JPS59188638A - ハロゲン化銀写真乳剤製造装置の洗浄方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はハロゲン化銀写真乳剤製造装置の洗浄方法に関
し、特に硬膜剤を添加する乳剤の製造に用いる装置に付
着したハロゲン化銀やゼラチンの洗い残しをな（すと共
に製造装置の自動洗浄化を可能にした洗浄方法に関する
。

〔従来技術〕

一般にハロゲン化銀写真乳剤製造装置の洗浄に要求され
る清浄度は極めて厳しく、たとえ同種のハロゲン化銀写
真乳剤であっても、混入すれば写真性能に著しい影響を
及ぼすことが知られている。

かかる意味からすかば、装置の洗浄は非常に重要な作業
工程となる訳である。

そこで、従来の洗浄方法を見ると、高圧温水をノズル等
を回転させながら吹きつげる方法やブラシを回転させ又
は上下させ、擦する方法等の物理的手段が採用されてい
た。

しかしながら、上記のいずれの方法も、写真乳剤製造装
置の洗浄を要する部分の形状が複雑であるため、高圧温
水が当らない部分やブラシ゛で擦すれない部分があり、
洗い残し部分が発生していた。

かかる洗い残し部分をそのままにしてお（ことは、本装
置のような厳しい清浄度が要求されるものでは許されな
いので、結局、人手によって、いちいち洗浄しなげれば
ならなかった。従って装置の自動化を困難にし、生産性
の低下を招いていた。

本発明者等は、かかる問題を解決する技術とし。

て先にハロゲン化銀との化学反応により溶解度の高い錯
体化合物を形成する物質を洗浄薬液ら用いることによっ
て洗浄を行なう方法を提案した（特ｆｆ昭５７−１５９
４６５号明細書参照）。

しかしかかる先提案技術においては、ハロゲン化銀の汚
れを洗い落とすことは可能であるが、乳剤製造装置に付
着したゼラチンを洗い落とすことが困難な場合があった
。即ち、通常写真乳剤には硬膜剤が添加されているので
、硬膜の効いたゼラチンが装置に付着している場合には
、例え１００Ｋｆ／ｃｒＡ、８ｏ℃の高圧温水によって
も洗い落とすことができなかった。また硬膜が効いてい
ないゼラチンであっても洗浄による洗い残しが見られる
場合があった。

従ってゼラチンを完全に除去するためには、人手によら
ざるを得す、洗浄の自動化をすることができず、結局乳
剤製造装置の自動化を困難にしていた。

〔発明の目的〕

本発明は上記課題を解決するため罠なされたもので、洗
浄による洗い残し部分をなりシ、人手によって物理的に
洗う必要がないノ・ロゲン化銀写真乳剤製造装置の洗浄
方法を提供することを目的とする。

又、本発明の他の目的は製造装置の自動化を図ることが
できると共に、生産性の向上及び品質の向上を図ること
ができるハロゲン化銀写真乳剤製造装置の洗浄方法を提
供することにある。

〔発明の構成〕

本発明に係る洗浄方法は、ハロゲン化銀写真乳剤の製造
装置の洗浄を洗浄薬液を用いて行なう洗浄方法において
、前記洗浄薬液としてハロゲン化銀との化学反応により
、溶解度の高い錯体化合物を形成する物質とゼラチンを
分解して溶解度を高める物質の２種を併用することを特
徴とする。

以下、本発明について詳細に説明する。

一般にハロゲン化銀と錯体化合物を形成し、ハロゲン化
銀を溶解させるような物質としては、５ｏｂ−。

５２ｏｉ−等の２価の陰イオンを含む物質やＣｔ−、Ｂ
ｒ−＋Ｉ−、ＯＮ　　、　５ＯＮ−、５ｅＯＮ−等の１
価の陰イオンを含む物質、アンモニア水、Ｅ’ＤＴＡ（
エチレンジアミンテトラアセテート）等のアミンを含む
物質又はチオウレア等の有機物質がある。

本発明において、溶解度の高い錯体化合物を形成する物
質としては、上記物質のうち８２０ｇ−＋　Ｂｒ　。

１’−、ＯＮ−、５ＯＮ−、５ｅＯＮ−等の陰イオンを
含む無機塩が挙げられる。

上記物質を本発明における洗浄薬液の１種として用いれ
ば、付着残留したハロゲン化銀を洗い落とすことができ
るが、中でもＩ−を含む無機塩（例えばＫ１．ＮａＩ等
）を用いれば、特に良好な効果を期待できる。

Ｉ−を含む無機塩が、特に好適である理由は次の通りで
ある。

すなわち、　ＯＮ’−、５ＯＮ−、５ｅＯＮ−を含む無
機塩を洗浄薬液の１種として用いる場合には、該ＯＮ−
等を含む塩が有害であるため、実装置の洗浄において厳
密な回収を要し、設備が過大になってしまうという難点
があり、又Ｓ２０Ｍ−を含む無機塩を洗浄薬液の１種と
して用いる場合には、該５２ｏｉ−が周知の如（ハロゲ
ン化銀の増感剤として用いられ、たとえ数ｐｐｍの残留
があっても写真性能に大きく影響を及ぼすことから、か
かる残留８２例−の厳密な制御が要求される等の難点が
ある。この点、Ｉ−を含む無機塩の場合には、かかる難
点もなく、又同じハロゲンイオンのうちＢｒ−を含む無
機塩を用いた場合より、更に高い溶解度の錯体化合物を
得ることができ、更に後述されるよりなＩ−を含む無機
塩を用いる特有の利点があるからである。

洗浄薬液の１種として用いられるＩ″′を含む無機塩中
のＩ−の濃度としては、ＩＮ以上〜飽和濃度（約８Ｎ）
までの範囲が望ましく、このことは本発明者らの実験に
より確かめられている。

本発明において、ゼラチンを分解して溶解度を高める物
質としては、酸、アルカリ及び蛋白分解酵素等が用いら
れ、好ましくはアルカリが用いられる。即ち酸を用いた
場合には、乳剤製造装置が耐酸性の材質によって形成さ
れていない場合に勿論用いることができず、完全な耐酸
性に形成するとすれば、設備コストの上昇を招き好まし
くないという難点を含み、また蛋白分解酵素を用いる場
合は、その効力が高い故に後処理でｐＨな下げて活性を
殺さなければならず、又聞を下げた時には中和が必要と
なり、更に粉体であるため他工程への浮遊飛散によりト
ラブルの要因となるという難点を含む。しかし本発明の
目的達成においては酸であっても、蛋白分解酵素であっ
ても良いことはもとよりである。

ゼラチンを分解して溶解度を高める物質として好適なア
ルカリとしては、ＮａＯＨ、ＫＯＨ等のアルカリ金属の
水酸化物、０ａ（ＯＨ）２　　等のアルカリ土類金属の
水酸化物、ＮＨ４ＯＨ等が挙げられる。なおＮＨ４ＯＨ
を用いた場合、本発明の効果に影響は与えないが、遊離
ＮＨ３ガスが発生するために作業上の問題を生ずるとい
う難点を含む。

前記の場合アルカリの濃度としては、ゼラチンの溶解速
度を上げるために０．ＩＮ以上が好ましく、さらに好ま
しくはＩＮ程度である。

ゼラチンの溶解速度を高めるためには、アルカリを含有
する洗浄薬液の温度を高めておくことが望ましい。

の付着物（ハロゲン化銀、ゼラチン等）とが溶解のため
の最少限の抵触時間を保てれば、特に限定されず、例え
ばスプレー洗浄法や浸漬、所謂ジャズ漬は法等種々の方
法を採用できる。ここに溶解のだめの最少限の時間とは
、ハロゲン化銀を溶解するためには、例えばＫＩ濃度が
２．４Ｎ以上であれば２０分間以内であり、ゼラチンを
溶解するためＫは、例えばＮａＯＨＩ　Ｎで２０分間以
内である。

上記洗浄法は洗浄場所によって適宜選択することができ
、例えば容器内でスプレーが届かないような場所には、
ジャズ漬は法を用いれば良いし、容器内でスプレーが届
（場所には、スプレー法又はジャズ漬は法のいずれかを
用いれば良い。またポンプ、弁等を含む配管ラインの洗
浄においては、洗浄薬液を通水して洗浄する方法等を用
いれば良い。なお洗浄を効果的に行なうため又は洗浄時
間の短縮等を図るために、例えば公知のブラシ洗浄法等
と適宜組み合わせても良い。

本発明の洗浄方法においては、ハロゲン化銀洗浄とゼラ
チン洗浄を別々に行なって良いし、同時に行なっても良
い。即ち、両洗浄を別々に行なうには、ハロゲン化銀洗
浄用の薬液とゼラチン洗浄用の薬液を別々に準備し、最
初にハロゲン化銀浄又はゼラチン洗浄を行ない、次いで
前記洗浄と逆の洗浄を順次行なえば良い。また両洗浄を
同時に行なうためＫは、例えば前記両薬液を混合して作
製し、同時に前記のような洗浄法を用いて洗浄すれば良
い。上記のようないずれの洗浄法を用いても本発明の効
果を奏することは、後述の実施例からも容認できる。

なお上記洗浄法、例えばスプレィ洗浄又はジャズ漬は洗
浄の後に薬液リンスを行なっても良く、その場合には、
アルカリと易溶性の無機塩を使用しているため温水リン
スで十分である。

上記洗浄において、・ハロゲン化銀洗浄用の薬剤として
例えばＮａＩ、ＫＩのような■−浴溶液用いた場合には
、次のような利点がある。第１に、■−浴溶液ハロゲン
化釦の溶解性が高いので、回収して再使用することが可
能であることである。すなわち、１回だけ使用して廃棄
するのではな（、ハロゲン化銀の飽和濃度になるまで繰
り返し使用できることである。その濃度管理については
ＥＡｇＣｍＶ）の測定を行なえばよい、、第２に、Ｉ−
溶液は洗浄剤としてだけでなくバクテリア等の繁殖を防
ぐ殺菌剤としても用いることができることである。すな
わち、Ｔ−溶液は酸化され、Ｉ２を含む溶液となり易い
という性質があり、かかるＩ２の存在により殺菌性を有
する溶液に変化するからである。

また、上記洗浄において、ゼラチン洗浄用の薬剤、例え
ばＮ　ａ　ＯＨ、ＫＯＨも回収可能であり、洗浄によっ
て消費された場合に再使用できる。濃度はｐＨで管理さ
れ、不足した場合には添加してやれば良い。

本発明法を適用できる洗浄装置によって作成される写真
乳剤には硬膜剤が添加されてもよく、かかる硬膜剤とし
ては、例えば、アルデヒド系、ケトン、カルボン酸、活
性ハロゲン化物、エポキシ系、アジリジン、活性オレフ
ィン、インシアネート、カルボンジイミド、ビニルスル
ホン、クロム明ばん、カリ明ばんなと無機、有機の硬膜
剤が挙げられ、これらを単独又は組合わせて添加されて
もよい。

〔発明の効果〕

本発明の洗浄方法によれば、洗浄薬液の１種として、ハ
ロゲン化銀との化学反応により溶解度の高い錯体化合物
を形成する物質を用いているので、汚染物質たるＩ・ロ
ゲン化銀を洗い残しがないように洗浄できる。そして洗
浄除去されたノ・ｐゲン化銀から銀回収を可能にし、ラ
ンニングコストの低減に寄与する。

また洗浄薬液の他の１種として、ゼラチンを分解して溶
解度を高める物質を用いているので汚染物質たるゼラチ
ンを洗い残しがないように洗浄でき、特に硬膜剤の効い
たゼラチンをも効果的に洗浄できる。

さらに上記２種の薬液の併用によって汚染物質を完全に
洗浄除去せしめることができ、その洗浄方法が化学的で
あるために、物理的洗浄手段（ブラシ洗浄法等）を必要
とせず、人手を要することかない。従って洗浄法を自動
化でき、乳剤製造装置の全体的口−動化を可能にし、故
にこれらのことによって生産性の向上を図れ、品質の向
上を図ることができる。

〔実施例〕

以下具体的実施例により、本発明を更に説明するが、本
発明の実施態様はこれに限定されないことは勿論である
。

実施例−１ 攪拌機及び邪魔板を設げだ温水ジャケット付の１００を
容器に１モル％の沃化銀と０，０５％の硬膜剤と７％の
ゼラチンを含む沃臭化銀ゼラチン乳剤を入れ、４０℃で
攪拌・停滞を５時間行なった後、薬液洗浄を実施した。

洗浄の方法としては、各薬液とも流量５ｔ／！１ＩｉＴ
ｌで、２０分間スプレーした後温水スプレーで２０分間
リンスを行なった。

洗浄の効果を従来法ないし比較法と比較して第１表に示
す。尚、下記のＡ％Ｂ、Ｏは従来法ないし比較法、Ｄは
本発明法である。

０〕　洗浄法及び洗浄条件 Ａ：ナイロンブラシとスポンジで温水を流しながら手洗
浄をした。

Ｂ：１ｏｏＫｇ／ｃｎ３．ｓｏ℃で２０分間の高圧温水
洗浄をした。

０：ＫＩ（３，６Ｎ）スプレー２０分の後高圧温水（１
００初／　ｃｄｉ　、　８０℃）で２０分間リンスした
。

Ｄ：ＫＩ（３，６Ｎ）スプレー２０分、その後ＮａＯＨ
（Ｉ　Ｎ　）　７．プレー２０分、その後温水リンスを
した。

（２）分析方法 銀残量：残留物質を抽出後、通常の銀量滴定。

ゼラチン残量：残留物質を抽出後、通常のアミノ酸分析
。

以下余白 第　　１　　表 上記表から明らかなように、残留銀、ゼラチン共に従来
ないし比較方式囚、圓、■に比べ、著しく改善され、本
発明の洗浄法回がすぐれていることがわかる。

なお、写真乳剤にはゼラチン、ノ飄ログン化銀以外の添
加物が入っているが、本発明の洗浄法を利用した場合、
これらの汚染物質についても可視及び紫外領域での分析
結果では、検出限界以下だった。

実施例−２ 実施例−１において、沃臭化銀ゼラチン乳剤に代えて臭
化銀ゼラチン乳剤を付着させた以外は実施例−１と同様
の実験を行った。

その結果、従来法ないし比較法では、洗い残しがみられ
たのに対し、本発明法では、洗い残しがない良好な洗浄
結果が得られた。

実施例〜３ 実施例−１において、硬膜剤の入っていない沃臭化銀ゼ
ラチン乳剤を用いた以外は実施例−１と同様に洗浄実験
を行なった。

その結果、従来法ないし比較法では洗い残しがみられた
のに対し、本発明法では洗い残しがほとんどなかった。

実施例−４ 実施例−１と同様にして沃臭化銀ゼラチン乳剤を作り、
同様の攪拌・停滞を行なった。

乳剤が全面に付着した容器に３．６ＮＫＩ溶液とｌＮＮ
ａＯＨ溶液の混合溶液を５分間ジャズ漬は洗浄を行なっ
た。

以上の洗浄の結果、洗い残しがない良好な洗浄効果が得
られた。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社代理人　弁理士
　　坂　　口　　信　　昭（ほか１名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ハロゲン化銀写真乳剤の製造装置の洗浄を洗浄薬液を用
   いて行なう洗浄方法において、前記洗浄薬液としてハロ
   ゲン化銀との化学反応により、溶解度の高い錯体化合物
   を形成する物質とゼラチンを分解して溶解度を高める物
   質の２種を併用することを特徴とするハロゲン化銀写真
   乳剤製造装置の洗浄方法。