JPS59196801A

JPS59196801A - 物質が施された場所の識別方法

Info

Publication number: JPS59196801A
Application number: JP59019522A
Authority: JP
Inventors: ラルフ・ノーベル・ブレンドル
Original assignee: Milliken Research Corp
Current assignee: Milliken Research Corp
Priority date: 1983-02-07
Filing date: 1984-02-07
Publication date: 1984-11-08
Also published as: EP0132900A1; EP0132900B1; CA1223103A; DE3473556D1; MX164411B; ATE36632T1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、物質が施された場所を識別する方法に関する
。

物質が成る場所に施されるとき、しはしは、例えば物質
の性質および／またはサイズおよび場所の形態のため、
施すプロセス中に物質がどこに施されたか又はどこに施
されなかったかを決定することは困難である。例えば、
肥料や農薬等の物質が土地例えは農地、ゴルフコース、
道路用地、森林等に施される場合、施された領域の外観
は、作業者が重複して施すのを避けるに十分な程度には
周囲の施されない領域から変化しておらず、成る領域は
全く施されないままとなり、所望の効果がその領域では
達成されない。なお、恵複して施された場合、コストが
かかるだけでなく、その場所を損傷させてしまう。

この問題の解決方法として、物質が施された場所を識別
するために、施されるべき物質中に・ぐ−マネント染料
を含ませることが提案されている。特に、殺虫剤、殺菌
剤、除草剤のような農薬が施された場所を識別するため
、およびそれを未だ施されていない場所から区別するた
めに、農薬にパーマネント染料を加えることが提案され
ている。

しかし、そのよりなパーマネント染料を含む組成物には
多くの問題がある。例えは、その染料は毒性があるかも
知れず、或いは組成物の１種又はそれ以上の成分と不適
合であるかも知れない。それらは作業者の手や衣服を汚
すこともあるだろう。典型的に使用される・ぐ−マイ・
ント染料は非生分解性であり、そのため環境汚染を生ず
る。更に、そして恐らく最も東要なことであるが、施さ
れる・領域の美的観点から許容される色彩を達成するこ
とは困難である。

本発明により、例えはバーマイ・ント染料を含む物質を
用いる公知の方法に伴なう難点が解消されることがわか
った。即ち、本発明により、作業者の衣服や手を汚すこ
となく物質が施される場所を識別することが可能である
。更に、着色成分が施される組成物の成分と適合し、毒
性がなく、生分解性であり、従って環境汚染を引き起こ
さない組成物の使用を伴なうプロセスを提供することが
可能である。加えて、そのプロセスによると、その色が
周囲の美他とマツチするよう修色されｔ−σるように、
物質が施される場所を着色することにより、識別を達成
することが可能である。この結果は、施される場合がゴ
ルフコースや運動場等の芝生である場合に特に望ましい
。

本発明によると、施す前に物質に、施される場所を識別
するに十分な量のアルキレンオキシ置換の色がさめ易い
着色成分を加え、その後その物質をその場所に施すこと
からなる、物質が施された場所の識別方法が提供される
。

本発明の方法により特定の物質が施される場Ｉツ〒は、
事実上、所望の効果を得るために所定の固形物又は液状
物質が施される場所ならどのような場所でもよい。生物
体又は無生物体、例えば自然に生じた物又は人工体等の
表面でもよい。

本発明の好ましい実施態様によると、物質が施される場
所は、放牧地、耕作地等の農地、庭園、ゴルフコース、
運動場等の芝生地、および森、高速道路、一般道路傅の
他の土地である。本発明が適用される他の土地は、土台
、舗装された高速道路、駐車場等の建造物の表面のよう
な人工物を含む。

本発明の方法により場所に施される物質は、場所に施さ
れて所望の効果を達成する広範な液相および／または固
相物質を含む。一般に、その物質は、場所に適用された
場合直ぐにはその場所の外観が変化しないことを粕漬と
する。従って、機械的手段により又は人力で物質を適用
する人にとって、重複しで施すこと又は全く未処理の領
域が残されることを防止するために、物ｐ走が施された
場所を決定“［ることは困難であり、或いは少なくとも
不便である。重複処理は、物質自体のコストに応じてコ
ストがかかる。或いは、もし特定の領域が未処理のまま
残されるならば、その物質により達成される所望の効果
は生じない。

加えて、百色の定め、処理されるべきでない領域への物
質の誤処理は、容易に避けることができる。

本発明の好ましい実施態様による本発明の範囲内に含ま
れる物質は、例えは殺１■剤、除≠イ１］および殺虫剤
のような農薬；および肥料（固相および／または液相）
等の固相および／または液相の形のｎ業薬品、等の化学
物質を含む。１Ｍ業薬品とはみなされない他の型の化学
物質の例は、雪や水で５−Ｇわれだ領域りの危険を軽減
するために、ハイウェーや歩Ｊ祉等に礒用される砂や塩
の混合物を含む。

施される物置の鼠は、通常所望の効果を作成するために
適用される量であろう。

本発明２範囲内のアルキレンオキシ１１（換の着色化合
物は、合成又は天然繊維分１．Ｇ（別するために製造お
よび／または最終操作中にコード繊維を着色するために
しばしは用いられる型の広範な不安定着色剤を含む。そ
のような不安定着色剤としては、水−不安定性、溶媒−
不安定性、父は水−溶媒−不安定性のものがあるが、場
所が外部にあるときには、雨により初期の着色効果が洗
い流されて場所の外観は冗に戻るので、水−不安定性の
ものが好ましい。分子中に２以上の繰返しエチレンオキ
ン単位を含む１つ又はそれ以１−のポリエチレンオキシ
基を含む着色剤は、一般に水−不安定外場色剤とみなさ
れ、−力、分子中に類似の繰返しグロピレンオキシ単位
な自する１つ又はそれ以ヒのゾロビレンオキン基を含む
着色剤は、溶媒−不安定性とみなされる。

本発明により採用される不安定着色剤は、米国特許第３
，１５７，６６３号に記載されたポリエブーレンオギシ
ド着色剤を含む。そのような着色剤は、染料ラジカルと
１つまたはそれ以りのポリエチレンオキシ基との結合で
ある。上記特許に記載された染料ラジカルは、ニトロン
、ニトロ、アソ、ノフェニルメタル、トリフェニルメタ
ン、キチンテン、アクリｒン、メチン、トリアゾール、
インダミン、アジン、オキサジン。

又はアントラキノンの各ラジカルである１、好ましくは
、そのようなラジカルはアミノ窒素により着色剤のポリ
マー成分に連結されている。１本発明により採用される
他の型の不安定ｖ１ユ盾色剤は、米国特許第３，９２７
，０４４号に記載されているトリフェニルメタン型のア
ルカリ安定の不安定着色剤である。

本発明により採用される更に他の型の不安定着色剤は、
米国特許第４，１６７，５１０号に記載されたエステル
でキャップされたアルキレンオキシネ安定指色剤である
。そのような不安定着色剤は、分子中の全アルキレンオ
キシがキャップされた１１位が２〜約３００である１〜
５のキャップされたアルキレンオキシ単位を有する有機
染料分子を含む。アルキレンオキシ〔１１位のアルキレ
ン部分は、約２〜４個の炭素原子を含み、本発明の着色
剤は、採用された特定のキャップ部分、少なくとも１つ
のイ、オン基の存在又は不存在、および着色剤分子中に
存在するアルキレンオキシ単位の総数に応じて、水溶性
又は有機溶媒溶解性とすることができる。溶解性、従っ
てる色剤の不安定性は、比較的大きな染料分子が親水性
又は疎水性であるかにかかわらず、達成可能である。

本発明により採用される不安定着色剤の更に他の型は、
１９８１年７月１３日に出１４ｔｉされた米国特許出願
第２８２，４５６号にヨし滅されたものを含んでいる。

そのような着色剤は次の式により表わされる。

（式中、■＜はメタートルイソン、メタ−アミノフェノ
ール、アニリン又はジメトキシアニリンから選択され、
ＡはＮ、Ｏ，Ｓ又はＣＯ２から選択され、アルキレンオ
キシ成分のアルキレン基は２〜約４の炭素原子を含み、
ｎは２〜約３００の整数であり、ｍはＮがＯ％Ｓ又はＣ
Ｏ２のときに１であり、ＡがＮのときに２であり、又は
１〜約５の整数、およびｎ　、　ｍ　、ｘの積は２〜約
４００である。）好ま［７い実施態様によると、本発明の着色剤は次の式
により表わされる１゜ＩＡ（（アルキレンオキシ成分）ｎ、Ｒ１）ｍｉｘ（式
中、Ｒ−Ａは有機染料分子であり、ＮはＮｔＯＱＳ父は
ＣＯ２からなる群から選択されたｈＩＪ記且汲染料分子
中の架橋部分であり、アルキレン万キシ成分のアルキレ
ン部分は２〜約４個の炭素数を含み、ｎは２〜約３００
の整数であり、ｍはＮがＯ，Ｓ、Ｃｏ２（１７）ときに
１であり、ＡがＮのときに２であり、Ｘは１〜５の整数
であり、ｎ、ｒｎＱｘの梼は２〜約３００であり、およ
びこれら基のスルホン酸塩および硫酸塩からなる群から
選択され、前記■＜２はｆｌ、　ＯＨ１約２０までの炭
素原子数を含むアルキル基又は約２０までの炭素原子数
を含むアルキル置換のカルビニル基であり、ＪおよびＫ
はＯＨ，ＯＭ又ハＯＲ、であり、Ｍはアルカリ釜ＩＭ　
、７　ｆｉｖカリ土類金属又はアンモニウムのカｔ−）
；ンであり、Ｒ３は約２０までの炭素原子を含むアルキ
ル基である。）不明！Ｉｆ冴において用いられている「水溶・ｐ′１お
よび／または水−不安定性」なる紹は、青色剤が′、、
＋！質的に水溶性であり、青色；ｉｉＪ　’ｌ含む物質
が施された陽ｊｌｋを水で誰浄−ゴーることにより実Ｌ
［的に除ノミされｊＩＩることを、β、味−プ゛るとｉ
′：ｉ　）針されるべきＣｒ＆）　’Ｑ。２１．：　ｆ
ｐ操作の典）ｇ　＊？Ｊ　ｊ（（；１１としｃば、その
場！９（を由＋　’に’、Ｅ　Ｗｊ−にさらし、それに
よって、（５１色がｊを１余）ｆ　４−ることであろっ
。「水お・よび行：’！１．　ｉ８媒溶解性および／ま
／とは不安定性」なる悟は、４色剤は実質的に水を容性
又は有機溶媒に天側１すに溶）眸性をｆ’ｊ　Ｌ、、水
又はｉＪ−＋；ｉ溶ｊ’ｊ’＋’　Ｌ二より場。１を１
）Ｌｔｐすることにより除去されるということに現解さ
２イＬるべきである。場Ｊす「乞処理するンこめに採用
される１１機溶媒は周知Ｃあり、例えば鉱Ｆｆｈのよう
な炭化水素、および勺しクロロエｆ−しｙ、４塩化炭素
等の有機溶媒である。

本発明に用いられるアルキレンオキシ置換の不安定着色
剤のｔ（これは特定の物質との組合せで提供される量で
ある）は、所定の領域に施される物質の量、物質自体の
性負、物質が施される場所、および他の要因に依存して
大きく変化するであろう。一般に着色剤は、物質が施さ
れた領域を視覚により識別するに十分な鼠を、物質とと
もに用いられるであろう。もちろん、青色剤は、一時的
な着色が適切であり、また望ましいようなＪキ用例にお
いては、１″”：４Ｊｔ農戊で使用してもよい。一般に
着色剤のＭ度範Ｊ１１の上限は、性能の不利益によるよ
りもむしろコストの考慮により制限される。採用される
名色剤の実際の）、１は、施される場所１０００平方フ
イートあたり着色剤約０２オンス以−にであろう。

アルキレンオキシ置換の不安定る色剤の装造は全く一般
的なものであり、広・１氾な製造手順が、上述の特許に
記載され、例示されている。一般に青色剤は、染料中間
体を対応する酸化アルキレン含有化合物に変換し、必要
に応じて酸化アルキレン含有化合物をギャップし、その
後、形成された酸化アルキレン台自中間体を分子中に発
色団を有する化合物と反応させて所望の不安定色彩組成
物とすることにより製造される。酸化アルキレン成分を
含有する染料中間体を製造する方法は、米国特許第３，
１５７．６３　　号又は第３，９２７，０４４号に記載
された方法が適切であろう。

本発明は以下の実施例ににり更に理解され得るであろう
。なお、実施例は、本発明の範囲を何ら限定するもので
はない。

製造例Ｉ攪拌器、温度計、底部付近にガス人口管、および頂部付
近にガス出口管を備えたフラスコ中の１モル（１８１ｇ
）のＮ、Ｎ−ノ（ヒドロキシエチル）アニリンを窒素雰
囲気下で１４０℃に加熱した。触媒として約２００ｑの
ナトリウムを加えた。酸化エチレンを、出口管から少量
のガスが出ていくような速度で、熔融され、激しく攪拌
された物質中にバブリングさせた。約１４０〜１６０℃
の？都度を維持するよう冷却しつつ、約１８モル（７９
２，９ｇ）の酸化エチレンが反応するまで酸化エチレン
の追７ＪＤ　ｆ　Ｍｅ行し、総数約２０のエブーレンオ
キン基を含むＮ、Ｎ−ジ（ヒドロキシエチルポリエチレ
ンオキシ）−アニリンを生成した。

製造例■ １０２、２９　（０，５２３モル）のＮ、Ｎ−ノヒドロ
キシエテルーｍ　−）ルイジンを、攪拌器、温度計、ガ
ス人口管およびガス出１」省を備えたフラスコ中に入れ
た。その中の空気を窒素で置換し、約１４０℃く一加熱
した。触媒として約２００　ｍｌのナトリウムを加えた
。次いで、激しく撹拌され、熔融した’ａ質中に、少量
のガスが出口管から出ていくような速度で、反応混合物
が約５４０９に増加するまで、酸化エチレンをバブリン
グさせた。その結果、約１８モルの酸化エチレンが出発
物質に加えられ、次の化合物が形成された。

（式中、ｎおよびｎ′は約１０）実施例１３０　ｇ（０，１１１モル）のアニリン−２，５ジスル
ホン酸を７０９の水に溶解し、５〜１０′℃に冷却した
。５０．９の水に９．＠（０，ｉ３モル）のちぜ化ナト
リウムを溶解することにより製造された窒化ナトリウム
溶液をゆっくり加えた。窒化ナトリウムの添加中に塩酸
によりｐｉ（を２５又はそれ以トーに維持した。１２４
．９　（０，１２８モル）の製造例１からの化合物をゆ
っくり加えた。その結果、溶液と反応（約２時間）した
ノアゾニウム塩は水酸叱方トリウムおよび炭酸水素すト
リウムによりアルカリ性とされた。黄色４９色則溶液が
寄られた。

実施例１１製造例Ｉのポリエチレンオキシ化合物５００ｇ（０，５
３４モル）、ホルミルベンゼンスルホン酸モノナトリウ
ム塩５０　、！９　（０，２４０モル）、および１０！
！の尿素を有する塩酸５Ｊ９の混合物を１１０〜１２０
℃で６時１ｔ１］蓬流した。過酸化水素５２．９　（０
，５３５モル）と水５２ｇのｉＭ合物を反応混合物に１
１長（二加え、そのｉ文３０分間混合物を攪拌した。水
酸化すＭワムお・よび炭酸水素ナトリウムにより混合物
のｐＨを中Ｉ］した。その結果、青色着色剤をイ冒だ。

実施例班８０＆の水中に７ソの塩１投を含む浴液に１　　１、　
３　　、！９　　　（０，０３５モ　ル　）　　の　　
１　　、　８−　ツー　　ト　　ト　−シアミン−３−
６ノスルホン酸を８〜１０゛０で加えた。窒化ナトリウ
ム２．４　（００３５モル）を１５．９の水に溶解して
、ｐＨを３０す、下に維持しつつ１，８ナフトールアミ
ンー：３−６ノスルホン酸、水および酸の溶液にゆっく
り加えた。

その結果、■、８ナフトールアミンー３−６ジスルホン
酸のノアゾニウムが形成された。

製造例Ｈにより得た物質３５．９（０，０３８モル）を
４０．９の水と混合し、異なった容器内で５〜１０℃に
冷却した。混合物のｐ　Ｈを暁酸により３０に下けた。

１．８ナフトールアミン−３−６ノスノシホン酸のソア
ゾニウムを製造例■と水の混合物に加えた。１酢酸ナト
νクムお水の溶液を、３．８のｐＨを維持する速度で、
すべてのジアゾ基が反応するまで加えた。混合物を水酸
化ナトリウムと炭酸水氷ナトリウムにより中和した。、
その結果、赤色６色剤の溶液を得た。

実施例この実施例では、広葉タバコ雑単制御剤である２、４Ｄ
アミン（商標：　Ｔｒｔｍｅｃ　、　Ｇｏｒｄｏｎ社か
ら市販）　２　Ｑ　７１？ンド、実施例Ｈにより製造さ
れた肖色着色剤３，５ボンドを９７０６ガロンの水中で
混合した。この混合物をＢｒｏｙｈｉｌｌ　　ｌＪｉ務
器により芝地上に１ニーカーあたり１００〜２００ガロ
ンの割合でｌＩｆ霧した。その土地への除草剤の適用の
・母ターンは容易に識別され、そのため単に不所望の過
剰噴霧又は過誤噴霧を避けることができるだけでなく、
ｍ複ＤＭ　Ｖｈが避けられ、均一な噴霧が達成された。

実施例Ｖモンザント社市販の非選択性腺ψ剤であるＲｏｕｎｄ　
−Ｕｐ　　２ガロン、および実施例１１により製造され
た者色剤３．５ポンドを９７５６カ゛ロンの水と混合し
た。混合物を加圧噴霧器により、処理される雑草の茂み
に応じて１ニーカーあた＋）　１００ガロンの割合で噴
霧した。噴慮の・ぞターンは容易に８祭でき、重複適用
、４誤適用が避けられ、未処理頭載を残さずに均一適用
が達成された。

実施例■ Ｆｒｏｒｓｈｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社から市販されて
いるＣｈｌ　０ｒｄａｎｅおよびＨｅｐｔａｃｈｌｏｒ
　　の混合物であるＴｅｒｍｉｄｅ　１ガロン、および
実施例１１により製造された着色剤８オンスを９８９４
ガ゛ロンの水と混合した。この配合物を建物の基礎にシ
ロアリ防止用として加圧噴霧器により、視覚により観察
可能な鮮明度を得るような割合で噴きした。

その結果、殆んど重″複および過誤適用のない均一な適
用が達成された。

出願人代理人　　弁理士　鈴　江　武　彦特許庁長官　
　若　杉　和　夫　　殿 ■、事件の表示特願昭５９−０１９５２２吋２、分明の名称物資がｂ山された庸ｔｒ、’ｊ＋の１）１′民別力法３
、油止をする者事件とのｉＪ！ｌ係　行ｔ１出願人ミリケン・リナーチ・コーポレーし／ヨン４代理人ｆｌ所　東京都氾区虎ノ門］　Ｊ’１１２ｉ可ン５シＪ
　・；ｆ１７＋Ｉづ′ヒル　　　゛。

〒］、０５　　　’）シ已０：（（５０２）　３　］　
８　Ｊ　（人代釦　　　　　１′−、、、、ｌ、、。

氏名　（５８４７）　　ブｉ、Ｊ′ｌｊゴー　鈴　　江
　　武　　彦　　・、、・′、−ζ”５、　　？ｉｌｉ
正６ｈ正６日令、］昭和５９年４月２４Ｅ（（ｊ　補１ピのジ・］象明細書

Claims

【特許請求の範囲】

（１）　　物質が施された場所を識別するのに十分な川
のアルキレンオキシ置換の不安定着色成分を、施される
前に物質に加えること、およびこの物質を前記場所に施
すことからなる。、物質が施された場ＰＪｆの識別方法
。
（２）前記場所は陸上の領域である持＃’Ｆ請求の範囲
第１項記載の方法。
（３）　　前記物質は欣相物質である特許請求の範囲第
１項記載の方法。
（４）前記物質は殺虫剤組成物である特許請求の範囲第
３項記載の方法。
（５）　　前記物質は肥料である特許請求の範囲第１３
項記載の方法。
（６）前記アルキレンオキシ置換の不安定着色剤成分は
水下安定性のものである特許請求の範囲第１項記載の方
法。
（７）前記不安定着色剤成分は次の式（二よＬ）表わさ
れる物質である特許請求の範囲第Ｉ　ＪＡ　Ｎｒ；載の
方法。ＲｉＡＣ（アルキレンオキシ成分）　ｎ　Ｒ＋　　〕ｍ
　）　ｘ（式中、Ｒ−Ａは有機染料分子であり、ＡはＮ
　、、（Ｊ　、、Ｓ　　又はＣ０２からなる１ｊｉ−か
ら選択された有機染料分子中の架橋′１７ｊ３分であり
、７ルキレンオキシ成分のアルキレン部分は２〜＃’ｊ
４個の＞ぬ）２歓を含み、ｎは２〜約３００の整数であ
り、ｍは人が○％Ｓ％ＣＯ２のとき（二１であり、Ａが
Ｎのときに２であり、Ｘば１〜５の整数でありｎ、ｍ、
ｘ　　の積は２〜約３００であに２よびこれら基のスルホン酸塩および硫酸塩からなる群
から選択され、前記Ｒ２はＨｌＯＨ，約２０までの炭素
原子数を含むアルキル基又は約２０までの炭素原子数を
含むアルキル置換の刀ルポニル基であり、ＪおよびＫは
ＯＨ、υＮノ又はＯＲ３であり、Ｍはアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属又はアンモニウムのカチオンであり、Ｒ
３は約２０までの炭素原子を含むアルキル是である。）
（８）　　前記不安定着色剤成分は次の式により表わさ
れる特許請求の範囲第１項記載の方法。（式中、Ｒはメタートルイノン、メタ−アミノフェノー
ル、アニリン又はノメトキシアニリンから選択され、Ａ
はＮ、０．Ｓ又はＣＯ２から刺択され、アルキレンオキ
シ成分のアルキレン基は２〜約４の炭素ｊ６１子を含み
、ｎは２〜約３００の整数であり、ＩｎはＡがＯｌＳ又
はＣＯ２のときに１であり、ＡがＮのときに２であり、
Ｘは１〜約５の整数、およびｎ、ｍ、ｘの積は２〜約４
００である。）