JPS5918735A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は難燃性樹脂組成物に関し、その目的とするとこ
ろは、可燃性樹脂に優れた難燃性を付与することができ
る組成物を提供することにある。

現在、実用化されている樹脂のほとんど大部分は可燃性
である。したがって、このような可燃性樹脂を難燃性に
するため、リン酸エステル、含・・ロゲンリン酸エステ
ル、／・ロゲン系化合物等の添加型難燃剤が多く使用さ
れている。

これら難燃剤のうち、リン酸エステル及び含・・ロゲン
リン酸エステル系難燃剤は大量に使用されているが、性
状が液体である場合が多く、用途がウレタン及び塩化ビ
ニル樹脂等の難燃化に限られている。

またハロゲン系化合物では、以前は塩素系化合物が多く
使用されていたが、現在では、塩素化ポリエチレンとポ
リクロロンクロペンタデカン（部品名チクロラン系、ノ
ツカーケミカル社製）が代表的な塩素系の難燃剤となっ
ており、その曲のノーロゲン系難燃剤については、はと
んどが臭素系化合物に移行してきているのが現状である
。

その理由は臭素系化合物の方が頃素系化合物に比して、
同一添加量で数倍の難燃効果をもつことと、電気機器の
金属に対する腐食性が小さいこと。

難燃剤製造時の公害問題などが関係していると思われる
。

さらに臭素系難燃剤も脂肪族化合物系、環状脂肪族化合
物系、及び芳香族化合物系が樹脂の要求特性に応じて使
い分けられていたが、一般に脂肪族化合物系の臭素系難
燃剤は、耐熱性、４候性などが不足するこ吉が多いため
、より安定性の良好な環状脂肪族化合物系が、そして、
さらに安定性を要求される樹脂には芳香族化合物系の臭
素系難燃剤が多く用いられる１頃向にある。

しかし、芳香族化合物系の臭素系難燃剤（例えば、テト
ラブロモビスフェノールＡ　、　以下Ｔ　Ｅ　Ａ　）は
、脂肪族化合物系及び環式脂肪族化合物系の臭素系難燃
剤に比して難燃化効果が低い。この原因としては芳香族
系の臭素系難燃剤が樹脂中で凝集し易く、均一分散して
いないため難燃化効果が低くなっていると考えられる。

本発明者らはこのような実情に鑑みて、樹脂用の芳香族
系の臭素系難燃剤について種々検討した結果１本発明に
到達した。

すなわち９本発明は 一般式 ％式％ テトラブロモジヒドロキシジフェニルメタンを。

可燃性樹脂に添加することからなる難燃性樹脂組成物に
関する。

本発明のテトラブロモジヒドロキシジフェニルメタンは
前記一般式で示される（ａ）、　（ｂ）、　（Ｃ）の化
合物をそハぞれ単独で用いてもよく、また（ａ）、　（
ｂ）。

（Ｃ）の化合物の混合物を用いてもよい。なお、　（ａ
）。

（ｂ）　、　（ｃ）の化合物とともに一ド記の一般式。

（ｄ） Ｂｒ　　　　　　　　　　　　　　　Ｂｒ　　　　　　
　　　Ｂｒ（ｅ） で表わされる三量体（ｄ）及び四量体（ｅ）が若干、含
まれていても差支えない。

本発明における前記一般式で示されるテトラブロモジヒ
ドロキシフェニルメタンは１例えばフェノニールとホル
マリンからの縮合反応によって得られるジヒドロキシジ
フェニルメタンを主成分とする縮合物の水酸基の空位の
オルト位とパラ位を臭素化して得らねるものである。

このようにして得られたテトラブロモジヒドロキシジフ
ェニルメタンの成分組成は、（ａ）が４〜２４ｍｏ１％
、好ましくは１０−２０　ｍ０１％、　　（ｂ）が３５
−５５　ｍ０１％　、　　好ましくは４０〜５０　ｍ０
１％　＋　　（ｃ）が２２〜４２ｍｏ１％、　好ましく
は２５〜３５ｍｏ１％。

且つ （ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝　ｓｏ　〜９９　ｍｏ−ｃ％
、好ましくは８５〜９５　ｍ０１％。

（ａ）＋（ｅ）＝　１〜２０　ｍ０１％、好ましくは５
〜１５ｍｏ１％の範囲である。

本発明の可燃性樹脂として、ポリスチレン。

Ａｓ樹脂、ＡＢＳ樹脂、１１ナイロン、１２ナイロン、
ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂
、エポキシ、不飽第１ポリエステルなどがあげられる。

テトラブロモジヒドロキシジフェニルメタンの可燃性樹
脂に対する除加割合は、可燃性樹脂６０〜９５　ｗｔ％
、テトラブロモジヒドロキシジフェニルメタン５〜４０
　ｗｔ％、好ましくは可燃性樹脂７０〜９２ｗｔ％、テ
トラブロモジヒドロキシジフェニルメタン８〜３０’ｗ
ｔ％のように広範囲に変化させることができる。

本発明のテトラブロモジヒドロキシジフェニルメタンを
可燃性樹脂の難燃剤として使用すると。

難燃剤が可燃性樹脂中で均一に分散し、ＴＥＡ等の既存
の臭素化芳香族組成物を可燃性樹脂の難燃剤として使用
する際に見られる。可燃性樹脂中で難燃剤が凝集して均
一分散していないために起ると考えられる低い難燃化効
果が改良され、同一添加量でＴ’　Ｂ　Ａ等より高い難
燃化効果が得られるとともに、難燃性を向上させるため
の難燃剤の多量添ｌ目が可能になる。

寸だ１本発明のｌ１ＩＩｉ：鱈性樹脂組成物は三酸化ア
ンチモン等の難燃助剤と併用することができる。

本発明の離燃性樹脂組成物にさらに必要に応じて、ガラ
ス繊維、無機充填剤、その曲が添加されても差支えない
ことは当然である。

合成例 フェノール１　ｍｏｌと３７％ホルマリン０．０３ｍｏ
ｌとを修酸０．７７の存在下に１００Ｃ，１時間縮合反
応させた。反応後過剰のフェノールを留去して、縮合物
を得た。

この縮合物２１０　？、　メタノール８５０　ｆ、水１
５０７を攪拌装置、還流冷却器、温咳計および滴下ロー
トを備えた３ｔのフラスコに仕込み、室温で攪拌溶解後
、フラスコを冷却しながら臭素６５６５’（４，１ｍｏ
ｌ）を滴下して置換反応を行なった。その後６０℃で２
時間熟成反応を行いスラリー状の反応物を得た。反応物
勿水中に投入し攪拌した後、濾過、水洗、乾燥してテト
ラブロモジヒドロキシジフェニルメタン５３４．１ｆｉ
’を得た。

反応生成物を高速液体クロマトグラフィー（ＨＬＯ−８
０２，東洋曹達製）及びガスクロマトグラフィー（ＧＣ
−７Ａ、　島津製）を使用して分析した結果、前記の成
分組成を示した。

Ｂｒ　　　　　　　　　　　　　　ＢｒＢｒ　　　　　
　　　　　　　　Ｂｒ Ｂｒ　　　　　　　　　　　　Ｂｒ 以下この成分組成物を″難燃剤Ｆ“と称し、以下実施例
により本発明の効果を比較例と比べて説明する。

実施例 （１）試験片の成形 ポリスチレン（新日本製鉄化学製、耐衝撃性グレード、
エスチレンＨ−６０）、Ａｓ樹脂（新日本製鉄化学制、
エスチレンＡｓ−６１ＮＴ）、ＡＢｓ樹脂（三菱レイヨ
ン製、′メッキグレード、ダイヤペット３００１Ｍ）、
１２ナイロン（宇部興産製、３０１４Ｂ）に第１表〜第
４表に示す割合で。

難燃剤Ｆ（合成例により製造）、ＴＢＡ（帝人化成製、
ファイアカードＦ　Ｃ）　−２０００）、三酸化アンチ
モン（日本精鉱製、純度９９％）をそハ、それ添加し、
タンブラ−型ミキサーで均一に混合した後、二軸押出機
（池貝鉄工製、ＰＣＭ−３０）で溶融混練してペレット
化し９次にＵＬ耐炎性試験用（１２７ｍｍｘ　１２．７
ｍｍｘ　１．５９ｍｍ）、　　ＪＩＳ、　Ｋ７２０１（
酸素指数法による高分子材料の燃焼試験方法）用（１２
７ｉｍｘ６．５＋ｘ＋ｘＸ３．０＋＋＋ｍ）の試験片を
射出成形機で成形した。

（２）燃焼試験１去 イ）　　ＵＬ、耐炎性試験規格９４ ０）　　ＪＩＳ、　Ｋ　’ｌ”２０１　（酸素指数によ
る高分子材料の燃焼試験方法） により燃焼試験を行った。

尚Ｕ　Ｌ　−９４規格においては燃焼時間；が数秒であ
っても綿着火のある物は規格に従い９４Ｖ−２と判定さ
れる。

（３）難燃剤の分散状態の観察方法 酸素指数測定用試験片を冷凍破断して破断面を作成した
後、メタノールによりＴ　Ｂ　Ａ、　、難燃剤Ｆを抽出
（常温、３０分〕シ、走査似電子顕微鏡（Ｈ−６０１０
型１日立製作所製）で分散状態を観察した。

（４）　　本発明の難燃剤組成物（難燃剤Ｆ）の高分子
材料への添加実施例と比較例の組成と試験結果を第１表
〜第４表に示した。表に見る如く本発明の組成物は優れ
た分散性と難燃効果を有する。

手続補正書 昭和、！：′Ｚ年／ρ月りｚ日 特許庁長官　殿 １、　事件の表示 特願昭５７−１２６７５６号 ２　発明の名称 難燃性樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 郵便番号　７５５ 山ロ県宇部市西本町１丁目１２番６２号（０２０）　　
宇部興産株式会社 電話　０３（５８１）５！ＡＩ ４　補正命令の日付 ない。（自発補正） ５、補正の対象 明ａｊ書の特許請求の範囲の欄 ６　補正の内容 別紙のとおり。

特願昭５’ｉ’−１２６７５６号の特許請求の範囲の記
載を下記のとおり補正する。

記 ［一般式 （） テトラブロモジヒドロキシジフェニルメタンを。

可燃性樹脂に添加することからなる難燃性樹脂組成物。

」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 テトラブロモジヒドロキシジフェニルメタンを。 可燃性樹脂に添加することからなる難燃性樹脂組成物。