JPS59193174A - 金属表面の処理法 - Google Patents
金属表面の処理法Info
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- JPS59193174A JPS59193174A JP6780083A JP6780083A JPS59193174A JP S59193174 A JPS59193174 A JP S59193174A JP 6780083 A JP6780083 A JP 6780083A JP 6780083 A JP6780083 A JP 6780083A JP S59193174 A JPS59193174 A JP S59193174A
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- Japan
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- aryl
- metal
- substituent
- resin
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2222/00—Aspects relating to chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive medium
- C23C2222/20—Use of solutions containing silanes
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、金属表面の処理法に関し、詳細には金属表面
を異種の有機シラン化合物の混合物で処理することによ
り、金属表面の発錆を防止し、かつ樹脂との接着性およ
び二次密着性に優れる金属表面の処理法に関する。
を異種の有機シラン化合物の混合物で処理することによ
り、金属表面の発錆を防止し、かつ樹脂との接着性およ
び二次密着性に優れる金属表面の処理法に関する。
従来、金属への合成樹脂の被覆は、耐食性や電気絶縁性
など會目的に広く行われている。例えば、ポリオレフィ
ンは、酸、アルカリあるいはある種の有機溶剤に対して
強い耐食性を有しておυ、さらＫは優れた電気絶縁性お
よび被覆加工作業の容易さなどのために、鋼管、鋼板、
ドラム缶、電線、機械器具などの被覆あるいは金属板と
の積層物などに広く用いられている。
など會目的に広く行われている。例えば、ポリオレフィ
ンは、酸、アルカリあるいはある種の有機溶剤に対して
強い耐食性を有しておυ、さらＫは優れた電気絶縁性お
よび被覆加工作業の容易さなどのために、鋼管、鋼板、
ドラム缶、電線、機械器具などの被覆あるいは金属板と
の積層物などに広く用いられている。
これらの金属表面とポリオレフィン層との接着性ケ向上
させる方法として、例えばポリオレフィン中に不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体音配合したり、これらの単量
体音グラフト重合しタシするポリオレフィンの変性が行
われている。
させる方法として、例えばポリオレフィン中に不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体音配合したり、これらの単量
体音グラフト重合しタシするポリオレフィンの変性が行
われている。
また、金属表面や酸やプライマーで処理することも知ら
れている。
れている。
しかし、この変性ポリオレフィンもビくはこれ？接着材
とする金属表面の被覆または金属板との積層物は、高い
接着性ケ有するものの、接着結合部の耐水性、耐塩水性
が低く被覆層の傷口からの水の浸入および陰極電解剥離
性などの耐久性、いわゆる二次密着性に問題があった。
とする金属表面の被覆または金属板との積層物は、高い
接着性ケ有するものの、接着結合部の耐水性、耐塩水性
が低く被覆層の傷口からの水の浸入および陰極電解剥離
性などの耐久性、いわゆる二次密着性に問題があった。
このような問題点ケ改善するために、例えば金属管に無
水マレン飯変性のポリオレフィン系の接着材全弁してポ
リエチレンを被覆する方法において、金属管にクロム酸
系またはリン酸系化成被覆の前処理音節す方法が提案さ
れている（特開昭５７〜＋ １５８７１号公報）。
水マレン飯変性のポリオレフィン系の接着材全弁してポ
リエチレンを被覆する方法において、金属管にクロム酸
系またはリン酸系化成被覆の前処理音節す方法が提案さ
れている（特開昭５７〜＋ １５８７１号公報）。
しかしながら、この方法におけるクロム酸系処理は、二
次密着性は向上するものの有毒性の六価クロムケ用いる
ために、安全衛生上に問題がある。一方、リン酸系処理
は、簡便で防錆効果は認められるものの二次密着性は必
ずしも充分であるとはいえなかった。
次密着性は向上するものの有毒性の六価クロムケ用いる
ために、安全衛生上に問題がある。一方、リン酸系処理
は、簡便で防錆効果は認められるものの二次密着性は必
ずしも充分であるとはいえなかった。
本発明は、従来知られている金属への樹脂の被覆または
金属と樹脂との積層物におけるこのような欠点ｒ改良す
る目的でなされたものであって、本発明の金属表面の処
理法は、 金属表面ケ一般式Ｒ１ｍＳｉ （””１４−ＩＩｌ（１
）置換シクロアルキル、もしくは置換アリール、Ｒ２は
置換基ゲ有己てもよいアルキルもしくは了り−ル奮示し
、ｍ−１，２もしくは５である〕で示される親水性有機
シラン化合物および一般式Ｒ３ｎＳｉ （ＯＲ’） ４
−ｎ（２＋〔但し、Ｒｓ は置換基７有してもよいア
ルキル、ビニル、了り−ルもしくはシクロアルキル Ｒ
４は置換基７有してもよいアルキルもしくはアリール會
示し、ｎ＝１，２もしくは３である〕で示される非親水
性有機シラン化合物で処理すること奮特徴とする金属表
面の処理法である。
金属と樹脂との積層物におけるこのような欠点ｒ改良す
る目的でなされたものであって、本発明の金属表面の処
理法は、 金属表面ケ一般式Ｒ１ｍＳｉ （””１４−ＩＩｌ（１
）置換シクロアルキル、もしくは置換アリール、Ｒ２は
置換基ゲ有己てもよいアルキルもしくは了り−ル奮示し
、ｍ−１，２もしくは５である〕で示される親水性有機
シラン化合物および一般式Ｒ３ｎＳｉ （ＯＲ’） ４
−ｎ（２＋〔但し、Ｒｓ は置換基７有してもよいア
ルキル、ビニル、了り−ルもしくはシクロアルキル Ｒ
４は置換基７有してもよいアルキルもしくはアリール會
示し、ｎ＝１，２もしくは３である〕で示される非親水
性有機シラン化合物で処理すること奮特徴とする金属表
面の処理法である。
本発明における有機シラン化合物で処理しうる金属とし
ては、例えばアルミニウム、鉄、銅、錫、亜鉛、ニッケ
ルなどおよびこれらを１種または２種以上７含む合金類
であり、例えばステンレススチールなどがあげられる。
ては、例えばアルミニウム、鉄、銅、錫、亜鉛、ニッケ
ルなどおよびこれらを１種または２種以上７含む合金類
であり、例えばステンレススチールなどがあげられる。
これらのうちでは、鉄およびアルミニウムが好ましい。
また、その形状としては、管、板、箔、棒、線その他各
種形状の金属成形品に適用できる。
種形状の金属成形品に適用できる。
また、本発明における一般式Ｒ３ｎＳｉ （ＯＲ２Ｊ
４−。
４−。
（１１で示される親水性有機シラン化合物としては、Ｒ
１が不飽和カルボン酸、その酸無水物またはそのエステ
ル類と親和性のある窒素、酸素、硫黄、リン、などの元
素？含む極性基で置換したアルキル、シクロアルキルも
しくはアリールで、Ｒ２が置換基會有してもよいアルキ
ルもしくはアリールであＪ、ｍ＝ｌ、２もしくは５であ
るものがあげられる。これらのうちでは、ｍ＝１のもの
が特に好ましい。上記の極性基としては、例えば、アミ
ン、ウレイド、グリシドキシ、エポキシ、メルカプト、
メタクリロキシ、アニリノ基が挙げられ、上記置換基と
してはメトキシ基が挙げられる。
１が不飽和カルボン酸、その酸無水物またはそのエステ
ル類と親和性のある窒素、酸素、硫黄、リン、などの元
素？含む極性基で置換したアルキル、シクロアルキルも
しくはアリールで、Ｒ２が置換基會有してもよいアルキ
ルもしくはアリールであＪ、ｍ＝ｌ、２もしくは５であ
るものがあげられる。これらのうちでは、ｍ＝１のもの
が特に好ましい。上記の極性基としては、例えば、アミ
ン、ウレイド、グリシドキシ、エポキシ、メルカプト、
メタクリロキシ、アニリノ基が挙げられ、上記置換基と
してはメトキシ基が挙げられる。
犯 の具体的なものとして１よ、例えばγ−アミノプロ
ピル、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル
、γ−ウレイドプロピル、γ−グリシドキシグロビル、
β−（５，４−エポキシシクロヘキシル）エチル、パラ
アミノフェニル、γ−メルカプトグロビル、γ−アニリ
ノプロピル、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルなどがあげられる。甘７ｃ
、Ｒ” の基体的なものとしては、例えばメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、β−メトキシエチルフェニル
などがあげられる。これら親水性有機シラン化合物のう
ちでは、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノ
エチルンーγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−ウレイドグロビルトリエトキシシラン、γ−アニリノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベ
ンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルメトキシシ
ランナトが好ましい。
ピル、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル
、γ−ウレイドプロピル、γ−グリシドキシグロビル、
β−（５，４−エポキシシクロヘキシル）エチル、パラ
アミノフェニル、γ−メルカプトグロビル、γ−アニリ
ノプロピル、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルなどがあげられる。甘７ｃ
、Ｒ” の基体的なものとしては、例えばメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、β−メトキシエチルフェニル
などがあげられる。これら親水性有機シラン化合物のう
ちでは、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノ
エチルンーγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−ウレイドグロビルトリエトキシシラン、γ−アニリノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベ
ンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルメトキシシ
ランナトが好ましい。
本発明における一般式Ｒ３ｎＳｉ（ｏＲ４）４−ｎ（２
１で示される非親水性有機シラン化合物としては、Ｒ３
が置換基奮有してもよいアルキル、ビニル、アリールも
しくはシクロアルキルで Ｒ４が置換基ｒ有してもよい
アルキルもしくはアリール１有し、ｎ＝＝１，２もしく
は５であるものがあげられる。
１で示される非親水性有機シラン化合物としては、Ｒ３
が置換基奮有してもよいアルキル、ビニル、アリールも
しくはシクロアルキルで Ｒ４が置換基ｒ有してもよい
アルキルもしくはアリール１有し、ｎ＝＝１，２もしく
は５であるものがあげられる。
Ｒ３の具体的なものとしては、例えばメチル、エチル、
フロビル、ブチル、ビニル、シクロヘキシル、フェニル
、オクタデシル、γ−メタクリロキシグロビルなどがあ
げられる。Ｒ４の具体的なものとしては、例えばメチル
、エチル、プロピル、ブチル、β−メトキシエチル、フ
ェニルなどがあげられる。これら非親水性有機シラン化
合物のうちでは、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、シクロヘキシ
ルトリエトキシシランなどが好ましい。
フロビル、ブチル、ビニル、シクロヘキシル、フェニル
、オクタデシル、γ−メタクリロキシグロビルなどがあ
げられる。Ｒ４の具体的なものとしては、例えばメチル
、エチル、プロピル、ブチル、β−メトキシエチル、フ
ェニルなどがあげられる。これら非親水性有機シラン化
合物のうちでは、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、シクロヘキシ
ルトリエトキシシランなどが好ましい。
本発明における親水性有機シラン化合物（１）および非
親水性有機シラン化合物（２）との混合比は、親水性有
機シラン化合物（１１・・・蛙）および非親水性有機シ
ラン化合物（２） ・（１））とが、ａ／（ａ＋ｂ）Ｘ
１００＝９５〜２０、好ましくは９ｏ〜５ｏの範囲であ
る。親水性有機シラン化合？＋（］）の比が、９５？１
［える場合は二次密着性が低下し、一方２０未満の場合
は接着強度が低下するためにともに好ましくない。なお
、有機シラン化合物（１）および（２）の混合比が上記
の範囲内であれば二種以上？混合してもよい。
親水性有機シラン化合物（２）との混合比は、親水性有
機シラン化合物（１１・・・蛙）および非親水性有機シ
ラン化合物（２） ・（１））とが、ａ／（ａ＋ｂ）Ｘ
１００＝９５〜２０、好ましくは９ｏ〜５ｏの範囲であ
る。親水性有機シラン化合？＋（］）の比が、９５？１
［える場合は二次密着性が低下し、一方２０未満の場合
は接着強度が低下するためにともに好ましくない。なお
、有機シラン化合物（１）および（２）の混合比が上記
の範囲内であれば二種以上？混合してもよい。
有機シラン化合物による処理方法としては、上記二種の
有機シラン化合物？水または水と混合することのできる
溶媒、例えばメタノール、エタノール、グロバノール、
ｔ−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルセロソルブなどに０．０５〜１０重量係、好ましくは
０１〜２重量％？溶解して均一な溶液とする。
有機シラン化合物？水または水と混合することのできる
溶媒、例えばメタノール、エタノール、グロバノール、
ｔ−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルセロソルブなどに０．０５〜１０重量係、好ましくは
０１〜２重量％？溶解して均一な溶液とする。
混合溶液の調製は、特に限定されず、混合してから溶解
するか、別々に溶解してから混合してもよい。また、溶
解してから加熱するか、加熱溶媒に溶解するかどちらで
もよい。
するか、別々に溶解してから混合してもよい。また、溶
解してから加熱するか、加熱溶媒に溶解するかどちらで
もよい。
均一な溶液としたこの溶液？常温〜１００１：、好まし
くは常温〜８０℃で、脱スケールした金属表面に塗布す
るか、または金属表面會該溶液中に浸漬する方法があげ
られる。塗布方法としテハ、クラビアロール、エアスプ
レー、スプレー、ロールコータ−１刷毛などの方法があ
るが、連続的に処理するにはグラビアロール、エアスプ
レー、ロールコータ−５浸漬などが好ましい。
くは常温〜８０℃で、脱スケールした金属表面に塗布す
るか、または金属表面會該溶液中に浸漬する方法があげ
られる。塗布方法としテハ、クラビアロール、エアスプ
レー、スプレー、ロールコータ−１刷毛などの方法があ
るが、連続的に処理するにはグラビアロール、エアスプ
レー、ロールコータ−５浸漬などが好ましい。
このようにして塗布された金属表面は、例えば熱風乾燥
器や誘導加熱器などの加熱器？用いて、温度６０〜２５
０℃、好１しくけ８０〜２００℃で、２秒〜１０分間、
好ましくは１０秒〜５分間加熱乾燥して溶媒を除去する
と同時にシラノール縮合を行わせ、ポリシロキサンの被
膜を形成させる。上記有機シラン化合物の濃度が０．０
５重量％未満では本発明の効果が期待できず、一方１０
重量％を越える場合には溶解が不充分となりともに好ま
しくない。溶液の温度が上記の範囲ケ外れると、低い場
合は有機シラン化合物の溶解が不充分で、高い場合は溶
媒の蒸発が激しく作業性が悪くなる。また、乾燥温度が
６０℃未満では溶媒の除去が充分に行なわれずポリシロ
キサンの被膜の形成が不充分となり好ましくない。
器や誘導加熱器などの加熱器？用いて、温度６０〜２５
０℃、好１しくけ８０〜２００℃で、２秒〜１０分間、
好ましくは１０秒〜５分間加熱乾燥して溶媒を除去する
と同時にシラノール縮合を行わせ、ポリシロキサンの被
膜を形成させる。上記有機シラン化合物の濃度が０．０
５重量％未満では本発明の効果が期待できず、一方１０
重量％を越える場合には溶解が不充分となりともに好ま
しくない。溶液の温度が上記の範囲ケ外れると、低い場
合は有機シラン化合物の溶解が不充分で、高い場合は溶
媒の蒸発が激しく作業性が悪くなる。また、乾燥温度が
６０℃未満では溶媒の除去が充分に行なわれずポリシロ
キサンの被膜の形成が不充分となり好ましくない。
次に、本発明の金属表面の処理刃の実施態様ケ、樹脂被
覆金属管の製造方法７例にとって詳細に説明する。
覆金属管の製造方法７例にとって詳細に説明する。
基材の金杯銅管は、ショツトブラスト、グリントブラス
トまたは酸洗いなどの表面処理ケ行い清浄にした後に、
前記の混合有機シラン化合物の溶液中に浸漬した後に取
出し、金属管を加熱乾燥させる。次いで、このシラン被
膜音形成した金属管に、ポリオレフィン系の接着材を押
出被覆またはシート状で巻きつけて被覆音節し、さらに
その上に外装材の樹脂紮押出被覆またはシート状で巻き
つけて積層被覆する。なお、ポリオレフィン系の接着材
および外装材は、シラン処理後の金属管に複層で押出被
覆するか、または複合シートとしたもの會巻きつけて積
層被覆してもよい。さらに、外装材の樹脂被覆は、用途
に応じて適宜省略してもよい。
トまたは酸洗いなどの表面処理ケ行い清浄にした後に、
前記の混合有機シラン化合物の溶液中に浸漬した後に取
出し、金属管を加熱乾燥させる。次いで、このシラン被
膜音形成した金属管に、ポリオレフィン系の接着材を押
出被覆またはシート状で巻きつけて被覆音節し、さらに
その上に外装材の樹脂紮押出被覆またはシート状で巻き
つけて積層被覆する。なお、ポリオレフィン系の接着材
および外装材は、シラン処理後の金属管に複層で押出被
覆するか、または複合シートとしたもの會巻きつけて積
層被覆してもよい。さらに、外装材の樹脂被覆は、用途
に応じて適宜省略してもよい。
上記のポリオレフィン系の接着材としては、オレフィン
、ポリオレフィンまたは炭化水素系エラストマーと不飽
和カルボン酸まり燻その誘導体とゲ反応させて得られる
共重合体−！たはグラフトした変性物が使用できる。
、ポリオレフィンまたは炭化水素系エラストマーと不飽
和カルボン酸まり燻その誘導体とゲ反応させて得られる
共重合体−！たはグラフトした変性物が使用できる。
オレフィンとしては、例えばエチレン、プロピレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３メチル−１
−ブテン、４メチル−１−ペンテンなどがあげられる。
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３メチル−１
−ブテン、４メチル−１−ペンテンなどがあげられる。
ポリオレフィンとしては、例えば上記オレフィンの単独
重合体もしくは上記１種のモノマーと１０モルチ以下の
他のα−オレフィンもしくは酢酸ビニルなどとの共重合
体で結晶化度が２０％以上のもの（Ｘ線回折法）または
これらの混合物があげられるが、これらのうちでは中低
密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどが好ましい。
重合体もしくは上記１種のモノマーと１０モルチ以下の
他のα−オレフィンもしくは酢酸ビニルなどとの共重合
体で結晶化度が２０％以上のもの（Ｘ線回折法）または
これらの混合物があげられるが、これらのうちでは中低
密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどが好ましい。
炭化水素系エンストマーとしては、例えばエチレン−プ
ロピレンゴム、エチレン−１−ブテンゴム、エチレンー
プロピレンージエンタポリマー、ポリイソブチレンゴム
、エチレン−ブタジェンゴム、ブタジェンゴム、スチレ
ン−ブタジェンゴムなどがあげられるが、これらのうち
ではエチレン−プロピレンゴム、エチレン−１−ブテン
ゴム、ポリイソブチレンゴムなどが好ましい。
ロピレンゴム、エチレン−１−ブテンゴム、エチレンー
プロピレンージエンタポリマー、ポリイソブチレンゴム
、エチレン−ブタジェンゴム、ブタジェンゴム、スチレ
ン−ブタジェンゴムなどがあげられるが、これらのうち
ではエチレン−プロピレンゴム、エチレン−１−ブテン
ゴム、ポリイソブチレンゴムなどが好ましい。
不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、シト
ラコン酸、イタコン酸、エンド−ビシクロ（２，２，１
） −１，４，５，６，７，７−ヘキサクロロ−５−へ
ブテン−２，３−ジカルボン酸、エンド−ビシクロ−［
２，２ｉ ）−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸、
シス−４−シクロヘキセン−１，２ジカルボン酸、また
はこれらの酸無水物もしくはエステルなどがあげられる
。これらのうちでは無水マレイン酸、エンド−ビシクロ
−（２，２，１〕−５−へブテン−２，５−無水ジカル
ボン酸などが好ましい。
クリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、シト
ラコン酸、イタコン酸、エンド−ビシクロ（２，２，１
） −１，４，５，６，７，７−ヘキサクロロ−５−へ
ブテン−２，３−ジカルボン酸、エンド−ビシクロ−［
２，２ｉ ）−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸、
シス−４−シクロヘキセン−１，２ジカルボン酸、また
はこれらの酸無水物もしくはエステルなどがあげられる
。これらのうちでは無水マレイン酸、エンド−ビシクロ
−（２，２，１〕−５−へブテン−２，５−無水ジカル
ボン酸などが好ましい。
上記のオレフィン、ポリオレフィンもしくは炭化水素系
エラストマーと不飽和カルボン酸もしくはその誘導体と
の反応は、公知の種々の方法が採用できる。また、ポリ
オレフィンもしくは炭化水素系エラストマーは、単独も
しくはこれらの混合物音反応させてもよい。さらに、得
られる共重合体もしくはグラフト変性物は、ポリオレフ
ィンおよび／マタは炭化水素系エラストマーで希釈して
用いてもよい。
エラストマーと不飽和カルボン酸もしくはその誘導体と
の反応は、公知の種々の方法が採用できる。また、ポリ
オレフィンもしくは炭化水素系エラストマーは、単独も
しくはこれらの混合物音反応させてもよい。さらに、得
られる共重合体もしくはグラフト変性物は、ポリオレフ
ィンおよび／マタは炭化水素系エラストマーで希釈して
用いてもよい。
前記の外装材の樹脂としては、上記のポリオレフィン系
の接着材と親和性のある樹脂であれば限定されず、用途
により適宜選択されるものであるが、例えばポリオレフ
ィン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステルなどが
あげられるが、これらのうちではポリオレフィンが好ま
しく、特にポリエチレンが好ましい。
の接着材と親和性のある樹脂であれば限定されず、用途
により適宜選択されるものであるが、例えばポリオレフ
ィン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステルなどが
あげられるが、これらのうちではポリオレフィンが好ま
しく、特にポリエチレンが好ましい。
以上、本発明の方法は、金属管の外面被覆に限らず、管
の内面、板箔、棒、線などの他科種形状の金属表面の樹
脂被覆金属と樹脂との積層物、金属への塗装および印刷
などにおいても適用できる。また、本発明の有機シラン
化合物処理ヶ施すことによシ金属表面の脱スケールから
樹脂被覆工程までの間の発錆を防止し、かつ金属と被覆
樹脂、金属と樹脂との積層物における接着力および二次
密着性ケ増強することができる。
の内面、板箔、棒、線などの他科種形状の金属表面の樹
脂被覆金属と樹脂との積層物、金属への塗装および印刷
などにおいても適用できる。また、本発明の有機シラン
化合物処理ヶ施すことによシ金属表面の脱スケールから
樹脂被覆工程までの間の発錆を防止し、かつ金属と被覆
樹脂、金属と樹脂との積層物における接着力および二次
密着性ケ増強することができる。
以下、本発明の方法葡実施例でさらに詳細に説明する。
なお実施例における％は重量？示し、試験方法は次の通
りである。
りである。
（１） メルトインデックス（Ｍ工） ＪよりＫ６７
６０（２） メルトフローインデックス（ＭＦエンＪ
工８に６７５８ （３）接着強度 被覆金属管の場合は、樹脂層ケ巾１
ｔＭの短冊形に切断し、一端から接着層ケはがし、５ｃ
ｒｎ／分の速度で９０ 剥離試験７行った。また、積層
板の場合は、積層板會２５ ｍ Ｘ Ｓ ００ ｔｔｍ
の短冊形に切断し、予め端面孕５０ｗＩ＋＋１剥離して
つかみ代とし、ｌ０１Ｍ／分の速度で９０ 剥離試験を
行い、接着強度？２．５で割り１６ｎ巾当りの接着強度
を算出した。
６０（２） メルトフローインデックス（ＭＦエンＪ
工８に６７５８ （３）接着強度 被覆金属管の場合は、樹脂層ケ巾１
ｔＭの短冊形に切断し、一端から接着層ケはがし、５ｃ
ｒｎ／分の速度で９０ 剥離試験７行った。また、積層
板の場合は、積層板會２５ ｍ Ｘ Ｓ ００ ｔｔｍ
の短冊形に切断し、予め端面孕５０ｗＩ＋＋１剥離して
つかみ代とし、ｌ０１Ｍ／分の速度で９０ 剥離試験を
行い、接着強度？２．５で割り１６ｎ巾当りの接着強度
を算出した。
（４）食塩水浸漬 被覆金属管の場合は、８０℃、３
％Ｎａｐｌ 溶液に浸漬１００時間後における被覆剥離
の度合音調べた。また、積層板の場合は、５０鯨Ｘ ２
００ ｍの試験片會６０℃、５％Ｎａ０ｔ 溶液に浸漬
、５０日後の端面から浸み込み度合を調べた。
％Ｎａｐｌ 溶液に浸漬１００時間後における被覆剥離
の度合音調べた。また、積層板の場合は、５０鯨Ｘ ２
００ ｍの試験片會６０℃、５％Ｎａ０ｔ 溶液に浸漬
、５０日後の端面から浸み込み度合を調べた。
（５） 陰極電解剥離性 ＡＳＴＭＧ−８−７２準
拠、５簡φホリデー、印加電Ｅ １．５ Ｖ、２０℃／
３０日、５％Ｎａ０ｔ 溶液中。
拠、５簡φホリデー、印加電Ｅ １．５ Ｖ、２０℃／
３０日、５％Ｎａ０ｔ 溶液中。
（６） 防錆性 酸洗いしたもの、さらにそれに有
機シラン処理７行ったものについて、５日後の発錆全観
察し、発錆なしゲ○、発錆ありゲ×とした。
機シラン処理７行ったものについて、５日後の発錆全観
察し、発錆なしゲ○、発錆ありゲ×とした。
（７） ヒートサイクルテスト ２５ｍＸ３００鱈
の積層板？試験片とし、試験片？−５０℃の恒温槽に８
時間、続いて６０℃の恒温槽に１６時間セットし、これ
を１サイクルとした。
の積層板？試験片とし、試験片？−５０℃の恒温槽に８
時間、続いて６０℃の恒温槽に１６時間セットし、これ
を１サイクルとした。
同すイクルヶ１０回行った試験片について接着強度上測
定した。
定した。
（８）後加工性（曲げ） ２５ ｗｎ Ｘ ２００
簡の積層根音試験片とし、この試験片上６１１１１Ｉ
Ｉφの棒鋼の円周に沿って巻き、半径３調φの折り曲げ
加工７行った。折シ曲げ加工部會切断し、剥離の状況音
観察した。
簡の積層根音試験片とし、この試験片上６１１１１Ｉ
Ｉφの棒鋼の円周に沿って巻き、半径３調φの折り曲げ
加工７行った。折シ曲げ加工部會切断し、剥離の状況音
観察した。
（９） 発錆試験後の接着強度 金属管？有機シラ
ン化合物で処理後、６０℃、９０％ＲＨの雰囲気で１４
日間保った後に樹脂被覆を行つたものについて接着強度
ｒ測定し′ｆｃ、。
ン化合物で処理後、６０℃、９０％ＲＨの雰囲気で１４
日間保った後に樹脂被覆を行つたものについて接着強度
ｒ測定し′ｆｃ、。
実施例１〜８
供試金属管として５０ｍφＳＧＰ黒管ｒ酸洗い法例よシ
脱スケールした後、表−１に示すような有機シラン化合
物（１）および有機シラン化合物（２）との混合物′ｔ
−１％含有する温度８０℃の混合溶液に浸漬処理し、温
度１００℃で乾燥した金属管表面に、次いで接層材（線
状低密度ポリエチレンとポリイソブチレンゴムとの混合
物に無水マレイン酸？α６％グラフトさせた変性物λを
温度１２０℃で厚さα４１Ｈ１で押出被覆し、さらにそ
のうえに高密度ポリエチレン（密度＝Ｑ、９５５ ？／
ＱＣ，Ｍ工＝［Ｌ２ｆ／Ｉｎ分）ｒ厚さ３１＋ｍで積層
被覆した。得られた樹脂被覆金属管について接着強度、
防錆試験後の接着強度、食塩水浸漬および陰極電解剥離
性について試検會行い、その結果を表−１に示した。ま
た、防錆性については、酸洗後のものとシラン処理後の
ものについて比較した。
脱スケールした後、表−１に示すような有機シラン化合
物（１）および有機シラン化合物（２）との混合物′ｔ
−１％含有する温度８０℃の混合溶液に浸漬処理し、温
度１００℃で乾燥した金属管表面に、次いで接層材（線
状低密度ポリエチレンとポリイソブチレンゴムとの混合
物に無水マレイン酸？α６％グラフトさせた変性物λを
温度１２０℃で厚さα４１Ｈ１で押出被覆し、さらにそ
のうえに高密度ポリエチレン（密度＝Ｑ、９５５ ？／
ＱＣ，Ｍ工＝［Ｌ２ｆ／Ｉｎ分）ｒ厚さ３１＋ｍで積層
被覆した。得られた樹脂被覆金属管について接着強度、
防錆試験後の接着強度、食塩水浸漬および陰極電解剥離
性について試検會行い、その結果を表−１に示した。ま
た、防錆性については、酸洗後のものとシラン処理後の
ものについて比較した。
比較例１〜５
実施例において、有機シラン化合物の単独で処理會した
もの、酸洗いのみのものおよび有機シラン化合物に代り
リン酸亜鉛処理７行ったものについても同様に樹脂被覆
會行い、その結果７表−１に併記した。
もの、酸洗いのみのものおよび有機シラン化合物に代り
リン酸亜鉛処理７行ったものについても同様に樹脂被覆
會行い、その結果７表−１に併記した。
実施例９
第１図に示される連続積層板製造装置ゲ用いて、予め常
法により脱脂したＪ工５Ｇ３１４１で規定される低炭素
含有（Ｑ、２％以下）の冷間圧延鋼板（厚さ０．２咽、
ｄ］５００ｍｍ）＋のコイル３γ用い、その各積層表面
に、濃度０．８％のγ−アミノグロビルトリエトキシシ
ラン〔有機シラン化合物（１）〕と濃度［ｌＬ２％のビ
ニルトリメトキシシラン〔有機シラン化合物（２）〕と
ゲ含む有機シラン化合物の混合水溶液？ロールコーター
６紮用いて引取速度５ｍ／分で塗布し、出口温度が１０
０℃の鋼板の予熱乾燥装置９でそれぞれ乾燥した。次い
で、この有機シラン化合物処理を行い予熱温度？９０℃
とした各鋼板に芯材として変性ポリエチレン〔線状低密
度ポリエチレ７（Ｍ工＝２．０１Ｆ７１０分、密度＝１
９２６ｆ／ｃｃ、以下Ｌ −ＬＤＰＫ −１７８０部と
エチレン−１−ブテンゴム（Ｍ工 ｔｏｆ／＋ｏ分、密
度０、８８ ｆ／ ｃｃ、以下ＢＢＲ） ２０部の混合
物に無水Ｖレイン酸０．６％をグラフトさせた変性物２
５部、Ｌ−ＬＤＰＥ−１６０部およびＥＢＲＩ ５部と
からなる組成物〕のシート２を６５覇φの押出機１１か
ら押出温度２３０℃で押出し、設定温度１８０℃、設定
圧力１． ＯＫ９／ ｏｎ２ のロール１５で加熱圧
着して積層板１６を製造した。
法により脱脂したＪ工５Ｇ３１４１で規定される低炭素
含有（Ｑ、２％以下）の冷間圧延鋼板（厚さ０．２咽、
ｄ］５００ｍｍ）＋のコイル３γ用い、その各積層表面
に、濃度０．８％のγ−アミノグロビルトリエトキシシ
ラン〔有機シラン化合物（１）〕と濃度［ｌＬ２％のビ
ニルトリメトキシシラン〔有機シラン化合物（２）〕と
ゲ含む有機シラン化合物の混合水溶液？ロールコーター
６紮用いて引取速度５ｍ／分で塗布し、出口温度が１０
０℃の鋼板の予熱乾燥装置９でそれぞれ乾燥した。次い
で、この有機シラン化合物処理を行い予熱温度？９０℃
とした各鋼板に芯材として変性ポリエチレン〔線状低密
度ポリエチレ７（Ｍ工＝２．０１Ｆ７１０分、密度＝１
９２６ｆ／ｃｃ、以下Ｌ −ＬＤＰＫ −１７８０部と
エチレン−１−ブテンゴム（Ｍ工 ｔｏｆ／＋ｏ分、密
度０、８８ ｆ／ ｃｃ、以下ＢＢＲ） ２０部の混合
物に無水Ｖレイン酸０．６％をグラフトさせた変性物２
５部、Ｌ−ＬＤＰＥ−１６０部およびＥＢＲＩ ５部と
からなる組成物〕のシート２を６５覇φの押出機１１か
ら押出温度２３０℃で押出し、設定温度１８０℃、設定
圧力１． ＯＫ９／ ｏｎ２ のロール１５で加熱圧
着して積層板１６を製造した。
得られた積層板の厚さ構成は、鋼板／変性ポリエチレン
／鋼板が０．２ ｍｍ ／ ０．４ ＷＭ／ ａ ２
ｍであった。
／鋼板が０．２ ｍｍ ／ ０．４ ＷＭ／ ａ ２
ｍであった。
得られた積層板について、接着強度、食塩水浸漬、ヒー
トサイクルテストおよび後加工性（曲げンの試験を行い
、その結果を表−２に示した。
トサイクルテストおよび後加工性（曲げンの試験を行い
、その結果を表−２に示した。
実施例１０〜１２
実施例９において、濃度α８％のγ−アミノプロピルト
リエトキシシランと濃度０．２％のビニルトリメトキシ
シランとを含む混合水溶液に代り、表−２に示すような
有機シラン化合物の混合溶液を用いた以外は同様にして
積層板を製造し、その試験結果を表−２に併記した。
リエトキシシランと濃度０．２％のビニルトリメトキシ
シランとを含む混合水溶液に代り、表−２に示すような
有機シラン化合物の混合溶液を用いた以外は同様にして
積層板を製造し、その試験結果を表−２に併記した。
比較例４〜６
実施例９において、有機シラン化合物の前処理を行わな
かったこと有機シラン化合物に代り予め常法によりり／
酸亜鉛処理を行い、鋼板の予熱乾燥装置出口温度を１５
０℃、鋼板の予熱温度を１２０℃としたこと、および濃
度１％のγ−アミノプロピルトリエトキシシランの単独
で処理したこと以外は同様にして積層板を製造し、その
試験結果を表−２に併記した。
かったこと有機シラン化合物に代り予め常法によりり／
酸亜鉛処理を行い、鋼板の予熱乾燥装置出口温度を１５
０℃、鋼板の予熱温度を１２０℃としたこと、および濃
度１％のγ−アミノプロピルトリエトキシシランの単独
で処理したこと以外は同様にして積層板を製造し、その
試験結果を表−２に併記した。
第１図は、本発明の実施態様を示す連続積層板製造装置
の側面略図である。 １・・・金属シート、２・・・変性ポリオレフィン、６
・・・アンコイラ−１４・・・引取ロール、５・・・ガ
イドロール、６・・・表面コート装置、７・・・ドクタ
ーナイフ、８・・・表面コート液および容器、９・・・
予熱乾燥装置、１０・・・ガイドロール、１１・・・押
出機、１２・・・Ｔ−ダイ、１３・・・加熱圧着ロール
、１４・・・予熱装置、１５・・・冷却装置、１６・・
・積層板。 代理人 内 １） 明 代理人 萩 原 亮 −
の側面略図である。 １・・・金属シート、２・・・変性ポリオレフィン、６
・・・アンコイラ−１４・・・引取ロール、５・・・ガ
イドロール、６・・・表面コート装置、７・・・ドクタ
ーナイフ、８・・・表面コート液および容器、９・・・
予熱乾燥装置、１０・・・ガイドロール、１１・・・押
出機、１２・・・Ｔ−ダイ、１３・・・加熱圧着ロール
、１４・・・予熱装置、１５・・・冷却装置、１６・・
・積層板。 代理人 内 １） 明 代理人 萩 原 亮 −
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 金犀表面葡一般式Ｒ１ｏＳｉ（ＯＲす４−ｍ （１
１〔但し Ｒ１は極性基が置換したアルキル、シクロア
ルキルもしくはアリール、Ｒ２は置換基？有してもよい
アルキルもしくはアリールを示し、ｍ＝１．２もしくは
３である〕 で示される親水性有機シラン化合物、 および一般式Ｒ３ｎＳｉ （ＯＲ’）４−ｎ（２１〔但
し、Ｒ３は置換基ｒ有してもよいアルキル、ビニル、ア
リールもしくはシクロアルキル Ｈ４は置換基會有して
もよいアルキルもしくはアリールゲ示し、ｎ＝１，２も
しくは５である〕で示される非親水性有機シラン化合物
とで処理するとと會特徴とする金属表面の処理法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6780083A JPS59193174A (ja) | 1983-04-19 | 1983-04-19 | 金属表面の処理法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6780083A JPS59193174A (ja) | 1983-04-19 | 1983-04-19 | 金属表面の処理法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59193174A true JPS59193174A (ja) | 1984-11-01 |
| JPS6230832B2 JPS6230832B2 (ja) | 1987-07-04 |
Family
ID=13355381
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6780083A Granted JPS59193174A (ja) | 1983-04-19 | 1983-04-19 | 金属表面の処理法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59193174A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62109859A (ja) * | 1985-11-08 | 1987-05-21 | Suntory Ltd | 脱酸素機能を有する材料 |
| US6106901A (en) * | 1999-02-05 | 2000-08-22 | Brent International Plc | Method of treating metals using ureido silanes and multi-silyl-functional silanes in admixture |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49130439A (ja) * | 1973-04-16 | 1974-12-13 |
-
1983
- 1983-04-19 JP JP6780083A patent/JPS59193174A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49130439A (ja) * | 1973-04-16 | 1974-12-13 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62109859A (ja) * | 1985-11-08 | 1987-05-21 | Suntory Ltd | 脱酸素機能を有する材料 |
| US6106901A (en) * | 1999-02-05 | 2000-08-22 | Brent International Plc | Method of treating metals using ureido silanes and multi-silyl-functional silanes in admixture |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6230832B2 (ja) | 1987-07-04 |
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