JPH0776649A

JPH0776649A - 難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0776649A
Application number: JP28318393A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Watanabe; 淳渡辺; Masanori Higano; 正徳日向野; Yoshiaki Miyata; 喜明宮田
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1993-07-14
Filing date: 1993-11-12
Publication date: 1995-03-20

Abstract

(57)【要約】【構成】次の各成分（Ａ）ポリカーボネート系樹脂
又はポリカーボネート系樹脂及びポリカーボネート系
樹脂以外の樹脂を含む熱可塑性樹脂、（Ｂ）燐化合物、
（Ｃ）熱硬化性樹脂を含有することを特徴とする難燃性
樹脂組成物。【効果】本発明によれば、優れた難燃性及び良好な曲
げ弾性率を有する難燃性樹脂組成物が提供され、電子・
電気製品、ＯＡ機器などの用途、各種部品の材料として
好適に使用できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は難燃性樹脂組成物に関す
るものである。さらに詳しくは、ポリカーボネート系樹
脂を含有する熱可塑性樹脂に、燐化合物及び熱硬化性樹
脂を配合した難燃性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート系樹脂は優れた機械的
特性、熱的性質を有しているため、工業的に広く利用さ
れている。しかしながら加工性、成形性に劣る問題点が
あるため他の熱可塑性樹脂とのポリマーブレンドが数多
く開発されており、その中でもポリスチレン系樹脂、ア
クリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）系樹
脂、ポリエステル系樹脂等とのポリマーブレンドは自動
車分野、ＯＡ機器分野、電子・電気分野等に広く利用さ
れている。一方、近年、ＯＡ機器、家電製品等の用途を
中心に、使用する樹脂材料の難燃化の要望が強く、これ
らの要望に答えるために多数の難燃性樹脂が開発検討さ
れている。従来、ポリカーボネート系樹脂を含む樹脂成
分の難燃化には、主に塩素或いは臭素含有化合物などが
使用され、多くの場合、さらにそれらの難燃剤に加えて
三酸化アンチモンなどが難燃助剤として併用されてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする問題点】ポリカーボネート系
樹脂を含む樹脂の難燃化のために塩素或いは臭素含有化
合物を使用した場合、難燃化の効果は比較的大きいが、
火災発生時あるいは焼却処理時に、有毒性あるいは有害
性の物質を発生する為、救急活動あるいは消火活動を困
難にし、あるいは環境汚染を引き起こすなどの問題を有
している。このため塩素或いは臭素含有化合物を全く含
有しないか、或いは塩素或いは臭素含有化合物の量が少
ない難燃性樹脂の開発が望まれている。また、難燃剤成
分として三酸化アンチモン等の無機物質を使用した場合
には、難燃性樹脂の機械的性質が低下する等の問題点を
有していた。本発明はこれら従来の問題点を解決するも
のであり、その目的とするところは、優れた難燃性を有
し、さらに曲げ弾性率の良好な難燃性樹脂組成物を提供
することにある。

【０００４】

【問題点を解決するための手段】本発明者らは、本質的
に塩素或いは臭素を含有しない難燃剤により、ポリカー
ボネート系樹脂または、ポリカーボネート系を１成分と
して含むポリマーブレンドについて、難燃性を改善する
べく鋭意研究を重ねた結果、燐化合物及び熱硬化性樹脂
を配合することにより、優れた難燃化効果が発現される
ばかりでなく、良好な曲げ弾性率をも示すこと、さら
に、燐化合物及びノボラック型フェノール樹脂を特定の
比率で配合することにより、優れた難燃化効果が発現さ
れることを見い出し本発明に到達した。即ち本発明は、（１）次の成分（Ａ）ポリカーボネート系樹脂又は
ポリカーボネート系樹脂及びポリカーボネート系樹脂以
外の樹脂を含む熱可塑性樹脂（Ｂ）燐化合物（Ｃ）熱硬化性樹脂を含有する難燃性樹脂組成物、（２）（１）記載の組成物が、（Ａ’）ポリカーボネー
ト系樹脂９９〜３０重量％及びＡＢＳ系樹脂１〜７０重
量％からなるポリマーブレンド１００重量部、（Ｂ’）
燐酸エステル５〜２０重量部、（Ｃ’）フェノール樹脂
１〜２０重量部を含有する難燃性樹脂組成物、（３）（Ａ）ポリカーボネート系樹脂又はポリカー
ボネート系樹脂及びポリカーボネート系樹脂以外の樹脂
を含む熱可塑性樹脂（Ｂ）燐化合物（Ｃ）ノボラック型フェノール樹脂を含有する樹脂組成物であって、燐化合物に含まれる燐
原子のモル数ｘとノボラック型フェノール樹脂のフェノ
ール性ＯＨ基のモル数ｙとの比ｘ／ｙが０．３２〜１．
００である難燃性樹脂組成物、（４）（３）記載の組成物が、（Ａ’）ポリカーボネー
ト系樹脂９９〜３０重量％及びＡＢＳ系樹脂１〜７０重
量％からなるポリマーブレンド１００重量部、（Ｂ’）
燐酸エステル５〜２０部、（Ｃ’）ノボラック型フェノ
ール樹脂１〜２０重量部を含有する樹脂組成物であっ
て、燐酸エステルに含まれる燐原子のモル数ｘとノボラ
ック型フェノール樹脂のフェノール性ＯＨ基のモル数ｙ
との比ｘ／ｙが０．３２〜１．００であることを特徴と
する難燃性樹脂組成物である。以下、本発明を詳細に説
明する。

【０００５】本発明で用いられるポリカーボネート系樹
脂は、２価フェノール類とカーボネート前駆体とを溶液
法または溶融法で反応せしめて製造されるものである。
２価フェノールの代表的な例を挙げると、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノール
Ａ］、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェ
ニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サル
ファイド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン等
が挙げられる。好ましい２価フェノールはビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）アルカン系であり、更に好ましく
は、ビスフェノールＡを主原料とするものである。ま
た、カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、
カルボニルエステルまたはハロホルメート等が挙げら
れ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート、ジ
メチルカーボネート、２価フェノールのジハロホルメー
ト及びそれらの混合物である。ポリカーボネート樹脂を
製造するに当たり、これらの２価フェノールの１種以上
を使用することができる。またこのようにして得られた
ポリカーボネート樹脂は２種以上を併用することもでき
る。本発明では好ましくはハロゲン非含有ポリカーボネ
ートが用いられる。

【０００６】本発明で使用されるポリカーボネート系樹
脂以外の樹脂としては熱可塑性樹脂であれば特に制限無
く有効に利用できる。それらの中の代表的なものを例示
すれば、ポリスチレン系樹脂、ＡＢＳ系樹脂、ポリエス
テル系樹脂（ＰＢＴ、ＰＥＴ）をはじめとして、（変
性）ポリエチレン、（変性）ポリプロピレン、（変性）
エチレン・プロピレン共重合樹脂、ポリフェニレンエー
テル、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール、ポリメタク
リル酸メチル等が挙げられる。これらの樹脂は２種以上
を組み合わせて使用することも可能である。次に、これ
らのいくつかについて、更に詳しく説明する。

【０００７】本発明で用いられるポリスチレン系樹脂
は、芳香族ビニル系単量体を含有する不飽和単量体を重
合することにより得られる重合体であり、さらには、該
重合体がゴム質重合体により改質された重合体をも包含
するものである。不飽和単量体として用いられる芳香族
ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ヒドロキシ
スチレン、ハロスチレン等が挙げられる。さらにこれら
の単量体と共に、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）
アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、マレイミド
系単量体、不飽和ジカルボン酸無水物系単量体等から選
ばれる１種以上の単量体が使用できる。（メタ）アクリ
ル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等が
挙げられる。マレイミド系単量体としては、マレイミ
ド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ
−プロピルマレイミド、Ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−
シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等
が挙げられる。不飽和ジカルボン酸無水物系単量体とし
ては、無水マレイン酸等が挙げられる。ポリスチレン系
樹脂の製造方法には、特に制約はなく塊状重合、溶液重
合、懸濁重合、乳化重合などの公知の方法が使用でき
る。

【０００８】ポリスチレン系樹脂の具体例としては、ポ
リスチレン、α−メチルスチレン／アクリロニトリル共
重合体、スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレ
ン／メタクリル酸メチル共重合体、スチレン／メタクリ
ル酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、α
−メチルスチレン／アクリロニトリル／Ｎ−フェニルマ
レイミド共重合体、スチレン／アクリロニトリル／Ｎ−
フェニルマレイミド共重合体、スチレン／Ｎ−フェニル
マレイミド／無水マレイン酸共重合体、およびそれらの
ゴム変性体等を挙げることができる。

【０００９】本発明で用いられるＡＢＳ系樹脂とは、ゴ
ム質重合体に芳香族ビニル系単量体を含有するビニル系
単量体をグラフト重合することにより得られるグラフト
重合体であり、さらには、芳香族ビニル系単量体を含有
するビニル系単量体を重合して得られる重合体と該グラ
フト重合体とのブレンド物をも包含するものである。グ
ラフト重合体は、ガラス転移温度が１０℃以下であるゴ
ム質重合体に、芳香族ビニル系単量体および（メタ）ア
クリロニトリル、（メタ）アクリル酸エステル、マレイ
ミド系単量体、不飽和ジカルボン酸無水物系単量体等か
ら選ばれる１種以上の単量体をグラフト重合することに
より得られる。芳香族ビニル系単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチル
スチレン、ヒドロキシスチレン、ハロスチレン等が挙げ
られる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル等が挙げられる。マレイミド系単量
体としては、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−
エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ヘキ
シルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−
フェニルマレイミド等が挙げられる。不飽和ジカルボン
酸無水物系単量体としては、無水マレイン酸等が挙げら
れる。これらの単量体はそれぞれ２種以上併用して用い
ることもできる。本発明で使用されるグラフト重合体に
好ましく用いられる単量体は、スチレンと、アクリロニ
トリル及び／又はメタクリル酸メチルである。グラフト
重合体の製造方法には、特に制約はなく塊状重合、溶液
重合、懸濁重合、乳化重合等の公知の方法が使用でき
る。

【００１０】グラフト重合体に用いられるゴム質重合体
を例示すると、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン
共重合体、ブタジエン−スチレンブロック共重合体、水
素添加ブタジエン−スチレンブロック共重合体、ブタジ
エン−アクリロニトリル共重合体、アクリル系ゴム、エ
チレン−プロピレン（ジエン成分）共重合体、イソブチ
レン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレンブロ
ック共重合体、水素添加スチレン−イソプレンブロック
共重合体、ポリウレタン系ゴム、ポリアミド系ゴム、シ
リコーン系ゴム等が挙げられる。本発明では好ましく
は、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、
アクリル系ゴム、エチレン−プロピレン（ジエン成分）
共重合体、シリコーン系ゴム等が用いられる。

【００１１】グラフト重合体とブレンドする重合体とし
ては、前記のグラフト重合体に用いられる単量体を重合
して得られる重合体を用いることができる。好ましく用
いられる重合体はα−メチルスチレン／アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン／アクリロニトリル共重合体、α
−メチルスチレン／メタクリル酸メチル共重合体、スチ
レン／メタクリル酸メチル共重合体、α−メチルスチレ
ン／アクリロニトリル／Ｎ−フェニルマレイミド共重合
体、スチレン／アクリロニトリル／Ｎ−フェニルマレイ
ミド共重合体、スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド／無
水マレイン酸共重合体等である。これらの重合体は１種
のみ用いても良いし、２種以上組み合わせて用いること
もできる。これらの重合体の製造方法には、特に制約は
なく塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの公
知の方法が使用できる。

【００１２】本発明においてポリカーボネート系樹脂と
ポリカーボネート系樹脂以外の樹脂とのポリマーブレン
ドを用いる場合、その配合割合はポリカーボネート系樹
脂／ポリカーボネート系樹脂以外の樹脂＝９９／１〜３
０／７０（重量比）の範囲が好ましく、より好ましくは
９５／５〜４０／６０（重量比）の範囲である。ポリカ
ーボネート系樹脂以外の樹脂の割合が７０重量比を越え
ると、ポリカーボネート系樹脂本来の特性が維持出来な
くなる場合があり、好ましくない。また樹脂組成物に難
燃性、及び曲げ弾性率が良好で、バランスのとれた物性
を付与するためには、ポリカーボネート系樹脂以外の樹
脂として、前記ＡＢＳ系樹脂が好ましく使用される。

【００１３】本発明で用いられる燐化合物は、燐原子を
有する化合物であれば特に制限はないが、好ましくは一
般式（Ｉ）で表される燐化合物が用いられる。

【化１】式中Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は互いに独立にＣ₁ 〜Ｃ₈ アル
キル基または適宜アルキル置換したＣ₆ 〜Ｃ₂₀アリール
基を示し、ｎは０または１である。これらの燐化合物を
例示すると、燐酸エステルとしては、トリメチルホスフ
ェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェ
ート、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリ
ブトキシエチルホスフェート、トリオレイルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、トリキシレニルホスフェート、トリス（イソプロ
ピルフェニル）ホスフェート、トリス（ｏ−フェニルフ
ェニル）ホスフェート、トリス（ｐ−フェニルフェニ
ル）ホスフェート、トリナフチルホスフェート、クレジ
ルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホス
フェート、ジフェニル（２−エチルヘキシル）ホスフェ
ート、ジ（イソプロピルフェニル）フェニルホスフェー
ト、ｏ−フェニルフェニルジクレジルホスフェート、ジ
ブチルホスフェート、モノブチルホスフェート、ジ−２
−エチルヘキシルホスフェート、モノイソデシルホスフ
ェート、２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフ
ェート、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホス
フェート、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチル
ホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシ
エチルホスフェート及びこれらの縮合物等が挙げられ
る。

【００１４】亜燐酸エステルとしては、トリメチルホス
ファイト、トリエチルホスファイト、トリブチルホスフ
ァイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ト
リブトキシエチルホスファイト、トリオレイルホスファ
イト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスフ
ァイト、トリキシレニルホスファイト、トリス（イソプ
ロピルフェニル）ホスファイト、トリスノニルフェニル
ホスファイト、トリス（ｏ−フェニルフェニル）ホスフ
ァイト、トリス（ｐ−フェニルフェニル）ホスファイ
ト、トリナフチルホスファイト、クレジルジフェニルホ
スファイト、キシレニルジフェニルホスファイト、ジフ
ェニル（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ジ（イソ
プロピルフェニル）フェニルホスファイト、ｏ−フェニ
ルフェニルジクレジルホスファイト、ジブチルホスファ
イト、モノブチルホスファイト、ジ−２−エチルヘキシ
ルホスファイト、モノイソデシルホスファイト及びこれ
らの縮合物等が挙げられる。また、これ以外の燐化合物
としては、トリフェニルホスフィンオキシド、トリクレ
ジルホスフィンオキシド、メタンホスホン酸ジフェニ
ル、フェニルホスホン酸ジエチル等を挙げることができ
る。これら燐化合物は１種のみ用いても良いし、２種以
上組み合わせて用いることもできる。

【００１５】これらの燐化合物の中で、式（Ｉ）におい
てＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ が互いに独立にフェニル基、ｏ−ク
レジル基、ｐ−クレジル基、ｍ−クレジル基から選択さ
れる芳香族基で表されるリン酸エステルが好ましく用い
られる。このような燐酸エステルとしては、トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジル
ジフェニルホスフェート等が挙げられる。これらの中で
特に好ましくは、トリフェニルホスフェートが使用され
る。

【００１６】これらの燐化合物の配合量は特に制限はな
いが、好ましくは（Ａ）成分１００重量部に対し１〜３
０重量部の範囲である。更に好ましくは５〜２０重量部
の範囲である。１重量部よりも少ない量では充分な難燃
化効果が得られず、３０重量部よりも多い量では、得ら
れる組成物の耐熱性の著しい低下、成型加工時の揮発分
の増加等の弊害を生じる。

【００１７】本発明で用いられる熱硬化性樹脂は、熱に
より分子間架橋による硬化反応を起こし、不溶不融の３
次元網目構造を形成する樹脂であり、例えば、フェノー
ル樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、フラン樹脂、グア
ナミン樹脂、キシレン樹脂、キシリレン樹脂、エポキシ
樹脂等を挙げることができる。次にこれらの中で、フェ
ノール樹脂について、更に詳しく説明する。

【００１８】本発明で用いられるフェノール樹脂は、フ
ェノール類とアルデヒド及び／又はケトン類を酸性又は
アルカリ性触媒下、公知の方法で反応させて得られる。
フェノール類としては、フェノール、クレゾール、キシ
レノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、ブ
チルフェノール、アミルフェノール、ノニルフェノー
ル、フェニルフェノール、フェノキシフェノール、ハイ
ドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニ
ル、ビス（ヒドロキシフェニル）ペンタン、ジヒドロキ
シジフェニルメタン、ビス（ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、ジヒドロキシジフェニルスルホン、ジヒドロキシジ
フェニルケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）プロパン
等、及びこれらの混合物が挙げられる。

【００１９】アルデヒド類としては、ホルムアルデヒ
ド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、グリオ
キサール等が挙げられる。また一分子中に少なくともフ
ェノール性水酸基を一個有する芳香族モノアルデヒドも
用いることができる。このような芳香族モノアルデヒド
として、ο−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｍ−ヒドロ
キシベンズアルデヒド、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、β−レゾルシルアルデヒド、バニリン等が挙げられ
る。またケトン類としては、アセトン等が挙げられる。
これらアルデヒド及び／又はケトン類は１種のみ用いて
も良いし、２種以上組み合わせて用いることもできる。
本発明では、フェノール樹脂としてレゾール型、ノボラ
ック型のどちらも使用することが可能であるが、好まし
くはノボラック型フェノール樹脂が用いられる。また本
発明においては、上記アルデヒド及び／又はケトン類の
一部、或いは全部をジオール化合物及び／又はジシクロ
ペンタジエンに置き換え、上記フェノール類と反応させ
て得られるノボラック型フェノール樹脂も用いることが
できる。好ましいジオール化合物としては、ｐ−キシレ
ン−α、α’−ジオール等が挙げられる。

【００２０】ノボラック型フェノール樹脂を用いる場合
は、重量平均分子量が３５０〜２８００の範囲であるこ
とが好ましい。特に好ましくは、３５０〜１９００の範
囲である。

【００２１】熱硬化性樹脂の配合量は特に制限はない
が、好ましくは（Ａ）成分１００重量部に対し１〜３０
重量部の範囲である。更に好ましくは１〜２０重量部の
範囲である。１重量部よりも少ない量では充分な難燃化
効果及び良好な曲げ弾性率が得られず、３０重量部より
も多い量では、得られる組成物の耐衝撃性の著しい低下
等の弊害を生じる。

【００２２】更に本発明において、ノボラック型フェノ
ール樹脂を用いる場合は、燐化合物に含まれる燐原子の
モル数ｘとノボラック型フェノール樹脂のフェノール性
ＯＨ基のモル数ｙとの比ｘ／ｙが０．３２〜１．００の
範囲にあるように配合量を決定する。好ましくは、０．
４０〜０．９０であり、特に好ましくは、０．６０〜
０．７０である。ｘ／ｙが０．３２未満の範囲及び１．
００を越える範囲では充分な難燃化効果が得られないの
で、好ましくない。また、機械的性質や耐熱性の良好な
バランスのとれた物性を与える難燃性樹脂組成物を得る
ためには、燐化合物の配合量を（Ａ）成分１００重量部
に対し５〜２０重量部の範囲にして、更にノボラック型
フェノール樹脂の配合量をｘ／ｙが０．３２〜１．００
の範囲を満たすようにしながら、（Ａ）成分１００重量
部に対し１〜３０重量部の範囲、特に好ましくは１〜２
０重量部の範囲にする。１重量部よりも少ない量では充
分な難燃化効果が得られず、３０重量部よりも多い量で
は、樹脂組成物の耐衝撃性が著しく低下する等弊害を生
じる。また、樹脂の燃焼時に燃焼した溶融樹脂が滴下す
る現象は、防災上好ましい現象ではない。このような樹
脂の滴下を防止する目的に対し、本発明ではフッ素系樹
脂、シリコーンを配合することができる。

【００２３】本発明で用いられるシリコーンは、原則と
してその分子構造中に

【化２】骨格を有するものであれば特に制限はない。本発明で用
いられるシリコーンを例示すると、ポリジメチルシロキ
サン、ポリメチルフェニルシロキサン、アミノ変性シリ
コーン、メルカプト変性シリコーン、エポキシ変性シリ
コーン等が挙げられる。これらは１種のみ用いてもよい
し、２種以上組み合わせて用いてもよい。さらに、これ
らのシリコーンは、分子量数百〜数百万の広範囲のもの
が使用でき、その形態はオイル状、ワニス状、ガム状、
樹脂状等如何なるものであってよい。本発明では好まし
くはポリジメチルシロキサンが用いられる。

【００２４】本発明で用いられるフッ素系樹脂を例示す
ると、ポリ四フッ化エチレン、四フッ化エチレン−六フ
ッ化プロピレン共重合体、四フッ化エチレン−パーフル
オロアルキルビニルエーテル共重合体、四フッ化エチレ
ン−エチレン共重合体、ポリ三フッ化塩化エチレン、ポ
リフッ化ビニリデン等が挙げられる。これらは１種のみ
用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
フッ素系樹脂の形態は、エマルジョン状、懸濁状、ミク
ロフィブリル状、粉末状、粒状等如何なるものであって
もよい。本発明では好ましくはポリ四フッ化エチレンが
用いられる。

【００２５】本発明で用いられるシリコーン、フッ素系
樹脂の量は、（Ａ）成分の合計１００重量部に対し、
０．０１〜５重量部の範囲である。シリコーン、フッ素
系樹脂の量が０．０１重量部以下では充分な滴下防止効
果が得られず、５重量部を越える場合は配合した樹脂組
成物が成形品の外観不良、溶融粘度の増加等の不良現象
を生ずる場合がある。本発明の難燃性樹脂組成物は、臭
素或いは塩素を含有する化合物を難燃化成分として使用
せずに、優れた難燃効果を発現するものであるが、通常
用いられる公知の難燃化添加剤を併用することもでき
る。難燃化添加剤は、通常難燃化効果を有するものであ
れば特に制限はなく、赤燐、塩素或いは臭素含有化合
物、アンチモン化合物、窒素化合物、硼素化合物、熱膨
張性グラファイト、金属酸化物、金属水酸化物、アルカ
リ（土類）金属塩、ポリ核置換ヒドロキシスチレン等の
難燃化添加剤が使用できる。これら難燃化添加剤は１種
のみ用いても良いし、２種以上組み合わせて用いること
も可能である。

【００２６】樹脂及び難燃剤等の混合方法には特別の制
限はなく、これらを均一に混合できる手段であればいず
れの手段をも採用できる。例えば、押出機、ヘンシェル
型ミキサー、バンバリーミキサー、ニーダー、加熱ロー
ルなど各種の混合用機械による混合、混練等が適宜採用
できる。

【００２７】この際、必要に応じて難燃性を阻害しない
範囲でその効果が発現する量の種々の充填材や添加剤等
を配合できる。それらを例示するとガラス繊維、アスベ
スト、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、チタン酸カリ
ウムウイスカー繊維、金属繊維、セラミックス繊維、ボ
ロンウイスカー繊維等の繊維状充填材、マイカ、シリ
カ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、
ガラスバルーン、ガラスフレーク等の充填材や、離型
剤、滑剤、可塑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止
剤、耐熱安定剤、老化防止剤、染（顔）料等の添加剤等
が挙げられる。更にはポリマーブレンドの特性を向上さ
せるための衝撃強度改良剤、相溶化成分等も配合するこ
とができる。

【００２８】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明は、これらの実施例に限定されない。実施例１〜１０、比較例１〜６表１記載の各成分を表記載の配合割合で、ヘンシェルミ
キサーにて混合後、３０mmφ２軸押出機（池貝鉄工社
製、ＰＣＭ−３０）を使用し、２５０〜２８０℃で溶融
混練押出しし、ペレタイザーによりペレット化した。こ
のようにして得たペレットから射出成型機を用いてテス
トピースを作製し、燃焼性及び曲げ弾性率を評価した。
結果を表１に示す。ＵＬ燃焼試験は、得られたペレット
から射出成形にて１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×１．６ｍ
ｍの燃焼テストピースを作製し、米国アンダーライター
ズ・ラボラトリー社のサブジェクト９４（ＵＬ−９４）
垂直燃焼試験に従い測定した。酸素指数はＪＩＳＫ−
７２０１に従い測定した。曲げ弾性率はＪＩＳＫ−７
２０３に従い測定した。

【００２９】

【表１】

【００３０】実施例１１〜１７表２記載の各成分を表記載の配合割合で、ヘンシェルミ
キサーにて混合後、３０mmφ２軸押出機（池貝鉄工社
製、ＰＣＭ−３０）を使用し、２５０〜２８０℃で溶融
混練押出しし、ペレタイザーによりペレット化した。こ
のようにして得たペレットから射出成型機を用いてテス
トピースを作製し、燃焼性を評価した。結果を表２に示
す。ＵＬ燃焼試験は、得られたペレットから射出成形に
て１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×１．６ｍｍの燃焼テスト
ピースを作製し、米国アンダーライターズ・ラボラトリ
ー社のサブジェクト９４（ＵＬ−９４）垂直燃焼試験に
従い測定した。

【００３１】

【表２】

【００３２】なお、表１〜２中の記号は以下の通りであ
る。（Ａ）ＰＣ：ポリカーボネート（三菱化成（株）ノバ
レックス７０３０ＰＪ）（Ｂ）ＡＢＳ：ＡＢＳ樹脂（電気化学工業（株）ＧＲ−
２０００）（Ｃ）ＴＰＰ：トリフェニルフォスフェート（（株）大
八化学工業所ＴＰＰ）（Ｄ）Ｎ１：平均構造式が次式

【化３】（重量平均分子量１１００）で表されるノボラック型フ
ェノール樹脂（昭和高分子（株）ＢＲＧ−５５６）（Ｅ）Ｎ２：平均構造式が次式

【化４】（重量平均分子量２８００）で表されるノボラック型フ
ェノール樹脂（三井東圧化学（株）ＸＬ−２２５−２
Ｌ）（Ｆ）Ｎ３：平均構造式が化３で示される化学式と同
一であり、重量平均分子量９００で表されるノボラック
型フェノール樹脂（昭和高分子（株）ＢＲＧ−５５５）（Ｇ）Ｎ４：平均構造式が化４で示される化学式と同
一であり、重量平均分子量１０３７で表されるノボラッ
ク型フェノール樹脂（明和化成（株）ＭＥＨ７８００）（Ｈ）Ｎ５：平均構造式が次式

【化５】（重量平均分子量３５０）で表されるノボラック型フェ
ノール樹脂（明和化成（株）ＭＥＨ７５００）（Ｉ）ｒ：ＴＰＰに含有される燐原子のモル数ｘと
ノボラック型フェノール樹脂のフェノール性ＯＨ基のモ
ル数ｙとの比ｘ／ｙ

【００３３】

【発明の効果】本発明によれば、優れた難燃性及び良好
な曲げ弾性率を有する難燃性樹脂組成物が提供され、電
子・電気製品、ＯＡ機器などの用途、各種部品の材料と
して好適に使用できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の各成分を含有することを特徴とする
難燃性樹脂組成物。（Ａ）ポリカーボネート系樹脂又はポリカーボネート系樹脂及びポリカーボネート系樹脂
以外の樹脂を含む熱可塑性樹脂（Ｂ）燐化合物（Ｃ）熱硬化性樹脂
【請求項２】請求項１記載の組成物が、（Ａ’）ポリ
カーボネート系樹脂９９〜３０重量％及びＡＢＳ系樹脂
１〜７０重量％からなるポリマーブレンド１００重量
部、（Ｂ’）燐酸エステル５〜２０重量部、（Ｃ’）フ
ェノール樹脂１〜２０重量部を含有することを特徴とす
る難燃性樹脂組成物。
【請求項３】（Ａ）ポリカーボネート系樹脂又は
ポリカーボネート系樹脂及びポリカーボネート系樹脂以
外の樹脂を含む熱可塑性樹脂（Ｂ）燐化合物（Ｃ）ノボラック型フェノール樹脂を含有する樹脂組成物であって、燐化合物に含まれる燐
原子のモル数ｘとノボラック型フェノール樹脂のフェノ
ール性ＯＨ基のモル数ｙとの比ｘ／ｙが０．３２〜１．
００であることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
【請求項４】請求項３記載の組成物が、（Ａ’）ポリ
カーボネート系樹脂９９〜３０重量％及びＡＢＳ系樹脂
１〜７０重量％からなるポリマーブレンド１００重量
部、（Ｂ’）燐酸エステル５〜２０部、（Ｃ’）ノボラ
ック型フェノール樹脂１〜２０重量部を含有する樹脂組
成物であって、燐酸エステルに含まれる燐原子のモル数
ｘとノボラック型フェノール樹脂のフェノール性ＯＨ基
のモル数ｙとの比ｘ／ｙが０．３２〜１．００であるこ
とを特徴とする難燃性樹脂組成物。