ｒ□−Ｃ←Ｒ２ス只さ／
（３（Ｒ２−アルコキシ） Ｒ、−〇−Ｒ２ に輿７４（Ｒ２＝水素） 式■の化合物は、（液晶物質に添加されると）軽度の誘
電的異方性を有しており、公知の正又は負の誘電的異方
性を有する液晶物質に添加され得る。後者の物質は以後
の本文中で誘電的異方性なる形容を省略し１正の′又は
ゝ負の′物質と相称される。当業者には公知の如く、液
晶物質の誘電的異方性は、電気光学的動作を与えるため
に必要であり、（所与の周波数に対して）誘電的異方性
の符号は、物質を使用すべき電気光学的デバイスの種類
に従って選択される。

式Ｉの化合物を含有する液晶物質は通常、好ましくは（
１種以上の）添加剤と共に室温（２０℃）で（好ましく
はネマチック又はキラルネマチックの）液晶相を示す低
融点（〈８０℃）の液晶化合物を１種以上含むホスト物
質と、式■の化合物を少くとも１種類含有しており例え
ば粘性低下及び／又は液晶温度範囲の改良に役立つ１種
以上の添加剤とを含む。

ホスト物質との混合物の組成に於ける（１種以上の）式
■の化合物の重量係の上限はホスト物質次第であるが、
典型的には（１種以上の）式■の化合物の総量が２乃至
５０重重量、例えば５乃至３０（両端値を含む）重量係
である。

（１種以上の）式Ｉの化合物が添加されるホスト物質は
以下のいずれかから成り得る。

（１）マルチブレクヌドデバイスの如きねじれネマチッ
ク効果デバイスに使用される正のネマチック物質。この
ようなデバイスの１例について後述する。

（ＩＩ）　　内部の分子配列が電場によってホメオトロ
ピック組織（オフ状態）からホモジニアス組織（オン状
態）に変化し得る（負のネマチックタイプの）　Ｆｒｅ
ｅ＆１ｉｃｋｓｚ効果デバイスに於いて好ましくは多色
色素と共に使用される負の物質。

このようなデバイスの１例について後述する。

（ＩＩＩ）　　内部の分子配列が電場によってホモジニ
アス組織（オフ状態）からホメオトロピック組織（オン
状態）に変化し得る（正のネマチックタイプの）　Ｆｒ
６ｅｄｅ：ｒｉｃｋ錦効果デバイスに於いて好ましくは
多色色素と共に使用される正のネマチック物質。

Ｏｖ）　　内部の分子配列が電場によってホモジニアス
組織（オフ状態）から不規則に散乱する乱されない組織
（ｔｕｒｂｕｌｅｎｔ　ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇｆｏｃａ
ｌｃｏｎｉδｔｅｘｔｕｒｅ　）　（オン状態）に変化
することができコレステリックメモリモードデバイスに
使用される適当な抵抗車（約１０”　ｏｈｍ−ｃｍ　）
のコレステリック（キラルネマチック）；ＪｔＪｌｙ）
物質０ （Ｖ）　　内部の分子配列が電場によって散乱の弱い、
即ち透明な表面配列ホメオトロピック組織（オフ状態）
から散乱の強いねじれホモジニアス組織（オン状態）に
変化し得る（正のコントラストタイプの）コレステリッ
ク→ネマチック相変化効果デバイスに好ましくは多色色
素と共に使用されるコレステリックな強い負の物質。

（ＶＤ　　内部の分子配列が電場によって散乱する乱さ
れない組織（ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ　ｆｏｃａｌ　ｃｏ
ｎｉｃｔ、ｅｘｔｕｒｅ　）　　（オフ状態）から透明
なホメオトロヒック組織（オン状態）に変化し得る（負
のコントラストタイプの）コレステリック→ネマチック
相変化効果デバイスに好ましくは多色色素と共に使用さ
れるコレステリックな正の物質。

＆１し　　内部の分子配列が電場によって透明なホメオ
トｏビック組織（オフ状態）から不規則な散乱組織（オ
ン状態）に変化することができ動的散乱効果デバイスの
ために適当な抵抗率（約１０’ｏｈｍ−ｃｍ　）を有す
る負のネマチック物質。

＆１１）高周波電場を与えると物質の誘電的異方性が（
低周波の）正（オフ状態）から負（オン状態）に変化し
得る二周波切換効果デバイス（ねじれネマチック効果デ
バイスでもよい）に於ける正のネマチック物質。

前記デバイスの構造と動作、及びこれらのデバイスでの
使用に適した物質の一般的種類は公知である。

１種以上の弐！の化合物が添加されるホスト物質自体が
、特定のデバイス用に選択された２種以上の化合物の混
合物から成り得る。

ホスト物質が、ねじれネマチック効果、（負のコントラ
ストタイプの）コレステリック→ネマチック相変化効果
又は（正のネマチックタイプの）Ｆｒ６ｅｄｅｈｉｃｋ
ｓｚ効果デバイスで使用するためのものである場合、ホ
スト物質は室温での液晶相と正の誘電的異方性とを与え
るために以下のグループから選択された化合物を１種以
上含有するのが好ましい。

Ｒ−（。Ｘ−（Σト（Ｎ　　　　　　式（ＩＩＩｄ）Ｒ
−（◇−＜Ｅ）−ＣＮ　　　　　　　式（ＩＩＩｅ）〔
式中の種々の基Ｒは同じか又は異なったアルキル基（好
ましくは炭素原子１０個までのｎ−アルキル基）である
］。

ホスト物質は更に、液晶温度範囲の上限を上けるために
、以下のグループの高（）１００℃）透明点化合物１種
以上を（典型的には約３５重量係まで）含有し得る。

Ｒｎ−ぐＥ）−ＣＮ　　　式（工ｖａ）＋Ｇ　Ｏ，ｏ（
◇Ｘ→シＮ　　式（ｒｖｂ）式（ＩＶｃ） Ｒ−σ＋Σ合ｃ　Ｎ　　　　　式（ＩＶｃｌ）式（ＩＶ
ｅ） Ｒ＋口Σ−ぐ）←Ｒ式（ＩＶｆ） Ｈ−Ｇ◇−に可Σべに−Ｒ式（ＩＶｇ）Ｒ＋ｃ　ｏ　、
Ｏ−（今一＜Ｅ）−Ｒ式（Ｉ’ｉ’ｈ）〔式中、Ｒは前
出と同義である〕。

式Ｉの化合物は、マルチブレクスドねじれネマチック効
果デバイスに使用され得る液晶物質中での使用に特に適
している。英国特許出買公開第２．０３１，０１０号及
び第２，０６３，２８７号に教示されている如く強い正
のホスト物質の多重適性（ｍｕｌｔｉｐｌｅｘｉｂｉｌ
ｉｔｙ　）　、例えば、弐ＩＩＩａのビフェニル化合物
及び／又は式ｌｌＩｂのＰＣＨ化合物と式ＩＶａ　乃至
ｒｖｈのグループから選択された１種以上の高透明点化
合物とから成るホスト物質の多重適性は、誘電的異方性
の低い成分の添加によって改良され得る。この改良は、
誘電的異方性の低い物質の導入によってシアン化合物の
分子の逆平行対合の分裂が生じるためであると考えられ
ている。

誘電的異方性の低い成分は１式Ｉの化合物１種以上を、
任意に以下のグループから選択された公知化合物１種以
上と共に含有し得る。

Ｒ＋ｃ　ｏ　、　ｏ−４◇−Ｒ式（Ｖｃ　）Ｒ％ｃ　ｌ
　　　　　　式（Ｖｅ） Ｒ８ＣＯ、Ｏ−ぐ◇−Ｒ式（ｖｈ） Ｒ＋ＣＯ、Ｏぺ→−Ｒ式（ｖｊ） 〔式中、Ｘはハａ好ましくはフルオロ、Ｏはビシクロ（
２，２，２）オクタン、Ｒは前出と同義である〕。

マルチプレクスドねじれネマチックデバイスは更に、少
量例えば約２重飛上までのキラル添加剤例えばＢＤＨ化
合物０１Ｂを含有し得る。

従って、本発明の実施態様によればマルチプレクスドね
じれネマチック効果デバイスに適した液晶物質は好まし
くは以下の表１の成分を含む。

（以下余白） 表１：マルチプレクストねじれネマチック動作用の液晶
物質組成好ましくは（１種以上の）式（Ｉ）の化合物が
液晶物質の全組成の５乃至３０重重量を槽成する。

衣ＩＫ足戟される組成を有７１−６吻ｆ洟中で式１の（
１稗以上の）化合物、よ、粘注低Ｆを助り且つ混汗物の
ネマチック液晶相のＩｊＡ度胛１」のＦ限をＦげると同
時に混合物の多重適性を改良ｆる。

式１の化付物を官有する液晶混汁物は公知の方法で形成
され得る。例えば４１１成成分たる化合物を加熱して全
面的に弄カ性の頭体を形成し、この液体を短時間例えば
約１０分間位拌し、放冷するという闇単な方法ひ形成さ
れ得る。

本発明の第２の目的たる混汗物のより一般的１１例とし
では、少くともｌ傭の式ｌの化合物を、１１ノ出の／Ｊ
ｉ与の用途の１つ以上に１更用ｒ／）１ヒめに以１・の
公知グループのいずれか１つ以上に翔−３−るｌ械以上
の化合物と混会し得る。（夾際の（１つ以上の）用途は
混合物の−Ｉぎ１生に左右さ２Ｌ６））：ＩＲつの一η ＩＩ　Ｒ（例Ｏつづ 由　　　ＲＯ扮粉−１１ １Ｖ　ＲＯつ−ＯＯＹＩ ＶＲすＸ９−η ＶＩ　Ｒ＋＠　ＹＩ ｖｌｉ　Ｒ＜ラーＣＯ，ｏ　−Ｘ−Ｙ。

ｖｎ＋　Ｒ舎Ｃ０，０−Ｘ−η １×ＲＯつ−Ｃ０，０−Ｘ−Ｙ。

ｘｉｌ　　Ｒつ−ＣミｃＲ３◇−Ｙ１ ｘｍ　　ＲＯべ区Ｅ＞−ｃミＣベアう−Ｙ。

〔式中、今はトランス−１，４−ジ置ＩＡ−／クロヘキ
サン＝＝、−ｅ−は１，４−ジ１戚僕ビシクロ（２，２
，２）オクタン環、Ｘは１，４クエニレン恭＋　、　４
．４’−ヒフエニｙｔｔ−Ｈ４Σ（Σ）−、２，ａジ１
ｄｔ俣−シクロヘキサン［、Ｙ、はＣＮ又はＲ′又１　
であり）１はＣＮ又はＲ′又は ｏＲ’、Ｒ＆びＲ′はアルキル怒こｔシラ÷−十＊離の
ベンゼン環の１つに於いて１（が）−ロケン例えばＦで
１α遺されわ１７体でりる。

好ましくは、式■の（１紳以上の）化＆物Ｃ台混せ物の
５乃至ＪＯ貞漱％倉ま椎３゜ 本発明の第２の目的に付随しり、史に液晶デノ（イスが
提供される。本発明により提供される欣晶デバイスは、
少くとも１つが光学的に透明／ｊ　２つの訪厄注基板を
含んでおシ、ン灰品物質層が基板と基板内面の′に便と
の間にサンドイッチされ゛てお９、数品′吻買層を横切
って電場を作用させて戚晶物賀内に区気光学的効果を生
じさせ得るよう（こ（１１成されており、その特徴は、
液晶物質が前出の式Ｉの化合物から構成されるか又はこ
のような化合物を沈むことである。

本発明の第２の目的の１つであるデノ（イスは、任意に
多電式に動作し得るねじオＬネマチック効果テバイス、
又はコレステリック→ネマチック相変化効果テバイス、
Ｆｒ二ａｄｅｒｌｃｋｓｙ、効果テノくイス、又は二周
波切倶効来デバイスのいす才りでもよい。ｈｉＪ１己の
デバイスは全て公知の構造含有−ｒるものでよい。又は
本発明のデバイスが６１１記以外のデノ（イスｃｈつで
もよい。これらのデバイスに於ける式Ｉの化付物の種々
の利用方法は口１１記に破約したがその細部は当栗者に
明らかでめつう。

次に１式■の化合物の製造例及び特性につＩ７・て説明
する。

実施例では以Ｆの略号を使用する。

Δ軛　＝負端スペクトル ＮＭＲ＝核磁気共鳴スペクトル ＩＲ＝赤外吸収スペクトル νｍａｘ＝赤外吸収ピーク δ　＝重水累化クロロホルム（ＣＤＣＬｓ溶液少からの
化学シフト（ｐｐｍノ Ｓ　−シングレット １　　＝）リプレット ｍ　＝マルチプレット ｐｐｍ−パーツ・バー参ミリオン ｇｔｃ　　−気液クロマトグラフィー ＴＩ（Ｆ　＝テトラヒドロフラン 実施例１：ｉｌＪ出のプロセスｌによる１、４−ジ−ｎ
−ペンチルビシクロ（２，２，２）オクタンの製造ステ
ップＡｌ：　　１−ペンタノイル−４−ｎ−ペンチルビ
シクロ（２，２，２ノオクタンの製造無水（ｄｒｙ）ベ
ンゼン（９ｆｎｔ）中の１−ブロモブタン（１０，４５
ｇ、０．０７６モル）（ｉ−マグネシウム（１，６８９
，０，０６９モル）を含む無水ベンゼン（３−）と無水
ＴＨＦ（９，９８ｇ）との中に７５分間を要しても加し
た２３反応混合物を室温で１時間攪拌した。トリエチル
アミン（２８，８１゜０．２８５モル）を５乃至１０℃
で添加し、メチルｆｆ　４−　ｎ−ペンチルビシクロ（
２，２，２）オクタン−１−カルボキシレート（３，０
０ｇ、０．０１３モル）を含む無水ベンゼン（２７ｍｌ
）ｋ５乃至１５℃で１時間を侯して滴下した。水浴を除
去し反応混合物を室温で４時間攪拌維持し、ｇｔｃを用
いてエステルビークがほぼ消えるまで反応の進行を追跡
した。反応混合物を水で希釈しＭ威相を４Ｎ塩酸（３Ｘ
　５０　＋ｎｌ）で洗った。水相をエーテル（３Ｘ　５
０　ｍｌ　）で洗い、エーテル相と有機相とを合せて水
洗しく３Ｘ５０ｙｄ）乾燥し７’ｃ　（Ｍｇ８０４　）
。エーテルを除去し残楡全真窒乾燥して、所望化合物の
製造に直接用いた。

粗収量は３．０１ｇ、８８％であった。

フィルムサンプルに対し以Ｆの赤外吸収ピーク（νｍ＆
Ｘ）を測定して生成物を同定し７ヒ。

輻ａｘ（ＣＩＩＬ）２９２５．２８６０．１７００（Ｃ
＝０）、　１４５５゜３８０ 已ヱｌグＢｌ：１，４−ジーｎ−ペンチルビシクロ（２
，２，２）オクタンの製造 ジエチレングリコール（５０ｍ／、）中に１−ペンタノ
イル−４−ｎ−ペンチルビシクロ（２，２，２）オクタ
ン（３，００９、０，０１モルラとヒドラジン水オロ物
（１８＋＋＋ｌ、１００％ンと水ｌＪグ化カリウム（５
，００ｇ、）とを言む（＃、汗物を１党ｊ半し逆流Ｆ′
で５時間加熱した（油浴温度１７０℃〕。混合物を冷却
し水酵化カリウム（２，００ｇ）とヒドラジン水オロ物
（３ｍｊ、１００％うとを添加し、装置を蒸留用に設足
した。油浴温度を２時間を要して徐々に２５０℃まで上
けこの温度で２時間に１を持した。反応混ａ物と蒸留物
とを別々に冷却し、水で希釈し、エーテル（３Ｘ　５０
ゴ〕で洗った。夫々のエーテル相を会せ水洗しく　２　
Ｘ　５０　ｒｎｅ　）、乾・操した（　Ｍ９８０４　）
　ｏエーテルを除去し、残漬を軽油（ｂｐ４０−６０’
Ｃ）’ｚ用いたニュートラルアルミナカラム（Ｂｒｏｃ
ｋｍａｎ活性＝　１　：　３０　・、ｍ　Ｘ　１　ｔＪ
）でりＯマドグラフィー処理した。（各１５ｍｅの）４
つの両分を収」Ｐ：　Ｌ　ｇｔｃで分析した。溶媒を除
去し残渣を蒸留して所要のジ−アルキル化合物をイ（ｔ
た、生成物の沸点はＩ　２０−１４０　’Ｃ／　０．５
　ｍｌ（り。

収吋は１．８３９．６５％。

生成物は以［の”ｃＮｖｇ分元１１１１１定結果を示し
た。

δｐｐｍ　　　積分１１σ １４．０８　　１６１１ ２２．７５　　２９７１ ２３．４０　　３０４６ ３０．６１　　　　１７０６ ３１．４８　　　　７３８８ ３２．９９　　　　２８３７ ４２．８８　　　　２７０２ 以ドのＩＲνｍａｘの測定及び以Ｆの質層スペクト／Ｌ
、　（Ｍｌｌ　）　ｆ−夕によって生成物を同定した。

ＩＲνｍａｘ（薄％ｉ）：　２９３０　、２Ｂ６０　、
１４５５　、１３８０＋、’ｍ−”Ｍｓ　　：　Ｍ　　
２５０ 実施例２ 実施例１と同様の手／ｆｆｌによってｉ　−ｎ−ペンチ
ル−４−ｎ−プロピルビシクロ（２，２，２）オクタン
を調製した。生成物の収率は３８％及び沸点は１５８−
１６２℃（１５笥Ｉ１ｇ　）。生成物ｙ：、　ｌＨ１″
ＪＭＲ・ＩＲ及びＭ８の測定値より同定。

実施例３ 実結例１と同様の千ノ幀によって１−　ｎ−へブチル−
４−ｎ−ペンチルビシクロ（２，２，２）オクタンを内
裏した。生成物の沸点１２０−１２４℃（０，１５ｒａ
ｎｇ）及び収率４５％。生成物ｔ’ｎＮＭＲ，ＩＲ及び
Ｍｓのｉｌｌり定１１１４よシ同定。

実施例４ 実施例１と同様の千１原によって１−エチル−４−ｎ−
グロピルービシクロ（２，２，２）、ｔクタンを？Ｊ４
製した。生成物の沸点８４−９８℃（１５ｔｍｍＨｇ）
及び収率”Ｘｏ＃Ｅ成物ｋ　’ＨＮＭＲ，ＺＲ及びＭｓ
の測定値より同定。

以Ｆの表２に示す化合物も実施例１と同様の手順で調製
さｎ得る。

Ｃ５Ｈｑ　　　　　ｃ、ｔ■ｔ　　　　　　　Ｃ４Ｈ＠
　　　　　Ｃｄｊｌ？Ｃ３ｆ（ｖ　　　　　Ｃ４Ｈ＠　
　　　　　　（４Ｈ＋　Ｉ　　　　ＣａＨｌａＣＨＩｂ
　　　　　ＣＩＩＨＩＩＩ　　　　　　　ＣＩＨＩ　Ｉ
　　　Ｃ８１（＋？Ｃ５Ｈｑ　　　　　Ｃ］ＨＩｅ　　
　　　　Ｃ＠、ＨＩａ　　　　ＣｓＨＩｇＣＨＨｑ　　
　　　　（４Ｈｎ　　　　　　　ＣｑＨＩＨＣｙｆ（＋
ａＣ４ｔ（＠　　　Ｃ４Ｈ＠　　　　Ｃ＠）ｔ１３　　
Ｃ６ｊ（＋ｖＣ４ｋｌ＠　　　　　　Ｃ１１ｆ（１１Ｃ
？ＨＩ＠　　　　　Ｃｑｌ（Ｈ５Ｃ４Ｈ＠　　　　　　
Ｃ５Ｈｒｓ　　　　　　　ＣｑＨＩＨＣＢＨＩ？Ｃ４Ｈ
＠　　　　　Ｃ？　ｋＩ＋ｇ　　　　　　　Ｃａ１１＋
］　　　Ｃ３Ｈ５フ実ＪＡＭ　５１）　５　　ｒＪｉＪ
出のプロセス２による１−）ｆルー４−ｎ−ペンチルビ
シフａ（２，２，２）オクタンの製造 １−クロロメチル−４−ｎ−ペンチルビシクロ−（２，
２，２Ｊオクタン（１，３４ｇ、０．００６モノリとＬ
−ブタノール（２，３９ｇ、　０．０３２％ｋ）との混
合物を微粉砕金属リチヮム（０，５５’ｊ　、　０．０
８クフφづつを含む無水ＴＨＦ（３４ｍｌ）に添カルた
。

反応混合物を室温で２時間清拌ｉ１＃持した−、＋　ｒ
／ｕＡ吸全６５℃に上けこの温度で５時間措濱し、次に
冷却して水（ｉｏｏ、５．）で希釈しエーテル洗浄した
（３Ｘ７０ゴリ。エーテル浴液全水洗しく　４Ｘ３０ゴ
）　、４頒した（ＭｐＳＯ４）。浴部を除去し残渣をシ
ョートバス蒸留装（ｉｆｆ、内で減圧＃：留し所要の化
合物を得た。

生成物の那点旧００　１１０　Ｃ（１５ｍＩＨｇ）でめ
った。

我社０．８９寥、６４％。

生成物は以Ｆの’ＨＮＡ４Ｒ結果及びνｍａｘ及びＭｓ
テータを示した。

”ｌｌＮｎ４１ｃ＊δ：０．７５（ｌｌ、３Ｈ）、　０
．９０（ｔ、３１（）。

１．１５（ｍ、８Ｈ）、　１．３３（ｓ、１２［（）ν
ｍａｘ（４［）　２９３０．　２８５０．　１４５５．
　１３７５＋；Ｗ−’ん：Ｍ＝１９４ 実施例６　前記のプロセス３にエリ１−ｎ−ブトキシ−
４−ｎ−プロピルビシクロ（２，２，２）オクタンを製
造し７ｔ０ ステップＡ’３　４−ｎ−ブトキシ−１−ｎ−プロピル
ビシクロ（２，２，２）オクタン −２−オンの製造 ４−アセチル−４−ｎ−プロピルシクロ−・キザノン（
３，６５ｇ、　０．０２モルフとトリープチルオルトホ
ｔしメー）（１３，９１り、０．０６モル）とトルエン
−ｐ〜スルホンばモノノ為イドンート（０，３０２）と
の混合物を含むＡｎａｌａｌ　（開襟）ブタン−１−オ
ル（２５ｄ）を室温でム時間攪拌した。ｇｔａによって
反応の進行を追跡したつ反応混合物をエーテル（２００
ｍＡ）で希釈し、炭酸ナトリウム水溶液（２Ｘ５０ｍ１
．１０％）及び水（２Ｘ５０ｍｌ）で順次洗浄し、エー
テル相を乾燥した（　Ｍｇ５（ｈ）。

エーテルを除去し、残置を軽油（ｂｐ４０−６０ｃ）ｔ
ｍ離剤としてニュートラルアルミナカラム（１，５Ｘ３
０Ｇｍ）でクロマトグラフ処理した。５つの分画（各２
０　ｍｌ　）を収集して汗せた。溶媒を除去し　残を斤
をショートパス蒸留装置で蒸留して所要の化合物を得た
。

ステップＡ３の生成物の沸点は１０５−１１５℃（０，
１５調Ｈ，）であった。

収量３．７２Ｇ’、７１３％ 生成物の’ｆ（ＮＭＲ，ＩＲ及び＋ｖＩｓテータｅ　１
ｆｌｌ定した。

Ｕ：　　δ：０．９０（ｔ、６）１）、　　１．３２（
ｍ、８Ｈ）。

１．７０（ｓ、８Ｈ）、　　２．３８（ｓ、２Ｈ）、　
　３．３４（ｔ、２Ｈ）ｐｐｍＩＲ（薄膜）ニジｍａＸ
２９６０．　２８７０．　１７２５（Ｃ＝０）。

１４６０、ｌ：３３５．１１１５（Ｃ−０）ｉｎｉＶＬ
ｓ　：　Ｍ　　＝２３８゜ ステップＢ３：１−ｎ−ブトキシ−４−ｎ−プロピルビ
シクロ（２，２，２）オク タンの製造 ４−　ｎ　−ブトキシ−１−ｎ−グロビルビシクロ（２
，２，２）オクタン−２−オン（２，０８ｇ。

０．００９モルモルフドラジンハイドレート（８，４ｍ
／、９８−１００％）と水酸化カリウム（２，８０す、
０．０５０モル）との混合物を含むジエチレングリコー
ル（４０モル）を攪拌し速流下で４時間加熱した（油浴
温度１８０℃う。反応混合物を冷却し、ヒドラジンハイ
ドレート（４−）と水酸化カリウム（１，ＯＯｇ）とを
添加し、装置′（ｉｌ−蒸留用に設゛ポした。温度を２
時間を要して徐々に２４０Ｃに上け、この温度で反応混
合′吻會２時間、鑓持した。反応混合物を冷却し、ｌＡ
面と留出物とを別々に水で希釈し、エーテル（３Ｘ５０
ｍ１）で洗った。

全部のエーテル洗浄物を合せて水（２Ｘ５０ｍｅ）。

希塩酸（２Ｘ　５０　ｍｌ　）及び水（２Ｘ　５０　ｍ
ｌ　）で順次洗浄した。エーテル溶液を乾燥しく　Ｍｇ
５Ｏ４）エーテルを除去した後の残液を、軽油（ｂｐ４
０−６０℃）を溶離剤とするニュートラルアルミナカラ
ム（１，５Ｘ３０ｃｚＪでクロマトグラフ処理した。

（各２０−の）４つの両分を収集し、溶媒を除去した後
の残漬をショートパス蒸留装置に於いて減圧Ｆで蒸留し
、ｔｙｉ効の化合物を得た。

生成物の節点は１４２−１４６℃（１５端１１り）でう
った。

収量は１．０２ｇ、５３％。

生成物の’ＨＮＪＶＩＲ，ＩＲ及びＩＶＬＱデーＪｅ測
定した。

鵠」因且：δ：　０．９０（ｔ、６ｕＪ、　　１．０８
（ｍ、８［（）。

１．５４（ａ、１２Ｈ）、　　３．２８（ｔ、２ｋｌ）
、　　ｐｐｍＩＲ（４１１り’シｌＴ、ａＸ：２９５０
．２８６０．１４５５．　１３５５゜１１４０、１１０
５（Ｃ−ＵＪ、：ＩｒＬ−’八Ｉｓ　：　Ｍ”＝２２４
゜ 実施例７ 実施例６と同様の手順により１−ｎ−ブトキシ−４−ｎ
−ペンチルビシクロ（２，２，２）オクタンを製造した
。

沸点１７８−１８２℃（ｌｓ調Ｈ，ｇ　）を有する当該
生成物が収率４０％で得られた。

生ｆＮ、物（Ｄ　”ＨＮＭＲ、Ｉ　Ｒ及びＭｓのデータ
を測定した。

’）（ＮＭＲ：δ：０．９０（ｔ、６１（）、　１．１
２（ｍ、１２１ｊ）。

１．５６（ｓ、１２Ｈ）、　３．２８（ｔ、２１（）ｐ
ｐｍＩＲ（薄膜）ニジｍａＸ２９５０．２８６０．１４
５５．１３３５゜１１４０、１１０５（Ｃ−０へ１１ Ｍ５：　　Ｍ　　＝２５２ 実施例８ 実施例６と同様の手順に工り１−ｎ−ブトキシ−４−ｎ
−へブチルビシクロ（２，２，１オクタンを製造した。

沸点１２５−１３０℃（０，２咽■（ｇノの当該生成物
が収率６０％で得ｌ；）′ｎた。

生成物の”ＨＮＩνＩｌ’１．ＩＲ及びＭｓデータを測
定した。

’ｉ（ＮＭＲ：δ：０．９０（ｔ、６Ｈ）、　　１．２
８（ｍ、１６Ｉ（、）。

１．５６（ｓ、１２Ｈ）、　　３．３２（ｔ、２Ｍ、＞
　　ｐｐｍＩＲ（ｆｉｆｆｌ、ｌニジｒｒｌａＸ：２９
４０．２８６０．１４５５．１３５５゜１１４０、１１
０ｌ１０５（Ｃ−０） ｃｘ＝　：　Ｍ　　＝　２８０ 実施例９ 実Ｍ例６と同様の手順によりｌ−エトキシ−４−ｎ−プ
ロピルビシクロ（２，２，２）オクタンヲ製造した。

この生成物・）よ、収率４７％、Ｌ非点１１８−１２４
ｃ　（１５ｍｍＨｑ　）でちった。

生成物の”ＨＮＡＬＲ、Ｉ　Ｉも及びＭｓデータを測定
した。

’ＨＮＭｇ　：δ：　０．９０（ｔ、６に■）、　１．
１６（ｍ、４１（ハ１、．６０（ｎ、１２ｆｊ）、　　
３．６０（ｑ、２１υｐｐｍ月チ…創ニジｍａｘ：２９
５５．２８７０．１４５５．１３３５゜１１４０、１１
１０（Ｃ−０）　Ｌ：ｍ”−”Ｍｓ二Ｍ＝１９６ 以Ｆの表３に示す添加化付物も実施例６と同様の手順で
製造され得る。

Ｃ５Ｈ７ＣｍＨｙ　　　　　　　Ｃ５Ｈｕ　　　Ｃ箕Ｈ
ｓ　　　　　　Ｃ７Ｈ１６ＣＪ％Ｃａ１（り　　　ｃｌ
ｌｆ（ＩＩ　　　　　　Ｃ６ＨＩＩ　　　　ＣＩＩＨＩ
Ｉ　　　　　　Ｃ〕Ｈｕｆｆ　　　ＣＢｋＣ３Ｈ７Ｃ６
１（１８０ｇＩ（１１Ｃ６Ｈ１ｓ　　　　　　Ｃｖ、１
（１ｎ　　　Ｃ６Ｈ＋５ＣｊＨ］　　　ＣｍＨｙ　　　
　　　　ＣｇＨｔ　Ｉ　　　Ｃ？ＨＩＩＩ　　　　　　
ＣフＨ＋ｎ　　　ＣｙＨ１芥ＣＩＨ？　　　　Ｃ＠Ｈｓ
？　　　　　ＣｇＨｔ　ｔ　　　ＣｇＨｔり　　　　　
Ｃ１トＩｃｅ　　　Ｃ耐１１フＣ４Ｈ９Ｃ２ＨＩＩ　　
　Ｃａｔ（＋ａ　　ＣｔＨ＠Ｃ３ＨＩ？　　ＣＢｋＣ３
Ｈ７Ｃ４Ｈ＠　　　　　　　Ｃ６ＨＢ　　　Ｃｕ１（〕
　　　　　　Ｃ３Ｈ１？　　　Ｃｓ１ｂＣ４１（ＯＣ１
１１（１１ＣａＨ＋ａ　　　　ＣＩＨＩＩ　　　　　　
ＣＩＩＨＩ？　　　ＣＢ１１＋＋Ｃ４Ｈ＠　　Ｃａｔ（
ｕ　　　ＣｓＨ＋ａ　　Ｃ６ＨＵ　　　Ｃ３ＨＩ？　　
Ｃｓ山３Ｃ，１（９ｃ’Ｆ）（１５ＣｓＨ＋ｇ　　　　
Ｃ？Ｈ１１１Ｃ５Ｈｓ）　　Ｃｑｆ（＋σＣ４Ｈｏ　　
　　ＣＩＩＨＩ？　　　　　　Ｃ６Ｈ１ｓ　　　　Ｃ３
Ｈ１？　　　　　　Ｃ３Ｈ１り　　Ｃｓ１（、り′実施
例１０　前記のプロセス４による１−ｎ−ペンチルビシ
クロ（２，２，２）ｉクタンの製造全組リチウムのＣ１
片（０，６８６５ｇ、０．１りうＬ−浄−’５）’！ｅ
無水ＴＨＦ（７５ｍｌ）中の１−プロモー４−ペンチル
ビシクロ−（２，２，２）オクタン（２，６０４３り、
０．０１モルシに添加した。反応？＃、合吻を６０℃で
４時間攪拌保温し反応の進行會ｇｌｃで追跡しｒ”１　
□次に、反応混合物を６却し、金属リチウムを戸別し、
ろ液を水（１８０ゴ」で希釈し、エーテルで洗った（　
３　Ｘ　７０　ｍｌ　）。エーテル相を合せて水洗しく
３Ｘ１０ｍｊ！Ｊ、乾燥した（　Ｍｇ　ＳＯ４）　ｏエ
ーテルを除去後の残渣をショートバス蒸留装置に於いて
減圧Ｆ（水ポンプ〕で蒸留してＦ！Ｖ要化杵物を得た。

この生成物に関して以Ｆの測定値をイ４また。

沸点：　１００−１１０℃／　１５　ｍｍｆ（シ収蓋：
　１．６８０５　！；／　、　９３％’ＨＮ＋ｖｌＲ：
　ａ　：　Ｇ、９０（ｔ　、３Ｋ）　、　１．１０（ｍ
、９ＨＪ　。

１．３３（ｓ、６Ｈ）、　１．３５（ｓ、６ｆｆ）ｐｐ
ｍＩＲ：１７ｍ、ｘ（薄Ｍ　）　２９３０．２８７０．
１４６０ｃｍ−’Ｍｓ　：　ＩＶＩ　　＝　１８０ 更に、式１の化合物について辰４に示す特性を側足した
。

（υ　（ＴＮ−エ　で示す〕化合物の透明点。これは、
Ｅ　＋Ｊｅｒｃｋ　Ｃｏ、製の公知の物質ＺＬＩ　１１
３２中にｉ。

重量％及び２５重重量の化合物を含む混合物を用いて得
られた透明点測定結果から外挿法によって彷らｎたもの
である。

ｔｌｉ）　　（’ｈ。０又はη。・として示さｇる）化
合物のネマチック粘１糺。こｎは、ＺＩ、Ｉ　１１３２
　中ニ２０　車、ｆｔｔ％の化合物を含む混合・吻を用
い２０℃及びＯｎで夫々イ４られた粘＃ｉ鯖果〃・ら外
挿法によって得られたものである。

化合物 ＲＩ　　　　ＲＩ　　　Ｔ　　ＣＣ）　　”ｔｏ’（ｅ
ｐｓ）　’７ｏ（Ｃｐｌｉ）−Ｉ ｎ　　　ＣＨｋｈ　　　　　　Ｃｄ（５１４７八　　１
４２　　　　５．０　　　　　　３．５ｎ　Ｃ５ｆ（ｘ
ｔ　ｎ　Ｃｗｆ（１１−３６〜−３０７，７２０，２ｎ
　ＣＨＩ（１１ｎ　Ｃ４Ｈ＠０　　９２〜−８８　１４
．４　　２１．７ｎ　　　（４ＨＩｌ　　　ｎ　　　Ｃ
４Ｈ１１０１１５／Ｍ−１１１−−ｎ　Ｃ？■（＋ｇ　
ｎ　Ｃ＋Ｈ＠０　−８５〜−８２　−　　　−ｎ　Ｃｇ
Ｈｌｌ　ｎ　ＣＨＩ　　　１３６八−１２５９，７１２
，Ｏｎ　（４Ｈ１１ｎ　Ｃ３Ｈｖ　　　７？／＋７−７
２　　６．６　　４．５ｎ　Ｃ６ｆ（１１ｎ　ＣｖＨｌ
ｌｌ　　　３０〜−２４　　８．４　　２２．２ｎ　Ｃ
ｇＨ＋ｔ　Ｈ−１０７〜−９６５１，４２９，１３化合
物Ｘ、即ち′１−ｎ−ペンチルー４−ｎ−グロビルビシ
クロ（２，２，２）オクタンと、化合物り即ら１，４−
ジ−ｎ−ペンチルビシクロ（２，２，２）オクタンと、
化合物為即ち１−ｎ−へブチル−４〜ｎ−ペンチルビシ
クロ−（２，２，２）オクタンとの特性を、式ｎ　Ｃ＠
Ｈｑべ５ｃｈ、ｃＨｔ　−＠）　＜　Ｊｌ：ランスー異
性体ノで示される低粘性化は物たる化ｆ吻Ｙとの比較に
よって倹青した。添加化曾物即５化分物Ｘｌ　＊　Ｘｔ
　＋　Ｘｇ　及びＹの各々會以Ｆの定義の混合物Ａに夫
々添加した。どの場片にも、徐加化会物が線混合物の２
７重重量になるようにした。形成された線混合物の各々
について、透明点ＴＮ−□（ｔｌＪと柚々の温度での粘
度を測定した。

１更用した混８−物人を表５に定義する（各舎に対しト
ランス異性体を使用ｒる〕。

＃ｊビシ；１５　二　混−ｇｑ勿Ａ 化合物　　　　重袖部 ｎ−Ｃ曲ＷＣＮ　　　　　　　１０ ｎ　Ｃ６１ｔ＋　１＋ＣＮ　　　　　　　５ｎ　Ｃ５Ｈ
ｖ！ＯＣｔＨｇ　　　　　　ｔ。

ｎ　ＣｔＨｒ＋＄ＣＮ　　　　　　７ ｎ　Ｃ６ＨＨ％（４Ｈｓ　　　　　１７ｎ　　Ｃ５ＨＩ
、＋ζ区〒三〕シー！（４＆　−ｎ　　　　１０ｎ　　
Ｃ３＆！至Ｊｃｏ、ｏ＠ｃｓｔＩｖ　　ｎ　　　　８Ｙ
　＋　ＸＩ＋　Ｘｔ及びんが次式で示される線混合物に
工り得られた結果を表６に示−ｆｏ Ｙ　＝　ｎ　−Ｃ５ｋｈ　＋　ＣＨｘ　、ＣＨ鵞８Ｘ、
＝　ｎ−ＣｍＨｎ−くテヨ＝〉→ｃｓＨｑ−ｎＸ＠＝　
ｎ　（４ＨＨ＋　（−１Ｈ１１ｎＸｊ＝　ｎ　　　ＣＩ
ＩＨＩＩ−くヨ日）←ＣｖＨ１６ｎ表り＝種々の低粘性
添加剤を加えた混汗物Ａの比較特性　　−・− 添加化合物　　ｙ　　　ｘＩＸｓ　　　Ｘ。

粘度（２０℃、）（ｅｐｓＪ２２　２１．０　２２．１
　２４粘度（１０℃八〇へｓ）　　３６　３５．０　３
６．８　３９．６粘度（０℃）　　　　　６４　６３　
　６８　　７１．５粘度（−１０℃）　　　　１３５　
１３６　１４５　１５２粘度（−１４℃）　　　　　　
−１９２，４２２６−ＴＮ、（℃）　　　　　７２　７
９　　８６　　８１．８表６によれば、化合物Ｘ１．Ｘ
！、Ｘｊのグループと化合物Ｙとを比較したとき、混合
物の粘性は双方とも同様であるが、ＴＮ−Ｉの低Ｆは化
合物Ｘ、Ｉ　Ｘｌ　＊Ｘ３の方が化合物Ｙよシ小さいと
いう利点を有することがＩ」解されよう。

本発明の別の物質及びデバイスの具体例を添付図面に基
いて非限定的に以下に説明する。

第１図乃至第４図のディスプレイは前部及び後部の２つ
のガラススライド２．３から形成されたセルエを含んＣ
おり、これらのスライドはスペーサ４により約７βｍ４
間さｎている。スライド及びスペーサはいず牡もエポキ
シ樹脂樹によっで相互に位置保持′２！ｎている。スラ
イド２．３とスペーサ４との間のギャップに液晶物質１
２が充填されている。前部ガラススライド２の助力に水
平な偏光軸を有するように前部偏光子５が配直さｎてい
る。スライド３の後方に反射器７が配置りされている。

スライド３と反射器７との間にｒ＆　Ｒ偏光子６即ち検
光子が配置されている。

典型的な厚み１００Ａの酸化スズ電極８，９がスライド
２，３の内面に完全層としてデポジットされ第３図及び
第４図の形状にエッチされる。オイスプレイは谷数字を
示’ｆ７つのバー１０と６数字間の小数点１１とを有す
る。？＆部１［、積構造は第３図の如く３つのＩｔ　極
”ｓ　＊　ｘ＊　＊　ｘＨとして形成される。同様にＭ
　＃ｆｌｉ［積構造は谷数字と小数点との組′ｆσに３
つのｔ−ｍ　ｙ＋　＋　ｙｓ　＋　ｙｓとして形成され
る。数字毎の６つの゛電極を検討Ｔると、適当なＸ　、
　ｙ’成極に適当な電圧を印加すると８つのエレメント
の各々に別々に゛紙圧を印加し侍ることが（２）屏され
る。

成憔を支佇するスライド２．３を組立前に洗浄し次に０
．２東２％のポリビニルアルコール（Ｐ　ＶＡ　）の水
溶液に浸漬させる。乾いてからスライド七采かい亜で単
一方向にこすり、こすった方向を互いに直交させ且つ犬
々の近接偏光子の光軸に平行にして即ち偏光子が父差す
るようにしで組立てる。

ネマチック液晶物質１２がスライド２と３との間ｅこ岑
スされると、スライド表面で分子は夫々のこ支りカ向に
沿つ°Ｃ存在し両スライド間で徐々にねじれる。

セル１に作用するｒ４Ｉ圧が零のとき、光は、前部偏光
子５、セルエ（このとき偏光面は９０回転している）、
故翻個光子６を順次通つ−Ｃ反射器７に達し、反射器で
反射されて見る者に戻る（第１図でスライド２．３の半
面内の軸Ｘ、Ｙに垂１げな軸Ｘに対しで４５の角１厨で
示されているり。２つの電極８と９との間にしきい１１
１′域圧より茜い電圧が印加されると、液晶層１２の光
学活性が失ｌ工われ、分子が丹配列されてスライド２，
３に垂直に並ぶ。

即ち軸ＺＫ沿って並ぶ。従って、その場所の光は反射器
７に到達せず見る者に反射されない。このため見る者は
数字１００１つ以上のパーによる暗いディスプレイを見
る。

電圧は第ｓ、ｃｔ１７図に示す如く３つの連続する時間
間隔の曲線走査式に印加される。Ｘ電極の各個に九ｖの
電気ボテンシャルが与えられる、即ち、走査が行なわれ
る間、残シのｘ成極は−ｊイＶの作用を受ける。この間
１ｔｌ極には一％ｖ又は％Ｖが与えられる。交点でにＶ
と−ＸＶとが同時に存在すると液晶相１２で電圧３ＶＫ
なる。他の場所で電圧はＶ又は−Ｖである。従ってにＶ
でｘ−電極を定ｆするとさに適当なｙ電極に−にＶを印
加すると、黒点で示す選択さ扛た交点はオンに切換えら
ｎる。電圧Ｖは例えは１００Ｈｚ方形波のａｃ１ｇ号で
ありその符号が位相を示す。

第１図乃至第７図のデバイスでは電極がオン叉点とオフ
叉点即ち表示エレメントによって共有されているため、
このデバイスがマルチグレクスドディスプレイであるこ
とは当業者に明らかでらろ本発明の第２の目的たる物質
は、前出の（昆会物Ａ（７３Ｍ量％）と化合物、ｌ（、
（２７車賞％）とかＩ−）構成されるとき、十紀デバイ
スの物質１２としでの使用に適している。

液晶層内で分子内に好ましく゛ねじれを誘発するためｆ
Ｃネマチック物物質少量の好ましいコレステリック物質
を添加してもよい。このような添加と適当なスライド表
面処理とを使用すると、英国特許出相第１．４７２．２
４７号及び第１，４７８，５９２号で指摘さｎた表示ム
ラの問題が解消する。

Ｊｉ　当１１コレステリック物質として、次式のＣ１５
約０．１乃至Ｏ，ＳＺ量％及びＣＢ１５約０．０１％乃
至０．０５重喰％がある。

表示コントラストを強くするために少量の多色色素、例
えば英国特許出願公開第２０１１９４０号に記載のアン
トロキノン色素の１極を添加してもよい。この場合、偏
光子の１つは削除される。

本発明の４２の目的たる混合物の別の具体例は。

Ｆｒｅｅｄｅｒｉｃｋｓ＋ｚ　効果セルに於いて使用さ
扛得る。この工うなセル（・まｒｒＩＪ１己のデバイス
のν日く゛亀４＋薄膜が内面にデポジットされたガラス
スライド間に液晶’ＶＩＪ貝がサンドイッチされて構成
さ扛る６しかし乍しこの、場合、偏光子は不安である。

ガラススライド内＋ｔＵはレシチンで被膜処呻され、液
晶物質は、レシチン被膜によってスライド基板に垂直な
オフ状態で整列−ｆる（ホメオトロピック組＊）　分−
７４／にする負の吻にである。適当ｌよ成、鴫を作用さ
せると液晶物質は分子をスライド面に平行に丹配列して
（ホモジニアス組織）オン状ノ順になる。オン状態とオ
フ状態とのコントラストラ強くするために欣晶物實に多
色染料を励行し又もよい。

Ｍ記の如く装造されたＦｒ二ｅｆｅＦｉｃｋｓｚ効果セ
ルは以ドの混合物３を含んでおり、セルのギャップはｉ
ｏμｍｎである。

２（７：　行も會′１勿　３ 化　　合　　物　　　　　　　　ｉイ（叶％ｎ　−ＣＩ
Ｉ）ＩＢ　ＩＣｖｋ％　　　　　２０貝の姫加剤とし０
式 の化Ｉ５吻Ａ（ｉ混付物、３に（混汗吻３の３−ＪＪ＜
摸％まで）任意に姫加し得る。

化合物Ａの製造は、英国特許出願公開第２０６１２５６
号に記載されている。有色混合物を与えるために約１重
量％の公知の多色色素例えｉｌ、５−ビス−４’−ｎ−
ブチルフェニルアミノアントラキノンを混合物３に添加
し得る（混合物３Ａ）。

セルに電圧が＃］加さｔ’Ｌると弱い吸収状態から強い
吸収状！甜に色が変る。

＄、発明の別の具体例によ扛ば、（コレスｆ’）ツク→
ネマナソク）相変化効果デバイスが前記の物質を組込ん
で（・る。

前記のねじ扛ネマチックセル同１頭に岨１傘支持ガラス
スライド間に長らせんピッチコレステリツクシ吻實ｔサ
ンドイッチしてセルを製造”する。しかし乍もこの＠廿
、藺光子を使用せず、また、ポモジニアス配列を得るた
めの表面子処Ｉ！！Ｉ汐ＵえばＳｉＯによるガラススラ
イド面の処理も１更用しない。

ガラススライドが未処理で１液晶物質が正のｄ電的異方
性（Δε）を有するとさ、液晶物質は、光を散乱するオ
フ状態でねじ扛た乱されない（ｆｏｃａｌ　ｃｏｎｉｃ
　）分子組織を有している。ガラススライドの夫々の内
面の電極対にｔｔｔｍが作用すると、岨極間の液晶物質
領域はホメオトロピックネマチック組織のオン状態に変
り、オフ状態より散乱が少ない。これは、′負のコント
ラストタイプの相変化効果デバイスごある。

ガラススライド内面が例えはレシチン被膜で表面処叩さ
れて表面に垂直な配列が与えられてあ・ｐ液晶物質が負
のΔεを有するとき、オフ状態の物質は入射光を殆んど
散乱しＩｊいホメオトロピック組織を有する。ガラスス
ライドの夫々の内面の電極対間に電場が作用〜づ−ると
、由５極間の液晶物質の領域は光を故乱丁ゐねじ扛ホモ
ジニアス組織（オン状態うに変る。こ）ｔ、！６正のコ
ントラスト”タイプの相変化効果デバイスで必る。

液晶物質に少量の適当な多色色素ヲ奈加して上記の各場
合の２つの状態のコントラス）ｋ強くしてもよい（例え
ば、Δεが正の場合、１重箪％の１．５−ビス−４’ｎ
−ブチルフェニルアミノアントラキノンを冷加する）０ （負のコントラストタイブリ〕相変化効果デバイスに使
用される本発明の適当１１正の誘電的異方性を有するｖ
ＩＪ質の具体例たる混汗物４を次表に示づ−。

森８−見心＠４４ 成　　分　　　　　　　　珪ｌｈＬ％ 混汗物Ａ（前出）７０ ｎ　Ｃ５Ｈｎ＆ＣｑＨ＋ｓ　ｎ　　　２５ｃｉｃＮ５ （Ｒｃ＝１＋）−２−メチルブチル） （正のコントラストタイプの）相変化効果デバイスに使
用さｉする本発明の適当な負のｄ′＠的異刀性をゼする
物質の具体例たる混片物５を次表に示す。

表９：混合物５ 成　　　　分　　　　　　　重量％ （昆行」勿３　　　　　　　　　　　　　　　　　９９
Ｒｃｄｃｏ　、ｏ　−＠）−Ｒ９工 （ａｃ＝ｔ（１）−２−メチルブチル）４、　回向のｔ
ｉｌｔ　Ｆｌ琢睨明 第１図はｒ−じ往ネマチックデジタルディスプレイの正
間図、絹２図は第１図のディスルレイのＦ所曲図、５１
４３図は第１図の抜部ｉｔｒ；４執（ｄ成の祝明図第４
図は第１図の萌都屯極ｔｉ成の説明図、川５゜６．７図
は７Ｊ４１図乃至第４図のデバイスに作用３゛る典型的
アドレス指定電圧の楓陥帆明図である。

１・・・セル、２．３　ガラススライド、４・・・スペ
ーサ、５，６・・・偏光子、７・・・反射器、８．９・
・：電極、ｌＯ・・・数字　１１・・・小数点、１２・
・・液晶層。

代理人　ブｔＨ±　＆ｉ　　　　　ｆＪ　　　　　　　
）し第１頁の続き ０発　明　者　デイミアン・ジエラード・マクドーネル イギリス国ウスターシャー・マ ルヴアーン・アッパー・チェイ ス・ロード・イートン・バース ト・フラット１０（番地なし） ０発　明　者　ケネス・ジョンソン・トイネイギリス国
バンパーサイド・ハ ル・ホール・ロード２５ 手糸売ン山ｉ［７− 昭和５９３Ｆ２月）９日 特ｉ’ｒ庁長官若杉和人殿 １、Ｔｔｆｌの表示　　　ｌ１１イ和５９年１ぞＩ　ｉ
ｉＴ願第１３２２８号２、発明の名称　　　液晶組成物 ３．１市正をづる省 ・１日′１との関係　　特Ｙ（出願人 名　称　　　　イ（゛リス国

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１化合物の混合物から成り少くとも１種類の添加化
   合物を含有する液晶組成物に於いて、組成物が、式Ｉ 〔式中、Ｒ□はアルキル基、Ｒ２はアルキル基、アルコ
   キシ基又は水素、−Ｄは１．４−ジ置換ビシクロ（２，
   ２，２）オクタン環を示す〕 で示される添加化合物を１種類以上含有することを特徴
   とする液晶組成物。 （２）　　式Ｉに於いてＲ１がｎ−アルキル、Ｒ２がｎ
   −フルキル又はｎ−アルコキシであり、Ｒ１とＲ３との
   各々が個々に１乃至１２個の歿炭素原子を有することを
   特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 （３）Ｒ□とＲ２との各々が個りに１乃至８個の炭素原
   子を有することを特徴とする特許請求の範囲第２項に記
   載の組成物。 （４）　　組成物が８０℃未満で融解する１種以上の液
   晶化合物を含有するホスト物質を含んでおり、組成物が
   ２０゛Ｃでネマチック液晶相又はキシルネマチック液晶
   相を示すことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
   の組成物。 （５）　少くとも１種類の式■で示されろ化合物が組成
   物の２乃至５０重重量上構成することを特徴とする特許
   請求の範囲第１項に記載の組成物。 （６）　　少くとも１種類の式Ｉで示される化合物が組
   成物の５乃至３０重重量を構成することを特徴とする特
   許請求の範囲第５項に記載の組成物。 （７）　　成分１として融点８０℃未満であり正の誘電
   的異方性を有しており２０℃でネマチック相を示す１種
   以上の化合物を含んでおり、成分２として１００℃を上
   回る透明点を有する１種以上のネマチック化合物を含ん
   でおり、成分３として誘電的異方性のマグニチュードが
   ３未満であり式ｌの化合物を１種以上含有する１種以上
   の化合物を含んでおり、成分４として１種以上のキラル
   化合物を含んでおり、４つの成分は、成分１乃至４０合
   計が１００重量重量なるように 成分１：３０乃至７０重重量 成分２：１０乃至３０　Ｎ 成分３：２０乃至５０　　ｙ 成分４：０乃至２ の重量比で含まれることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項に記載の組成物、 （８）　　特許請求の範囲第２項に記載の組成物中に”
   ｔＨ→−Ｒ２ 〔式中、Ｒ１は炭素原子１乃至８（両端値を含む）個の
   ｎ−アルキル、Ｒ２は炭素原子１乃至８（両端値を含む
   ）個のｎ−アルキル又は９−アルコキシである〕で示さ
   れるビシクロ−オクタン化合物。