JPS59199516A - リン灰土の選鉱方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明はリン天上の選鉱方法に関する。更に詳しく言え
ば、本発明は熱処理によるリン天上の選鉱方法に関する
。

従来技術 リン天上は、世界中の多くの場所で多様な組成及び種々
の品質の鉱床中に見い出される。一般的な目標はＰ２Ｏ
５高含量のリン天上を販売することであシ、低品質のリ
ン天上しか入手できない場合には、販売可能な製品を提
供するために品質向上が必要である。史に、リン天上の
中には不純物として非常に高含量の重金属例えばカドミ
ウムを含んでいるものがあることが知られている。カド
ミウムは酸性化サーキット（ａｃｉｄｕｌａｔｉｏｎ　
ｃｉｒｃｕｉｔ　）において可溶化されるが、可溶性カ
ドミウムを含む肥料を使うと地下水の汚染を招くことに
なる。カドミウムが他の重金属と同様に非常に有毒であ
ることは言うまでもない。リン灰土中に存在するその他
の不純物は硫化物であり、これは焼成製品中に残留する
傾向がある。リン酸を生成するだめの前記焼成製品の酸
性化工程中において、硫化物不純物は酸溶液の高活性成
分として存在し続けるので、その結果としてその酸溶液
は非常に腐食性にＡる。この高腐食性リン酸溶液は加工
装置に広範な損傷を与える原因となシ、修復のためΩ高
価な停止時間をもたらすことになり得る。従って、前記
不純物の除去もまたリン沃土選鉱処理の重要な目標であ
る。勿論、選鉱法のコストは考慮すべき主な基準の１つ
である。リン天上の選鉱には種々の方法例えば湿式分級
、乾式分級、浮選法（フローティジョン）、焼成法等が
知られている。

リン天上の選鉱において採用すべき手法は、２組の因子
すなわちリン入出固有の性質と一般の資源的及び経済的
背景とによって支配される。従って、手段のコストが低
くなると効果が劣ることがわかっており、両者の優先順
位が等しくない場合には、生成物１トン当シ燃料油約５
０〜１００ｋｇのオーダーの高燃料消費又は電力コスト
及びプラント建造用の多額の初期経費を含む焼成法を考
慮する必要がある。同様に、大量の水を必要とする浮選
法も、仮に乾式鉱石ドレッシング法と同等の良い結果を
得る必要があるのであれば、有利な方法ではないと考え
られよう。従ってフロリダ州では、浮選技術は処理鉱石
１トン当シ水４トンを必要としておシ、必要な補給水は
水全体の約２５係になる。勿論、多くの地域において、
鉱石１トン当り水約１トンを使用することは許可されな
いであろう。一般に、シリカ質すン天上に対しては浮ユ
讐法がより嫡切であると思われ、一方石灰質すン天上に
対しては焼成法がより推奨される。

焼成法においては、炭酸カルシウムが熱分解する温度で
リン天上を加熱し、２酸化炭素を煙道ガスと共に追い出
し、水で消化（スレイキング）して焼成リン酸塩から酸
化カルシウムを除去する。

大きさ及び集合組織に関する研究によれば、アノ（タイ
ト（リン灰石）団塊は、それを包んでいる石灰岩マトリ
クスの結晶よりも一層緻密で一層きめが荒いことがわか
っている。

前記の公知選鉱方法のすべてにおいて考慮する必要のあ
るその他の因子ばｐ、、ｏ、の回収チである。

以下の第１表において、種々の公知選鉱方法の結果を要
約して示す。

第１表 上記の結果から、浮選法又は焼成中に生成する酸化カル
シウムを消化によって除去する焼成法によってのみ、リ
ン天上の実際の品質向上が達成されることがわかる。し
かしながら、浮選及び消化操作にはかなシの量の水が必
要である。更に、どちらの方法においても、濃縮フラク
ション中の回収Ｐ２０．の値が比較的低くなっている。

米国特許第４，３２５，９２８号明細書には温度範囲３
８０〜６０００Ｃでリン入出を加熱する方法が記載され
ており、請求の範囲には元のリン入出と比べて、熱不安
定性で酸不溶性の硫化鉄含量が非常に低く、有機物質含
量が一層低い生成物を得ることが記載されている。

米国特許第４，０１７，５８５号明細書の請求の範囲に
は、カドミウム不純物を除去するために、リン入出を流
動床で焼成する方法が記載されている。

前記明細（書に記載があるとおり、前記の焼成は約１０
００°Ｃ〜１１５０°Ｃの温度及び３０〜２００分間の
蒲留時間で行なう。更に、この方法は腐食性臓化物成分
の形成を防ぐものである。

最近の別の米国特許第４，３２１．２３８号明細書は高
温での焼成によりリン入出を選鉱する方法を記載してい
る。その明細書に記載されているとおり、その発明の目
的はリン酸塩の燃焼に関連して付随しで起こる不都合な
現象例えば生成する酸化カルシウムとリン灰土中に存在
するシリカとからのケイ酸カルシウムの形成を最少に留
めることにある。ケイ酸カルシウムの形成は望せしいこ
とではない。なぜなら、それが形成されるとリン入出に
由来しそしてリン酸塩に結合していないカルシウム部分
が安定化し、こうして安定化したカルシウムは水で除去
することができないので、品質向上の程度に影響を及ぼ
すからである。更に、熱処理はリン入出に対して熱ショ
ックを与えて粒子をもろくし、そして焼いた生成物を続
いて行なう鉱酸による化学処理に一層適したものにする
ことが記載されている。前記特許明細書は前記の方法に
よるＰ２Ｏ５についての品質向上に関しては全く触れて
おられず、この点についてのデータも一切記載していな
い。更に、重金属不純物例えばカドミウム又は硫化物成
分の挙動に関する記載も全くない。

前記特許明細１゛は、ＣＯ２１２％を（ＣａＣＯ３の形
で）含むリン入子原料を含む特定の型の設備中でリン入
出を処理する装置を記載しているが、Ｐ２Ｏ５含量につ
いてのデータは全材料中のものもリン酸塩生成物中のも
のも全く記載がない。前記発明は特には懸濁した塊状の
リン灰土粒子中に燃料を分散する特定な型の装置に関す
るものであると考えられ、請求の範囲には焼成法におけ
る燃料消費及びエネルギーコストの減少を記載している
。

発明の目的及び構成 本発明の目的は、リン入出のＰ２Ｏ５含量を向上させる
リン入出の簡単な選鉱方法を提供することにある。本発
明の他の目的は、実質的なＰ２Ｏ５回収を達成してリン
入出のＰ２Ｏ５含量を向上させるリン入出の簡単な選鉱
方法を提供することにある。本発明の更に他の目的は、
カドミウム及び硫化物の含量が他の方法によって得られ
る含量よりも実質的に減少した鮮灰色の生成物を得る、
リン入出の簡単な選鉱方法を提供することにある。従っ
て本発明は、 （ａ）　　リン入出と、温度範囲７００°Ｃ〜１６００
０Ｃの熱ガスとを６０秒以下の時間接触させる工程と、 （ｂ）　　前記工程（ａ）で生成する微細粒子を通常の
分級法によって除去し、品質向上したリン酸塩イ１（大
粒子を捕集する工程と を含んで成シ、リン天上Ｐ２Ｏ５含量を向上させるリン
入出の選鉱方法から成る。

発明の構成及び効果の具体的説明 寸法に基づいて固体を分別するのに通常使用する任意の
分級法を原則として首尾よく使用することができる。前
記分級法の代表例は空気分級、機械的フルイ分け、液体
又は気体分粒（工１）　ト’Ｊニージョン）である。

本発明は、熱ガスとリン灰土粒子との接触におケル熱シ
ョックにより、変化しないアパタイト結晶から容易に分
離するカルテイト・マトリクスの崩壊に基づくものであ
る。前記の接触の間に、カルサイトの熱分解が起こって
酸化カルシウム微細粒子が生成することがあるが、前記
微細粒子中の大部分の成分は崩壊効果によって得られる
カルサイトである。この崩壊効果は、結晶水の気化に伴
う、リン灰土中の各成分の膨張率が異なる結果である。

更に、粒子の空気輸送中のアトリッション（摩擦原鉱）
、エロウジョン（き食）及び機械的ショックもまた粒子
の崩壊に寄与している。本発切者は、リン沃土と熱ガス
との接触時間が非常に短かいにもかかわらず（６０秒以
下そしである場合には１５秒以下でさえ）、カルサイト
の充分な崩壊が起とシ、これによシリン天上のかなシの
品′ｍ向上が可能であることを見い出しだ。石灰消化後
の最大のＰ２Ｏ５増加を得るためにカルサイトの熱分解
を最大に行なう必要のあった従来の焼成法と異なシ、本
発明によれば熱分解は主要な効果である崩壊効果（これ
によシＰ２０．含量の所望の品質向上が得られる）に伴
う単なる２次的効果に過ぎない・。カルサイト熱分解の
吸熱反応には高価な高エネルギーが必要であるので、本
発明におけるカルサイトの熱分解は全体の経済的観点か
らは実際にはマイナスの寄与をしていることになる。

本発明方法は、マグマ性でない任意の石灰質リン沃土に
適用することができる。本発明方法においては、リン灰
土粒子と熱ガスとは非常に短時間しか接触しないが、石
灰を伴うカルサイト微粒子の佇尾よい分離を可能にする
にはこれで充分であり、生成物のＰ２Ｏ，含量の実質的
増加が得られる。

を除去するだめの消化操作を必要とせず、リン沃土の実
質的な品質向上を達成するには簡単な分級操作で充分で
ある。

前記の方法において、粗い材料中の比較的柔らかい石灰
−アバタイト系フラクションは、生成物フラクション中
へ通る大部分のアパタイトと共に崩壊する′のに対し、
カルサイトはバッグハウス微細粒子と共に部分的に除去
される。比較的硬いシリカ質フラクションは粗大材料中
に残り、これを寸法超過の不良材料としてフルイ分けに
ょシ除去する。寸法超過で切る寸法は原料の型（工程中
のアトリッションの程度）及び粗大材料中のＰ２Ｏ５分
布による。

Ｐ２Ｏ５の増加の他に、本発明者は本発明による生成物
が従来の焼成法によって得られるものよシ優れた鮮灰色
をもつことを見い出した。本発明による生成物は不溶性
硫化物イオンが１００　ｐｐｍ以下そして更には５０ｐ
ｐｍ以下の極めて低い含量であることも特徴とするもの
である。この点は、４＆ｒｆｌ塩から硫化物への還元を
防ぐ酸化的条件すなわち高温及び過剰の空気によって説
明することができる。同４＞１に、大部分のリン灰土中
に一般に存在する有機材料も部分的に揮発させ、生成物
から追い出す。本発明方法の有利な点の１つはリン灰土
中に存在するＰ２Ｏ，をほとんど完全に回収することで
ある。これは、有価Ｐ２０．の一定の欠損を常に含む従
来の焼成法で使用する石灰の洗浄工程（消化）を除いた
ことに帰因していると言うことができる。

以下の第２表には、ジン（Ｚｉｎ　：イスラエル）産の
リン沃土の２種の代表的試料について熱ガスとの接触後
（微細粒子の分離は行なっていない）に得られる結果を
要約して示す。

第２表 ＊　従来の焼成法によって得られる生成物はＳ−−１５
０ｐｐｍを含む。

粒子寸法２００メツシー以下の微細粒子フラクションを
分離することによシ、一層濃縮したリン酸塩が得られる
。このような濃縮生成物の結果を以下の第３表に要約し
て示す。

第３表 本発明者は、本発明による選鉱法が最終生成物中におけ
るカドミウム含量の実質的な減少をもたらすことも見い
出した。これは、焼成した生成物から除去される微細粒
子中にカドミウム含量の実質的な部分が蓄積されるとい
う事実によるものである。

本発明方法の他の有利な点は、焼成工程に入れるリン沃
土の粉砕が必要でない事実である。本発明者は、約９．
５　Ｍ　（約％インチ）の比較的大きな粒子寸法にリン
沃土をクラッシュすることでさえ満足できるものである
ことを見い出した。工程中のアトリノションの程度、従
ってリン酸塩の選鉱の程度は、生成物の一部分をフラッ
シュ焼成器を通して再循環することによって制御するこ
とができる。再循環の比率はリン酸塩の型、原料の粒状
度及び必要とする選鉱の程度に従って決定する。

従って、例えばＰ２Ｏ５２７，８％とＣｏ２７．２％と
を含む原料から再循環比１：１で、Ｐ２Ｏ５３２，７チ
、ＣＯ２３，４％及び遊離石灰わずかに３．７％の組成
をもつ焼成生成物が得られる。工程中において炭酸塩の
部分的分解が起とシ、大部分の石灰はバッグ・・ウス微
粒子と共に除去されるように思われる。

従って、本発明方法を使う選鉱は、焼成生成物の再湿潤
化、消化、水酸化カルシウムの洗い出し及び乾燥の各工
程を含んで成る公知の費用のかかる一方法を行なわない
。

本発明方法は、従来の焼成方法では必要とされる丈夫で
高価な熱装置を必要としない。最も効果的な燃料燃焼を
得るために、ガスバーナーの直接接触を使うことができ
、得られる熱ガ゛スを送って簡単な反応器例えばパイプ
様型のものの中でリン灰土粒子と接触させる。

添付図面は本発明方法で使用することのできる２種類の
型のフラッシュ焼成器を説明するものである。

しかしながら、図示した熱反応器は単に説明のためにの
み示すものであり、これに限定するものではないことを
理解されたい。従って、例えば他の任意の熱反応器例え
ば滞留時間の短かいＴｅｅ反応器も本発明方法に適した
ものである。

第１図において、熱反応器はステンレススチールダク）
（１２）に連結したセラミック燃焼単位中に配置したガ
スバーナー（７）と煙突に連結したサイクロン（１４）
とから成る。前記のダクトとサイクロンとは両方とも岩
綿ブランケット（４）で絶縁している。リン灰±（５）
はスクリ、−・フィーダー（６）によって導入し、バー
ナーの出口付近で熱燃焼ガスと接触させ、ダクｌ−（１
，２）中のベンチュリ一部分（１１）を通してフィード
系中の背圧を避ける。熱リン酸塩（１３）をサイクロン
（１４）から集め、フルイ（１６）上で分離し、フルイ
から微細粒子（１７）を除去し、品質向上した最終リン
酸塩生成物（１８）を分離する。温度はバーナーの出口
（８）、ベンチュリー（９）の近く及びサイクロンの入
口（１０）で測定する。熱ガスの温度はブタンガスの供
給速度（３）並びに第１次空気率（１）及び第２次空気
率によって制御する。

ダクト中の燃焼ガスの見かけ速度（５ｕｐｅｒｆｉｃｉ
ａｌｖｅｌｏｃｉｔｙ　）は、ピトー管で煙突ガス速度
を測シ、温度修正を行なうことによって評価すると、約
２７ｍ／秒（６００°Ｃ）〜３９ｍ／秒（１００００Ｃ
）の範囲である。系中のリン酸塩の滞留時間は約３０秒
未満である。

第２図は、ザイクロン型炉及び連続したサイクロンのシ
リーズから成る他のフラッシュ焼成器を説明するもので
ある。前記のサイクロンのシリーズはフラッジ−焼成器
中で得られる熱燃焼ガスで供給材料を乾燥及び予備加熱
するだめのサイクロン２〜４個及びフラッジ−炉からの
熱焼成生成物で空気を予備加熱するためのサイクロン２
〜４個である。段階２のサイクロンから来る予備加熱し
たリン沃土（１）を、段階４のサイクロン（６）からの
燃焼ガスによ多段階３のサイクロン（３）へ空気輸送す
る。連行ダ２トを含む燃焼ガス（２）は次のサイクロン
（段階２）又は直接バッグハウスへ流れる。予備加熱し
たリン沃土は段階３のサイクロンからチッピング・バル
ブ（１０）を通シンラッシー焼成器（５）へ送る。サイ
クロン型熱交換器から来る予備加熱した空気（９）をフ
ラッシュ炉に底から供給する。燃料（４）は所望の焼成
温度を維持するのに必要な速度で炉中に注入し燃焼する
。リン灰土粒子を含む燃焼ガスはフラッジ−焼成器から
段＋１４のサイクロ／（６）へ行き、そこで分離が行わ
れる。燃焼ガスは段階３のサイクロンへ流れ、焼成した
生成物は段階４のツ゛イクロンの底を通ってスプリンタ
−（７）によシ２つの流れに分割される。前記スプリッ
ターの位置を適宜変更して所望の再循環比を得ることが
できる。

一定量のリン酸塩は予備加熱した空気（９）によってフ
ラッシュ焼成器に空気輸送で再循環し、リン酸塩の一部
分（８）はチッピング・パルプ（１０）を通って、系に
入る新たな空気によシ更に冷却するだめの次のサイクロ
ンへ流れる。

得られるリン酸塩生成物は供給したリン沃土よりもカド
ミウム及び硫化物含量が低い点並びにＰ２Ｏ５含量が高
い点で非常に優れておシ、従って商業的観１点からも非
常に魅力がある。生成物中のカルサイト含量が少なくな
ると、リン酸塩の分解における個々のリン沃土よシも酸
消費が少なくなる利点があり、実用上肥料としての価値
のない硫酸カルシウムの生成が少なくなる。この点はリ
ン酸製造の場合にフィルタ一単位及び全労働コストの節
約にもつながる。本発明者は、本発明によるリン酸塩生
成物が湿式法リン酸におけるリン天上酸性化工程中にお
いて泡形成を極端に又は場合により無視できる水準にま
で減少することを見い出した。−切の発泡防止剤の実質
的な不存在下においてさえ、鉱酸による分解を行なうこ
とのできる場合がある。硫酸によるリン酸塩生成物の分
解において得られるリン酸の濾過速度１ｄ一層高くなる
。

更に、リン灰土中に元来存在する有機物質の一部分が燃
焼し、熱ガスとの短かい接触の間に除去されるので、生
成するリン酸は、非処理リン天上から得られる湿式法リ
ン酸の暗褐色に比べ、鮮緑色をもつ。

実施例 以下の実施例において一定の好ましい態様に関連して本
発明を説明するが、これは本発明をそれら特定の態様に
限定するものではないことを理解されたい。むしろ、前
記特許請求の範囲に記載した発明の範囲内に含まれるす
べての変型、変法及び均等方法を含むものである。従っ
て、好ましい態様を含む以下の実施例は本発明の笑施方
法を説明するだめのものであシ、以下に記載する詳細な
説明は例示及び本発明の好ましい態様を説明する目的だ
けをもつものであり、更に本発明の手順、原理及び概念
の最も有用で最も理解し易いと本発明者が考える記載を
提供するものであると理解されたい。

以下の実施例において、特に断らない限υチは重址チで
ある。

例１（比較例） 本例は本発明それ自体を説明するためのものではなく、
比較用のものである。

本例の実験では、リン沃土を流動床焼成器中で滞留時間
２０分間及び温度約４３５°Ｃで焼成した。

リン沃土のＰ２Ｏ，含量（試料平均）は３２チであシ、
生成物では３２．４％であった。イオウ含量（合計）は
１％であり、生成物中ではＳ−１００ｐｐｍであった。

カドミウム含量は最初のリン灰土中においても最終生成
物中においても、１２２１／トンＰ２０．であった。若
干のフラクションのＰ２Ｏ５含量並びにリン沃土及び生
成物の寸法分布を以下の第４表に示す。

以下余白 上記の比較の結果から、リン天上を従来の流動床中で焼
成し、その粒子寸法に基づく主要フラクションで分離す
る場合には、たとえ行なわれるにしても極めてわずかな
選鉱しか行なうことができないことがわかる。カドミウ
ム合歓については全く変化がない。

例２ 以下の実験は、第２図に示すような生成物分離用のサイ
クロン系と反応器とから成るサイクロン炉中で試験した
。粉砕しそして９０ｋｇ／ｈの速度で一１０メソシュに
フルイ分けしたリン天上（イスラエルのジン産）〔組成
：　ｐ２ｏ、　：　３２．７％、ｃｏ２：　６．１係、
Ｓ（合計）：１チ、Ｃｄ：１２２グ／トンＰ２０．〕を
炉へ送った。これを燃焼ガスで予備加熱し、５１１°Ｃ
の温度でサイクロン炉中へ入れた。燃料油の燃焼によっ
て操作する空気ヒーター中で燃焼空気を５９３°Ｃの温
度及び２４０　ｍ３／ｈの速度（標準温度及び圧力で測
定）に予備加熱した。燃焼ガス中の酸素含量は３．８％
であった。

生成物の一部分を再循環比８：１（生成物：供給原料）
で炉中に再循環した。合計滞留時間は８秒間（１通過時
間は１秒間）であった。

サイクロン炉（ｔ＝８９３°Ｃ）から出る焼成化反応混
合物を他のサイクロンに入れ、ここで排出ガス（ｔ＝８
８２°Ｃ）からリン酸塩生成物を分離した（をニア７６
°Ｃ）。

生成物の組成は、Ｐ２Ｏ５＝　３５．７　％、ｃｏ、、
＝２．１５％、５−＝＝　１１０　ｐｐｍ及びＣｄ＝４
４．５　ｒ／トンＰ２０．であった。燃焼ガスと共に排
出する微細粒子を他のサイクロン例よって分離した。そ
の組成は、Ｐ２Ｏ，、＝　２０．６９６、Ｃｏ２＝　１
０．９％及ヒｃｄ　＝　７７７　ｆ／　ト／Ｐ２０．で
あった。

導入した供給原料の約９０％が生成物中にあシ、微細粒
子中には１０チであった。合計２２０５回収率は９４９
ｇであった。

例３ 本例の実験においては前記例２と同じ炉を使い、同じジ
ン産のリン灰土供給原料を９０ｋｇ／ｈの速度で使用し
た。予備加熱した供給原料（燃焼ガスによる）を４６２
°Ｃの温度で炉中に入れた。酸素４．２％を含み、６５
７°Ｃの温度に予備加熱した燃焼空気を２２４　ｍ３／
　Ｓ’の速度（標準温度及び圧力で測定）で炉内に入れ
た。滞留時間は例５と同様に８秒間であった（生成物の
再循環比は８：１）。

サイクロン炉（ｔ＝８２０°Ｃ）から出る反応混合物を
他のサイクロンに入れ、ここで排出ガス（ｔ＝７９４°
Ｃ）から生成物を分離した（１−７４２℃）。

生成物の組成は、Ｐ２Ｏ，＝　３．５．３俸、ＣＯ２−
４，３１％、３−＝＝５Ｑｐｐｍ及びＣｄ＝６５ｆ／）
ンＰ２０．であった。

燃焼ガスと共に排出する微細粒子を他のサイクロンによ
って分離した。その組成は、Ｐ２Ｏ５＝２３．３％、Ｃ
０２＝９゜６チ及びＣｄ＝６１ｏｙ／トンＰ２Ｏ５であ
った。

導入した供給原料の約８２％が生成物中にあり、微細粒
子中には１８チであった。合計Ｐ２Ｏ６回収率は８７．
３％であった。

例４ 本例の実験においては前記例２と同じ炉を使い、同じジ
ン産のリン灰土供給原料を４４．８　ｋｇ、／　ｈの速
度で使用した。予備加熱した供給原料を４６９００の温
度で炉中に入れた。５０７℃の温度で生成物により予備
加熱し、酸素４．５係を含む燃焼空気を２１８　ｍ３／
　ｈの速度（標準温度及び圧力で測定）で炉内に入れた
。本例の実験では生成物の再循環は行なわなかった。滞
留時間は１秒間であった。

サイクロン炉（ｔ＝１０１０℃）から出る反応混合物生
成物を他のサイクロンに入れ、ここで排出ガス（ｔ＝９
２４°Ｃ）から生成物を分離した（　ｔ＝７５５℃）。

生成物の組成は、Ｐ２Ｏ５＝　３５．８係、Ｃ０２＝２
．３％及びＣｄ＝２：ＩＩＭ’／トンＰ２０．であった
。

燃焼ガスと共に排出する微細粒子を他のサイクロンによ
って分離した。その組成は、Ｐ２Ｏ，＝　２２．４俤、
Ｃ０２＝　１０．２％及びＣｄ＝６９６Ｐ／ｌ−ンＰ２
Ｏ５であった。

導入した供給原料の約９３％が生成物中にあり、微細粒
子中には７％であった。合計Ｐ２Ｏ５回収率は９５．４
％であった。

例５ ジン（イスラエル）産のリン沃土〔組成：Ｐ２Ｏ５−３
１，４乃、ＣＯ□−５，８チ、Ｓ（合計）−１％二寸法
分布は以下の第５表に示す〕を５に９／ｈの速度で第１
図に示すような熱反応器中に連続的に供給した。反応器
中のガスの温度は、リン入出人口のうしろ（Ｔ９）で９
２０°Ｃであり、焼成器の終り（Ｔ、。）で６４０℃で
あった。滞留時間（すなわち熱ガスとリン灰土粒子との
接触時間）は約８秒であった。

得られた生成物の組成はＰ２Ｏ５＝　３２．８％、Ｃ０
２＝　５．３　％及びＳ−＝　８０　ｐｐｍであった。

生成物の寸法分布及び熱反応器に入れるリン沃土の寸法
分布を以下の第５表に示す。

以下余白 選鉱の種度は、＋１００メツシユまでのフラクションの
リン酸塩生成物における３　２．９　％〜３５．５％の
範囲のＰ２Ｏ５高含量から明らかである。

これらのフラクションにおけるＣＯ２含量（３，８％〜
４．３チの範囲）は、生成物が実質的に純粋なアパタイ
トから成ることを示している。

例６ 本例の実験においては実施例２と同じ炉を使い、Ｐ２Ｏ
１１＝２７．８チ、ＣＯ２ニア、２％、ｃｄ＝１２２１
／トンＰ２Ｏ５及びＳ（合計）：１％の組成をもつリン
天上を使用した。リン天上は３１６２に９／ｈの速度で
供給し、合計空気速度は１３９６　ｍ”／ｈ（標準条件
において）であった。焼成器（第２図に示すもの）の種
々の位置における温度は以下に示すとおりであった。

一フラッシュ炉への入口ガスの温度〔第２図の（１１）
参照：］：４４３７° Ｃフラッシュ炉からの出口での温度〔第２図の（５）か
ら（６）参照〕＝８４８°Ｃ 一段階４からの出口での温度〔第２図の（６）参照〕＝
８１３°Ｃ 一段階４から排出する生成物の温度：８０４°Ｃ一段階
３から排出する生成物の温度〔第２図の（１０）参照］
：５３２℃ 一段階３から出るガスの温度〔第２図の（２）参照、：
］：４４７２ ℃ン天上及び生成物の寸法分布を以下の第６表に示す。

第６表 ＊　　−２００メツシーのフラクション除去後のデータ
である。

以下余市 合計Ｐ２０．の８９．９％に達する一１０メツシュの焼
成生成物のフラクションは以下の組成をもっていた。

Ｐ２Ｏ，＝　３２．７％、Ｃｏ２＝　３．４　ｑ６、Ｃ
ｄ＝６１４／トンＰ２Ｏ６，５−＝ｌ　４２　ｐｐｍ、
遊離Ｃａ０＝３．７チ。

合計Ｐ２Ｏ５の８．５％に達するバッグ・・ウス微細粒
子の組成は以下のとおりであった。

Ｐ２Ｏ６＝　２２．２％、Ｃｄ＝８１１　？／トンＰ２
０．。

合計Ｐ２Ｏ５の１．６％が不良品として＋１０メツシユ
フラクシヨン中に見い出される。

供給罪科の８８．５％が焼成生成物中に見い出され、一
方バランスは燃焼ガスによってエントレインされ、バッ
グハウス中で集められるように見える。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明方法の実施に当シ使用することのでき
るパイプ様型反応器を模式的に示す説明図である。 第２図１は、本発明方法の実施に当り使用することので
きるサイクロン型炉を模式的に示す説明図である。 特許出願人 ネジニブ　フォスフエイトス　リミティド特許出願代理
人 弁理士　　青　木　　　朗 弁理士　西舘和之 弁理士　　山　口　昭　之 弁理士　西山雅也 第２図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　、　（ａ）　　リン天上と、温度範囲７００°Ｃ〜
   １６０００Ｃの熱ガスとを６０秒以下の時間接触させる
   工程と、 （ｂ）　　前記工程（ａ）で生成する微細粒子を通常の
   分級法によって除去し、カドミウム含量の低い、品質向
   上したリン酸塩粗大粒子を捕集する工程と を含んで成９、Ｐ２Ｏ６含量を向上させ、かつカドミウ
   ム含量を減少させるリン天上の選鉱方法。 ２、前記分級法を、空気分級、磯波的フルイ分は及び液
   体又は気体分粒（エリトリニージョン）から成る群から
   選ぶ、前記特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、前記リン天上と熱ガスとの接触時間を１５秒間未満
   とする、前記特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ４、前記リン天上が、石灰質リン天上である、前記特許
   請求の範囲第１項から第３項までのいずれか１項に記載
   の方法。 ５、前記工程（ａ）において、前記リン灰土中の有機物
   質の少なくとも一部分を揮発放出させる前記特許請求の
   範囲第１項から第４項までのいずれか１項に記載の方法
   。 ６、前記工程（ａ）における接触を、パイプ型反応器中
   で、バーナーで生成した燃焼ガスとリン天上とを直接に
   接触させることによシ行なう前記特許請求の範囲第１項
   から第５項までのいずれか１項に記載の方法。 ７、前記工程（ａ）における接触を、サイクロン型反応
   器中で熱ガスとリン天上とを直接に接触させることによ
   シ行なう前記特許請求の範囲第１項から第５項才でのい
   ずれか１項に記載の方法。 ８、前記工程（ａ）における接触を、焼成リン酸塩の一
   定量を反応器中に再循還した条件下で行なう前記特許請
   求の範囲第６項または第７項のいずれか１項に記載の方
   法。