JPS59189147A - 改良された重合体組成物 - Google Patents

改良された重合体組成物

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JPS59189147A
JPS59189147A JP59058528A JP5852884A JPS59189147A JP S59189147 A JPS59189147 A JP S59189147A JP 59058528 A JP59058528 A JP 59058528A JP 5852884 A JP5852884 A JP 5852884A JP S59189147 A JPS59189147 A JP S59189147A
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copolymer
polypropylene
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sea
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JP59058528A
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ジヤン−ノエル・ベルトラン
ジヤン・カステラン
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MONTEFUINA SA
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MONTEFUINA SA
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    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、包装用物質としてそして特に食品類の包装用
物質として使用するための改良された性質を有する重合
体組成物に関するものである。より詳細には、本発明は
非常に改良されたマイグレーション(mi grat 
i o n)性を崩するポリプロピレン、ポリスチレン
およびシーフェンス共重合体(sequenced c
opolymer)からなる重合体組成物類に関するも
のである。
食品類の包装分野そして特にマーガリン、ミルク状製品
類、練り粉菓子またはクンキーの包装分野においては長
い間研究か行われてきてポリプロピレンの顕著な諸性質
、特にそれの、低い対水蒸気透過性、と組み合わされた
ポリスチレンの憬れた作業性を有している組成物が得ら
れた。実際に、ポリプロピし・ンは100 gmの厚さ
当たりかつ1平刃m当たり0.5gの対水蒸気透過性を
イjする。
しかしながら、まず遭遇するり′点の一つは自毛合体類
の非融和性であり、その非融和性のために層がはっきり
分離して工業的に非常に使用しにくい組成物が最終的に
生じる。
ポリメチレン、ポリプロピレンおよび本質的に線状のシ
ーフェンス共重合体からなる組成物類の使用が提唱され
ている。
これらの組成物類は完全に均質であるという利点を有し
、さらにそれらはポリスチし・ンの熱可塑性およびポリ
プロピレンの遮蔽性を兼備している。しかしながら、こ
れらの組成物類を用いた物質のマイグレーション性は食
品市場の許容基準から大きくはずれてしまう。
従って、例えば押出し、射出熱成型の如き公知の技術に
従う作業の容易さおよび低い対水蒸気透過性を有するだ
けでなくさらに非常に改良されたマイグレーション性も
有するような包装分野特に食品類の包装において使用さ
れる重合体組成物類が必要である。
従って本発明の一目的は上記の条件を満たす重合体組成
物類を提供することである。
非常に改良されたマイクレージョン性を看するポリスチ
レン、ポリプロビレ〉′およびシーフェンスJ(重合体
からなる重合体組成物類を提供することが本発明の−[
1的である。
1−記の目的を達成するために、本発明に従いポリスチ
レン、ポリプロピレンおよびシーフェンス共重合体が共
役ジエンとスチレンとの放射型共重合体であるようなシ
ーフェンス共重合体からなる重合体組成物を提供する。
本発明の重合体組成物中で使用されるポ1ノプロピレン
は、核生成剤を含有できそして立体1存異性触媒の存在
下で得られる結晶性ポリプロピレンである。該結晶性ポ
リプロピレンは少なくとも80のアイソタクチンク指数
(佛瓶へブタンを7111.Vる抽出の残渣として測定
されそして%、 li8%で表わされる)を有する。核
生成剤としては滑石またlよアジピン醇−ゼオライドの
混合物などか挙(ヂられる。
本発明の組成物中で使用されるポリメチレフ6士結晶性
しリスヂレンであってもよし1カ〜、%l衝撃性ポリス
チレンが好適に使用され、後者1−1少なくとも3型部
%のゴム、例えばポリブタジェンなど、を含有している
包装用組成物がポリスチレンおよびポ1ノプロピレンの
他に放射構造を有する共役ジエンとスチμ〉′のシーフ
ェンス共重合体からなるとき(こ(±、包装用物質中を
通る物体のマイクレージョンtオ相当減るということを
本出願人は予期せぬことであったが今見出した。ある場
合には、放射構造を有するシーフェンス共重合体を含有
していない昔通の組成物類より泳動か3倍はど少なくな
ることさえ見出されている。
放射構造を有するシーフェンス共重合体は一般に共役ジ
エン、例えばブタジェンまたはイソプレン、およびビニ
ル芳香族化合物、特にスチレン、から製造される。該重
合体はシーフェンス共重合体の少なくとも3個の分枝鎖
からなることが示されており、各分枝鎖はジエン重合体
部分から構成されており末端がスチレン部分からなって
いる。
他端は他の同様な分枝鎖と結合している。そのようなシ
ーフェンス共重合体は米国特許3,281.383中に
開示されている方法に従って製造できる。
放射構造を有するこれらのシーフェンス共重合体類は高
範囲量の共役ジエン類、例えばブタジェン、イソプレン
もしくは2.3−ジメチル−1゜3−ブタジェンまたは
それらの混合物、および高範囲部のスチレンを含有して
いる。 一般に、共役ジエンの量は約50〜−70 爪
ft%の間であり、一方スチレ、・の吊は約50〜30
改着%の間である。放射構造を有しそして約60〜70
屯埴%のブタジェンおよび約40〜30屯量%のスチレ
ンからなるシーフェンス共重合体を用いると得に興味あ
る結果が得られる。
本発明の組成物中で使用されるンークエンス共Φ″合体
類は一般に約ioo、ooo〜約300゜000の間の
分子量を有する。
300.000以−1−の分子量を・1Jするシーフェ
ンス共爪合体類はそれの配合が難しすぎる。この高い方
の限度は特に使用する装置面の配合能力によるものであ
る。
−・般に本発明の組成物は約30〜約64屯ψ%のポリ
プロピレン、約30〜約50 、% 励%のポリスチレ
ンおよび約6〜約30i量%の放射構造を有するシーフ
ェンス共Φ:合体からなっている。好適には1本発明の
組成物は約50〜約40重量%のポリプロピレン、約4
0〜約5 Q @i−%のポリスチレンおよび約8〜約
15重量%の放射構造を有するシーフェンス共重合体か
らなっている。
本発明の組成物の剛性、特に硬度、引っ張り強度並びに
曲げ強度、が改良されることも見出された。
食品類用の包装用物質として使用しなければならない組
成物のマイグレーション性は非常に重要な問題である。
実際に包装用物質の成分類は包装された製品中にマイグ
レートすることはtlされず、そうなると消費用に使用
できなくなる。
重合体組成物のマイグレーション性を測定するためには
、試験しようとする組成物の試料を採取しそしてオリー
ブ油中に40℃の温度において10 B間侵漬させる。
試料の重量を浸漬の前後に測定して、柚の浸透および包
装物の成分類のマイグレ−ションから生しる油の量を測
定する。試料をその後乾燥し、そして試料中に浸透した
オリーブ油を除去するためにオリーブ油をフルオロカー
ボン1に化水素類を用いて抽出した。処理後に、油の品
゛を標準物としてのでルガリン酸メチルの存在下でカス
クロマトグラフィによりA111足した。最初にpグラ
ムの重量]増加を測定しそして分析によりp′グラムの
浸透を測定するなら、マイグレーションはそれらの差p
′−pにより表わされる。
r記の実施例は本発明をさらによく説明するために示さ
れているがそれを限定させるためのものではない。
実施例1 45利量部の12g/lo分の融解指数を有するアイソ
タクチンクポリプロピレンを、2.7g2710分の融
解指数および9%のゴム含有嫉を石する高衝撃性ポリス
チレンおよびlo屯−1部のブタンエンとスチレンから
なる放射構造を有するシーフェンス共重合体と配合する
。この放射構造を有するシーフェンス共重合体は70屯
ψ%のブタジェンおよび30重量%のスチレンからなっ
ていた。それの分子、141は150,000であった
配合物のソ4る成分類を1スクリュー押出し器(直径6
0cm、32のL/D比、およびマド。
り(Maddoc)部品含有)の供給ホンパー中に加え
た。押出されI−配合物からペレットを製造した。
その後配合物の代表としてコツプを熱成型により成型し
た。このコンブの厚さは0.35mmでありそしてそれ
を組成物の異なる機械的および物理的性質の測定用に使
用した。
測定されたこの配合物のオリーブ油中への浸透性は15
7.6mg/dm2Tあり、そし−cm−rイグレーシ
ョン性は16.7mg/dm2であった。
配合物の他の諸性質を下表■に示す。
比較用に、45框に部の回じポリプロピレン、45重平
部の同じ高衝撃性ポリスチレンおよびlO七品部の木質
的に線状の5−B−S型シーク工ンスノ(屯合体類から
なる同様な配合物を製造した。該シークエンヌ共哨合体
は72屯量%のブタジェンおよび28重−早%のスチレ
ンからなっていた。それの分子量は75,000であっ
た。
配合物を押出し、そしてコツプを1−記と回し条件下で
成型した。測定されたこの配合物のオリーブ油中への浸
透性は303.9mg、/dm2であり、そして総マイ
グレーション性は32−5+ng、′d m 2であっ
た。配合物の他の性質を一ト′表1中に示す。
衣ユ f1質         放射シー  線状シーフェン
ス  フェンス 共重合体  共重合体 融解指数、2710分    14.4     !5
.8パイカンl−(’C)      77     
 870ンクウ工ル硬度L    41     27
引っ張り強度(N/n+m 2)  24     2
2引っ張りモジュラス   1,07    0.81
(KN/信rB2) 曲げ強度(N/+n+a 2)    45.0   
 313.5曲げモジュラス     1.84   
 1.35(KN/1oo2) 熱変形温度(’Cり     63.5   58.0
実施例2 45重量部の12g/10分の融解指数を有するポリプ
ロピレンを、45重量部の11g710分の融解指数お
よび7%のゴム含0量を有する高衝撃性ポリスチレン並
びに10重品部の70重量%のブタジェンおよび30重
量%のスチレンからなっている150,000の分子量
を有するシーフェンス共重合体と配合することにより組
成物を製造した。
この配合物を実施例1と同じ工程下で押出した。厚さ4
mmの試料を射出成型した。該組成物中へのオリーブ油
の浸透性は4.26mg/dm2であり、そして総マイ
グレーション性は0.45mg/cam2であった。他
の諸性質は下表IIに示す。
比較用に、45川量部の回じポリスチレンおよび10重
1d一部の木質用に線状の5−B−S型シークエンス共
重合体(Cariflex  TR1102)を用いて
同様な配合物を製造した。配合物を押出しそして試料を
−1−記の如<J&型した。オリーブ油の浸透性は17
.63mg/dm2であった。他の性質を下表IT中に
示す。
と■ 宵           放射シーフェンス   放射
シーフェンス共重合体+7%ゴム  共重合体+996
.:Iム含有HI PS      含有HIPS解指
数(g/10分)       20.8      
  14.4ンクウ工ル硬度L       20.5
        41っ張り強度(N/+nm 2) 
     19.8          24.2っ張
すモジュラス (KN/mm2)          0.71   
      1.0?ヂ強度(N/mm 2)    
   35.3        45.0デモジユラス (KN/mm 2 )               
                         
  1.1341.36 天性(mg/dm2)        4,262.5
1イグレーシヨン性(mg/c1m2)  0.45’
         0.2線状シークエンス   線状
シーフェンス共重合体+7%ゴム  共重合体+9%ゴ
ム含イー1HIPs      含有HIPS20.0
         15.8 11.5         27 19.3         22.2 0.72         0.81 28.6         38.5 1.06         1.35 15.96        17.631.7    
      1.9 実」1汁1 高衝撃性ブリスチレン、ポリプロピレンおよび種々の放
射構造を有するシーフェンス共重合体類を含量している
多くの組成物類を製造した。
さら、に、比較用に木質的に線状のシーフェンス共重合
体類を含有していること以外は同様である組成物類も製
造した6 使用された高衝撃性ポリスチレンは9重量%のコト含有
保・および2.7g710分の融解指数を有していた。
使用されたシーフェンス共重合体類は照合記号A、B、
CおよびDにより示されている。
共重合体Aは70重量%のブタジェンおよび30重量%
のスチレンからなり、280,000の分子量を看して
いた。
共重合体Bは60@量%のブタジェンおよび40重ψ%
のスチレンからなり、180.000の分子量を有して
いた。
共重合体Cは70重量%のブタジェンおよび30改是%
のスチレンからなり、150,000の分子量を有して
いた。
共重合体りは60重量%のブタジェンおよび40屯量%
のスチレンからなり、230.000の分子量を有して
いた。該共重合体は共東合体石量を基にして100重腋
%の鉱油を含有していたことに注意すべきである。
線状のシーフェンス共重合体は5−B−5型でありそし
て72重刷%のブタジェンおよび28重品%のスチレン
からなり、75,000の分子φを有していた。
使用された異なるポリプロピレン類は下記の諸性質を有
していた: ポリブロビレンA:融解指数0.7g/10分ポリプロ
ピレンB:融解指数3.0g710分ポリプロピレンC
:融解指数3.0g/10分を有する核生成化ポリプロ
ビレ ン ポリプロビレ〉′D:融解指数12g、/10分ポリプ
ロピレンE:融解指数23g/10分実験の結果を表■
中に示す。
組成、物        1  2345高衝撃+/(
ポリスチレン 45  46  50  30  45
ポリプロピレフA D    45  46  35  50  45族1
1+1構造を有するシー フェンス共重合体A CIo   8  15  20 線状j1「1位共爪合体              
 10醇化防11剤      0.3 0.3 0.
3 0.3 0.3仕で 融解指数       13.5 15.1 9.+ 
 10.8 15.4/ゝ・イカント(’C)80.8
7?、974.989.81(7,3熱変形1晶度(’
C)    68.3  [14,585,854,1
55,7引っ張り強度(N/mm 2) 24.7 2
5.2 22.0 20.0 23.0弓1つり長すモ
ジュラス (KN/mm2)       1,24 1.2B 
 1,18 0,97 1.04曲げ強度(N/mm 
2)   42.9 43,8 40.7 34.0 
38.3曲げモジュラス (KN/+nm2)      1.25 1.36 
1.29 1.07  +、15マイグレーション性 (、mgr/dm2)     18.7 13,4 
30.7 25.132.5ミ+n 6    7    8    9    10  1
1  12  13  14  154fl    5
0   30   45   45   45   4
5   45   45   455 5 5 48   35   50   45   45   
                    455 0 0 10   10   10   10 0 8    15   20

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ■)ポリスチレン、ポリプロピレンおよびシーフェンス
    共1【合体から成り、該シーフェンス共重合体がj(役
    ジエンとスチレンとの放射型共重合体であることを特徴
    とする重合体組成物。 2)約6〜約30重量%の放射構造を有するシーフェン
    ス共重合体、約30〜約64重−ム)%のポリプロピレ
    ンおよび約30〜約50重量%のポリスチレンからなり
    、三成分類の合計が100重量%であるような特許請求
    の範囲第1項記載の重合体組成物。 3)約8〜約15市量%の放射構造を有するシークヱン
    ス共東合体、約40〜約50重量%のポリプロピレンお
    よび約40〜約50重、ψ%のポリスチレンがらなり、
    三成分類の合計が100重量%であるような特、i′f
    訪求の範囲第2項記載の重合体組成物。 4)放射構造な有するシーフェンス共重合体中に存イf
    する共役ジエンがブタシエ)、イソプレン、2.3−ジ
    メチル−1,3−ブタジェンまたはそれらのl/Zt合
    物類からなる群から遠択される特許請求の範囲第1項記
    載の重合体組成物。 5)放射構造を有するシーフェンス共重合体が約50〜
    約70爪量%の共役ジエンおよび約50〜約30重揄%
    のスチレンからなる特許請求の範囲第1ダ1記載の重合
    体組成物。 6>放射構造を有するシークエンスノ夷東合体か約60
    〜約70重量%の共役ジエンおよび約40〜約30東量
    %のスチレンからなる特許請求の範囲第5項記載の重合
    体組成物。 7)使用されるポリスチレンか結晶性ポリスチレンおよ
    び少なくとも3%のゴムを含イjしている高衝撃性ポリ
    スチレンからなる群から選択される特許請求の範囲第1
    項記載の重合体組成物。 8)使用されるポリプロピし・ンが結晶性ポリブロピレ
    ンであるff許請求の範囲第1項記載の重合体組成物。 9)使用されるポリプロピレンが核生成剤を含有し−C
    いる噂、1−請求の範囲第8項記載の重合体組成物。 10)ポリスチレン、ポリプロピレン、および共役ジエ
    ンとスチレンとの放射型共重合体であるシーフェンス共
    重合体からなる包装用の重合体組成物。
JP59058528A 1983-03-29 1984-03-28 改良された重合体組成物 Pending JPS59189147A (ja)

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