JPS59199530A - 導電性低次酸化チタン粉末及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、導電性イτｊ与拐として有用な導電性低次酸
化チタン粉末及びその製造方法に関する。

ニー、酸化チタンは、紫外線照射又は高温に加熱するこ
とにより、低次酸化物を生成し、このものは灰黒色を帯
び易く、電気伝導度や磁化率か増加することが知られて
いる。近時、この低次酸化チタンの着色性に注目して黒
色顔料としての利用、特に皮膚安全性が高いところから
化粧料への適用が提案されている。

一方、低次酸化チタンを電子伝導型の導電性（；Ｉり一
祠として利用をはかることも注目されているか、その実
用化にあたっては解決を要する問題点が少なくない。例
えば゛前記黒色顔料用の低次酸化チタンを導電性付与相
として適用する場合にあっては、このものを高着色力の
ものとするために還元度を比較的大きくする必要がある
ところから還元反応時に粒子の粗大化や粒子焼結が起り
易い。このような前記粗大粒子を含む低次酸化チタン粉
末は、種々の導電性付与基材に対する分散性が良好でな
く、このため十分な導電性付与効果かもたらされないな
どその解決が希求されている。

本発明は、低次酸化チタンのＴ１：０の割合、比抵抗及
び平均粒子径を特定の範囲に満足せしめることによって
、前記の問題点を１１＋？決し得ることの知見にもとづ
くものであって、すなわち、本発明の第一は、一般式Ｔ
ｉ０ｘ（但し×は酸化度）においてＸカ弓、５〜１．９
で示される組成を有し、比抵抗が１．　（ｌ　ＯΩｃｍ
以下でかつ平均粒径が０．１〜１μであることを特徴と
する導電性低次酸化チタン粉末であり、また本発明の第
二は二酸化チタンと金属チタンとをモル比ｈ・２．、′
Ｉ：Ｉ−１２：Ｉになるように混合し、該混合物を不活
性雰囲気中で加熱し、次いで粉砕して、一般式］”　ｉ
　（”）　Ｘ（但しＸは酸化度）において　が１．　、
５　＝　１．　、９で示される１１１成を有し、比抵抗
力弓（１０ΩＣ１ｌ＋以下でがっ平均粒径が（）、Ｊ〜
１μの粉状生成物を１０ることを特徴とする導電性酸化
チタン粉末の製造方法である。

本発明の導電性低次酸化チタン粉末は、良好な導電性能
を有し、かつ種々の導電性イマ１与基材に対する分散性
が良好であり、また導電性能か環境湿度や長期間の使用
に対して安定であるなど優れた特長を有するものである
。

本発明の導電性低次酸化チタン粉末は、Ｔｉ：○が特定
側合の組成よりなる化合物であって、かつ比抵抗と平均
粒子径か特定範囲にあるものよ１）実質的に構成されて
いるものであるか、（ａ）前記Ｔ１：○の割合は一般式
Ｔｉ０ｘ（但しＸは酸化度）において、Ｘは通常１．５
〜１．９、望ましくは１．６〜１．８、特に望ましくは
１　、６−１．　、７である。このような酸化度の範囲
で示される本発明の導電性低次酸化チタン粉末は、例え
ばｌ’ｉｏ、Ｔｉ２Ｏ３、Ｔｉ３Ｏ５、Ｔｉａ（Ｌ、Ｔ
ｉ３Ｏ５、ｉ”　；　ａ　Ｏｔ　１．１’　ｉ　７０１
３、Ｔｌ８０１５、Ｔｉ、０．７、ＴｉＨＯｌｇなどの
化合物か前記酸化度の範囲内において実質的に単−第１
１で存在する場合であっても、あるいは前記酸化度の範
囲内においてそれらの化合物か複数相共存している場合
であってもよい。（１〕）前記比抵抗は、通常１（Ｈ）
Ωｃａｎ以下、望ましくは５（）９ｃｍ以下、特に望ま
しくは３０ΩＣ＋Ｉｌ以下である。また、（ｃ）平均粒
子径は、通常０．１〜１μであり、望ましくは０．２〜
０．７μ、１、テに望ましくは０．２〜０．５μである
。本発明において、前記の（ａ）、（１〕）及び（ｃ）
が前記各範囲を−っでも満足しない場合には、導電性能
や分散性能などの特性について少なくとも部分的に欠け
るところがみられ望ましくない。

本発明の導電性低次酸化チタン粉末を製造するには、先
ず（１）二酸化チタンと金属チタンとを、生成する低次
酸化チタン化合物のＴに〇の割合、加熱処理条件などに
応じて所定のモル比で混合する。前記二酸化チタンと金
属チタンの混合モル比は、通常２．４：１〜１２：１、
望ましくは３：１〜６：１、特に望ホしくは３．４：１
〜４：１の範囲である。

前記の金属チタンと混合する原料用二酸化チタンとしで
は種々の製法によるものを使用し得るが、例えば次のち
のを挙けることがととる。（ａ）四塩化チタンを気相酸
化分解してイ：）られる二酸化チタン粉状物、（１〕）
硫酸チタニル溶液や四塩化チタン溶液を必要に応し核形
成用種子の存剤下に加水分解して得られる水和二酸化チ
タンの沈殿に、必要に応しアルカリ性化合物を添加して
中和処理したり、例えば−塩基酸、その塩などの種々の
解膠剤を用いて解膠処理したりして、前記沈殿に吸蔵さ
れている硫酸根や塩素根を脱離して沈殿の凝集をほぐし
た後、５５０〜７００℃で予備焼成してイ１１られる二
酸化チタン粉末などを使用することがでべろ。なお、場
合によっては、前記水和二酸化チタンの沈殿に金属チタ
ン粉末を直接混合することもできる。

また、還元反応の際の粒子成長や焼結を抑制したり、生
成物の導電性を高めたりするために、必要に応じ、種々
の焼成処理補助剤、例えばリン、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属、アルミニウム、珪素、亜鉛、ニオブ、タン
グステン、タンタルなどの化合物を添加処理することも
で外る。

Ｉ）η記補助剤の添加量は、二酸化チタンと金属チタン
との混合割合、加熱処理条件によって異なり一層に言え
ないが、ニー酸化チタンの重量基阜に則して、酸化物換
算で通常０．１〜０．５％である。

本発明方法において前記のように水和二酸化チタンの沈
殿を予備焼成したものを使用したり、還元反応の際に焼
成補助剤を使用したりする場合には、粒子成長や粒子焼
結を抑制することかでき、また比較的低温で還元反応を
行なうことかできるために、分散性や導電性能の一層望
ましい微細粒子の導電性低次酸化チタン粉末を得ること
かできる。

本願発明方法において金属チタン粉末は、微粉状のもの
でも、粉状のものでもいづれのものも使用できるか、粒
度は通常１００メンシユ以下、望ましくは２００メツシ
ユ以下、特に望ましくは３５０メツシユ以下である。

次いで（２）、前記（１）で得られ、た酸化チタンと金
属チタンとの混合物の加熱処理は、例えば窒素、アルゴ
ン、ヘリウムなどの気流による不活性雰囲気中で、通常
８００〜１．０００°Ｃ望ましくは８５０〜９００℃で
おこなう。加熱時間は、加熱温度、原料の混合割合、原
料の粒度などにより異なり一４既に言えないが通常２〜
５時間である。前記加熱処理は、種々の型式の加熱炉を
使用して行なうことかて外るが、工業的には回転炉中で
窒素気流下でおこなうのか望ましい。得られた粉状生成
物は、非酸化性雰囲気中で１（）０℃以下望ましくは常
温まで放令し、次いで乾式法又は湿式法或はそれらを組
合せて微粉砕して本発明の導電性低次酸化チタン粉末の
製品とする。

実施例１ 硫酸法によって製造されたアナタース型二酸化チタン粉
末（平均粒径０．１５μ）に、金属チタン粉末（粒度３
２５メツシュ全通品、純）９９９　、１重量％）を、モ
ル比で４＝１の割合で均・混合し、この混合物を同転炉
に装入し、窒素ガス気流の不活性雰囲気中で８５　（、
’ｌ　”（’、で３時間加熱し、次いで初られた粉状生
成物を同雰囲気中で７０°Ｃまで冷却し、さらに大気中
で常温まで放冷した。しがる後このものをサンドミルで
粉砕後次いでパルベライザーで粉砕して本発明の導電性
低次酸化チタン粉末を得た。

実施例２ 実施例１において、二酸化チタンとして塩素法によって
製造されたルチル型二酸化チタン粉末（平均粒子径０．
２６μ）を使用し、≦Ｊｏｏ’ｃで３時間加熱したこと
以外は、同側の場合と同様の方法で処理して本発明の導
電性低次酸化チタン粉末をイ１ｊた。

実施例３〜５・１ 実施例２において、二酸化チタンと金属チタンとの混合
割合を表１に示すモル比に代えたこと以外は、同側の場
合と同様の方法で処理して本発明の導電性低次酸化チタ
ン粉末を得た。

表１ 比較例 実施例２において、二酸化チタンと金属チタンとをモル
比で２：１の割合で混合したこと以外は、同側の場合と
同様の方法で処理した。

実施例５ 硫酸チタニル溶液を核形成用種子の存在下で加熱加水分
解しこイ（１−られな水和二酸化チタン（解膠粒子径約
５００　Ａ　）に、焼成補助剤としてリン酸、水酸化カ
リウム及び炭酸すトリウムをそれぞれ酸性物として０．
２％添加しくいづれち１’　ｉ　０２重量基準に刻して
）、このものを６５０　’Ｃで４時間予備焼成した（開
放系）。得られた前記焼成物を実施例１における二酸化
チタン原料に代えて使用したこと以外は、同側の場合と
同様の方法で処理して本発明の導電性酸化チタン粉末を
１（また。

前記の実施例及び比較例で得られた低次酸化チタン粉末
について、組成、比抵抗、粒子径、分散性をそれぞれ次
記のようにして測定した。その結果を表２に示す。

表２ 表２の結果から明らかなように、本発明の導電性低次酸
化チタン粉末は、導電性と分散性とがともに良好なもの
であった。

なお表２の比抵抗は、温度２０℃で相対湿度５０％で測
定したものであるか、本発明の実施例１〜５の低次酸化
チタン粉末試料について、相対湿度９０％の雰囲気下で
一定期間放置後測定したところ、いづれのものも湿度変
化にｊ＝Ｊしてはとんと影響はみられなかった。

糾　成　：　試料粉末におけるＴ１０Ｘの×（酸化度）
の値は、化学分析により求めた。なお試料粉末のＸ線回
折をおこなったところ、いっれのものも低次酸化チタン
結晶物であることがみとめられた。

比抵抗　：　試料粉末を１００　Ｋ　Ｂ／　ｃｍ”の圧
力で成型して円型圧粉体（直径１８　＋ｎ＋ｎ、厚３　
ｎｕｎ　）とし、その直流抵抗を測定した。

粒子径　：　電子顕微鏡写真法により平均粒子径を測定
した。

分散性　：　試料粉末をメラミンアルキッドａ４脂ワニ
スに混合しく顔料容積濃度２０％）、混合物を鋼板パネ
ルに塗布し、乾燥塗膜（膜厚４６μ）の光沢度（ＧＯ’
−６０°）を測定し、分散性の指標とし、下記のＡ　−
Ｄの四段階表示とした。（光沢度が高いほど分散性が良
好）Ａ：分散性が非常に優れている　Ｂ：分散性が優れ
ている　Ｃ：分散性がやや劣るＤ二分散性が非常に劣る
を表わす、。

１１１ｊ記の特長を有する本発明の導電性低次酸化チタ
ン粉末は、導電性（＝Ｉ与祠として広く種々の分野の利
用に好適なものである。例えはプラスチックス成型品や
フィルム、繊ｍ、磁気テープ、塗料などの帯電防止剤と
して、さらに電子写真、静電記録なとの記録Ｈ料の支持
体用導電性イ」４材として有用なものである。その具体
例の二、三を挙げる。実施例１の導電性低次酸化チタン
粉末を、塩ビ樹脂フンパウンド１００重量部に対し、３
０重量部練込み厚さ０．６ｍｍのシートを成形しｔこ。

このシートの比抵抗は１．６Ｘ１０７Ωｃｍであり、防
塵性床材用として十分な帯電防止効果が認められ、従来
の電子伝導型の導電性酸化物の場合に比べて勝るとも劣
らないものであった。また実施例１の導電性低次酸化チ
タン粉末をバインダーに分散させたものを支持体紙上に
塗布した。塗布面の表面抵抗は１．．９Ｘ１０７Ωであ
り、この」−に二―酸化チタンを主剤とする感光層を設
けた電子写真感光４・４料は、導電性酸化亜鉛を支持体
に使用する場合よりも画像の連続階調性や鮮明性がとも
に優れたものであった。さらに実施例１の導電性低次酸
化チタン粉末を、磁性酸化鉄粉末（フバルト被着γ−Ｆ
ｅ２０３）とともにバインダーに分散させたもの（該低
次酸化チタンを該酸化鉄重量基準に対して２％、充填固
形分容積濃度５０％）をポリｘステルテープ」二に塗布
した。この塗布テープは、表面抵抗が３．２Ｘ１．０９
Ωで、また吸光度０．２９５／μであり、ビデオ用磁気
テープとしてカーボンブラックを使用する場合に比べで
、磁気特性が良好でかつ帯電防止性及び陰ぺい性とも勝
るとも劣らないものであった。

特許出願人　石原産業株式会社 手続補正椙、（方式） ％式％【０ 〕、事件の表示　　昭和５８年特許願第７２０３２号２
、発明の名称　　導電性低次酸化チタン粉末及びその製
造方法３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 １］−所　　　（〒５５０）大阪市西区江戸堀−下目３
番２２号・１．補正σＵ令のＩヨ（＝Ｉ　　　昭和５８
年７月２６日（発送日）５、補正のス・］象　　願書及
び明細書全文６、補正の内容　　別紙の通り（浄書した
ものであり記載内容に変更なし） 手続補正書 昭和５８年８り＆４日 特許庁長官　若　　杉　　和　　夫　　　殿１、事件の
表示　　昭和５８年特許願第７２０３２号２、　発明の
名称　　導電性低次酸化チタン粉末及びその製造方法３
、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　　（〒５５０）大阪市西区江戸堀−丁目３番２
２号１１、補正命令の日刊　　自　発 明　　　　　細　　　　　書 １、発明の名称　　導電性低次酸化チタン粉末及びその
製造方法 ２、’ｌ、旨′［５、＋’を求の範囲 （１）−・般式Ｔｉ０ｘ（但しＸは酸化度）においてＸ
が１．５〜１．（）で示される組成を有し、比抵抗が１
ｏＯΩｃｍ以下でかつ平均粒径が０．１〜１μであるこ
とを特徴とする導電性低次酸化チタン粉末。

（２）二酸化チタンと金属チタンとをモル比が２．４：
１〜１２：１になるように渭、合し、該混合物を不活性
雰囲気中で加熱処理し、次いで粉砕して、一般式Ｔｉ０
ｘ（但しＸは酸化度）においてＸが１．５へ・１．９で
示される組成を有し、比抵抗が４００Ωｃｍ以下でかつ
平均粒径が０．１〜１μの粉状生成物を得ることを特徴
とする導電性低次酸化チタン粉末の製造方法。

３、発明の詳細な説明 本発明は、導電性付与祠として有用な導電性低次酸化チ
タン粉末及びその製造方法に関する。

二酸化チタンは、紫外線原則又は高温に加熱すること【
こより、低次酸化物を生成し、このものは灰黒色を帯び
易く、電気伝導度や磁化率が増加することが知られてい
る。近時、この低次酸化チタンの着色性に注１」して黒
色顔料としての利用、特に皮膚安全性が高いところから
化粧料、への適用か提案されている。

一方、低次酸化チタンを電子伝導型の導電性イτｊ与材
として利用をはかることも注目されているか、その実用
化にあたっては解決を要する問題点か少なくない。例え
ば前記黒色顔料用の低次酸化チタンを導電性イ」与ヰ４
として適用する場合にあっては、このものを高着色力の
ものとするために還元度を比較的大外くする必要かあ、
るところから還元反応時に粒子の粗大化や粒子焼結が起
り易い。このような前記粗大粒子を含む低次酸化チタン
粉末は、種々の導電性（＝Ｉ与基利に対する分散性が良
好でなく、このため十分な導電性（＝１与効果がもたら
されないなどその解決が希求されている。

本発明は、低次酸化チタンのＴ　ｉ：ｏの割合、比抵抗
及び平均粒子径を特定の範囲に満足せしめることによっ
て、ｉ’＋ｉｊ記の問題点を解決し得ることの知見にも
とづくものであって、すなわち、本発明の第一は、一般
式Ｔｉ０ｘ（但しＸは酸化度）においでＸが１．５〜１
．９で示される組成を有し、比抵抗か１　（１（，１Ω
Ｃｌ＋１以下でかつ平均粒径が０．１〜１μであること
を特徴とする導電性低次酸化チタン粉末であり、また本
発明の第二は二酸化チタンと金属チタンとをモル比か２
．＝ｌ：１〜１２：１になるように混合し、該混合物を
不活性雰囲気中で加熱し、次いで粉砕して、一般式Ｔｉ
０ｘ（但しＸは酸化度）においてＸカ弓、５〜１．９で
示される組成を有し、比抵抗がｉ　（ｌ　９９ｃｍ以下
でかつ平均粒径が０．１・−・１μの粉状生成物を得る
ことを特徴とする導電性低次酸化チタン粉末の製造方法
である。

本発明の導電性低次酸化チタン粉末は、良好な導電性能
を有し、かつ種々の導電性付与基材に対する分散性か良
好であり、また導電性能が環境湿度や長期間の使用に対
して安定であるなど優れたｂ艮を有するものである。

本発明の導電性低次酸化チタン粉末は、Ｔｉ：Ｏが特定
割合の組成よりなる化合物であって、かつ比抵抗と平均
粒子径が特定範囲にあるものよ１）実質的に構成されて
いるものであるか、（ａ）前記”ｌ’ｉ：Ｏの割合は一
般式Ｔｉ０ｘ（但し又は酸化度）において、又は通常１
．５〜１．９、望ましくは１．６〜１．８、特に望まし
くは１．６〜１．７て゛ある。このような酸化度の範囲
で示される本発明の導電性低次酸化チタン粉末は、例え
ばゴｉｏ、Ｔｉｚ○２、Ｔｌ３０９、Ｔｉ４Ｏ７、Ｔ　
ｉ　、０５．１’　ｉ　Ｇ　Ｏ１１、］’　ｉ　７０１
３、Ｔｌ８０１５、Ｔｉ９０．。、１゛１１゜０１．な
どの化合物が前記酸化度の範囲内におし・て実質的に単
−相で存在する場合であっても、あるいは前記酸化度の
範囲内（二おいてそれらの化合物か複数相共存しで（・
る場合であってもよい。（ＩＪ）前記比抵抗は、通常１
００ΩＣτ０以下、望ましくは５０Ωｃｍ以下、特に望
ましくは３０ΩＣｌ１ｌ以下である１、また、（ｃ）平
均粒子径は、通常０．１〜１μであり、望ましくは０．
２〜０．７μ、特に望ましくは０．２〜０．５μである
。本発明において、前記の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）が
前記各範囲を一つでも７１４足しない場合には、導電性
能や分散性能などの特性につν・で少なくとも部分的に
欠けるところがみられ望ましく痕・。

本発明の導電性低次酸化チタン粉末を製造するには、先
ず（１）二酸化チタンと金属チタンとを、生成する低次
酸化チタン化合物のＴｉ：Ｏの割合、加熱処理条件など
（こ応して所定のモル比で混合する。前記二酸化チタン
と金属チタンの混合モル比は、通常２．４：１〜１２：
Ｌ望ましくは３：１〜６：１、特に望ましくは３．４：
１〜４：１の範囲である。

前記の金属チタンと混合する原料用二酸化チタンとして
は種々の製法によるものを使用し得るか、例えば次のち
のを挙けることかときる。（、）四塩化チタンを気相酸
化分解してｌｊられるニー酸化チタン粉状物、（１〕）
硫酸チタニル溶液や四塩化チタンｌＢ液を必要に応じ核
形成用種子の存在下に加水分解して１υられる水和二酸
化チタンの沈殿に、必要に応しアルカリ性化合物を添加
して中和処理したり、例えば−・塩基酸、その塩などの
種々の解膠剤を用いて解膠処理したりして、前記沈殿に
吸蔵されている硫酸根や塩素根を脱硼１して沈殿の凝集
をほぐした後、５５０〜７（月）°Ｃで予備焼成して得
られる二酸化チタン粉末などを使用することかでｂる。

なお、場合によっては、前記水利二酸化チタンの沈殿に
金属チタン粉末を直接混合することもできる。

また、還元反応の際の粒子成長や焼結を抑制したり、生
成物の導電性を高めたりするために、必要に応し、種々
の焼成処理補助剤、例えばリン、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属、アルミニウノ１、珪素、亜鉛、二オフ、タ
ングステン、タンクルなどの化合物を添加処理すること
もでトる。

１）１ｊ記補助剤の添加量は、二酸化チタンと金属チタ
ンとの混合割合、加熱処理条件によって異なり一層に言
えないか、二酸化チタンの重量基準に対して、酸化物換
算で通常０．１〜０．５％である。

本発明方法において前記のように水和二酸化チタンの沈
殿を予備焼成したものを使用したり、還元反応の際に焼
成補助剤を使用したりする場合には、粒子成長や粒子焼
結を抑制することかでき、また比較的低温で還元反応を
行なうことかで外るためしこ、分散性や導電性能の一層
望ましい微細粒子の導電性低次酸化チタン粉末をイυ−
ることかできる。

本願発明方法において金属チタン粉末、は、微粉状のも
のでも、粉状のものでもいづれのものも使用でとるか、
粒度は通常］００メンシュ以下、望ましくは２００メン
シユ以下、特に望ましくは３５０メツシユリ、下である
。

次いで（２）、前記（１）で得られた酸化チタンと金属
チタンとの混合物の加熱処理は、例えば窒素、アルゴン
、ヘリウムなどの気流による不活性雰囲気中で、通常８
００〜１　、０００　”Ｃ望ましくは８５０〜９００℃
でおこなう。加熱時間は、加熱温度、原料の混合割合、
原料の粒度などにより異なり一層に言えな゛いが通常２
〜５時間である。前記加熱処理は、種々の型式の加熱炉
を使用して行なうことかでとるか、工業的には回転炉中
で窒素気流下でおこなうのか望ましい。得られた粉状生
成物は、非酸化性ず囲気中で１００°Ｃ以下望ましくは
常温主で放冷し、次いで乾式法又は／＋＋＋！式法或は
それらを組合せて微粉砕して本発明の導電性低次酸化チ
タン粉末の製品とする。

実施例１ 硫酸法によって製造されたアナタース型二酸化チタン粉
末（平均粒径０．．１５μ）に、金属チタン粉末（粒度
３２５メツシュ令通品、純）ｚ９９．１重量％）を、モ
ル比で、−１：　１の劃でやで均一混合し、この混合物
を同転炉に装入腰窒素ガス気流の不活性雰囲気中で８５
０°Ｃで；３時間加熱し、次いで得られた粉状生成物を
同雰囲気中で７０’Ｃまで冷却し、さらに大気中で常温
まで放冷した。しかる後このものをサンドミルで粉砕後
次いでパルベライザーで粉砕して本発明の導電性低次酸
化チタン粉末を得た。

実施例２ 実施例１において、二酸化チタンとして塩素法によって
製造されたルチル型二酸化チタン粉末（平均粒子径０．
２６μ）を使用し、９００　℃で３時間加熱したこと以
外は、同例の場合と同様の方法で処理して本発明の導電
性低次酸化チタン粉末を代だ。

実施例３へ、４ 実施例２において、二酸化チタンと金属チタンとの混合
割合を表１に示すモル比に代えたこと以外は、同例の場
合と同様の方法で処理して本発明の導電性低次酸化チタ
ン粉末をイ；また。

表１ 比較例 実施例２に３３いて、二酸化チタンと金属チタンとをモ
ル比で２：１の割合で混合したこと以外は、同例の場合
と同様の方法で処理した。

実施例５ 硫酸チタニル）Ｈ液を核形成用種子の存在下で加熱加水
分解してイ：ノらｉｚだ水和二酸化チタン（解膠粒子径
約５　（１０Ａ　）に、焼成補助剤としてリン酸、水酸
化カリウム及び炭酸ナトリウ１２をそれぞれ酸化物換算
で０．２％添加しくいづれもＴ　ｉ　Ｏ２重量基準に対
して）、このものを６５０″Ｃで１１時間予イイ；１焼
成したく開放系）。得られた前記焼成物を実施例］にお
ける二酸化チタン原料に代えて使用したこと以外は、同
例の場合と同様のノＪ法て処理して本発明の導電性低次
酸化チタン粉末を得た。

１１１ｊ記の実施例及び比較例で′利られた低次酸化チ
タン粉末について、組成、比抵抗、粒子径、分散性をそ
れぞれ人証のｌ　ウにして測定した。その結果を表２に
示す。

表　２ 表２の結果から明らかなように、本発明の導電性低次酸
化チタン粉末は、導電性と分散性とかともに良好なもの
であった。

なお表２の比抵抗は、温度２０℃で相対湿度５０％で測
定したものであるか、本発明の実施例１〜５の導電性低
次酸化チタン粉末試料についで、相対湿度！ＪＯ％の雰
囲気下で−・定期間放置後測定したところ、いづれのも
のも湿度変化に対してほとんど影響はみられなかった。

組　成　：　試料粉末におけるＴ１０Ｘの×（酸化度）
の値は、化学分析により求めた。、なお試料粉末のＸ線
回析をおこなったところ、いづれのちのも低次酸化チタ
ン結晶物であることがみとめられた。

比抵抗　二　試料粉末を１００　Ｋｇ／ｃｑｎ２の圧力
で成型して円型圧粉体（直径１．８１１１１１１、厚３
ＩＩＩＩ１１）とし、その直流抵抗を測定した。

粒子径　：　電子顕微鏡写真法により平均粒子径を測定
した。

分散性　：　試料粉末をメラミンアルキッド樹脂ワニス
に混合−顔料容積濃度２０％）、混合物を鋼板パネルに
塗布し、乾燥塗膜（膜厚４６μ）の光沢度（６０°−６
０°）を測定し、分散性の指標と腰下記のＡ−Ｄの四段
階表示とした。（光沢度が高いほど分散性が良好）Ａ：
分散性が非常に優れている　■３二分散性か優れている
　Ｃ：分散性がやや劣る１〕二分散性が非常に劣るを表
わす。

＋ｉｉｉ記の１、ｒ長を有する本発明の導電性低次酸化
チタン粉末は、導電性酸化物４として広く種々の分野の
利用に好適なものである。例えはプラスチ／ラス成型品
やフィルム、繊維、磁気テープ、塗料などの帯電防止剤
として、さらに電子写真、静電記録などの記録祠料の支
持体用導電性（＝ｊ−５利として有用なものである。そ
の具体例の二、三を挙げる。実施例］の導電性低次酸化
チタン粉末を、塩ビ樹脂フンパウンド］（月）車量部に
対し、３０重量部練込み厚さ０　、６　＋＋＋ｍのシー
　ｌ−を成形した。このシートの比抵抗は１．．６Ｘｉ
Ｏ７ΩＱ　ｍであり、防塵性床利用として十分な・；１
シ電防止効果が認められ、従来の電子伝導型の導電性酸
化物の場合に比べて勝るとも劣らないものであった。ま
た実施例１の導電性低次酸化チタン粉末をバイングーに
分散させたものを支持体紙」二に塗布した。塗布面の表
面抵抗は］、、９Ｘ１０７Ωであり、この１−に二酸化
チタンを主剤とする感光ノで４を設けた電子写真感光Ｈ
料は、導電性酸化亜鉛を支持体に使用する場合よりも画
像の連続階調性や魚工明性がともに優れたものであっｔ
こ。さらに実施例１の導電性低次酸化チタン粉末を、磁
性酸化鉄粉末（コバルト被着χ−■：″ｃ、Ｏ，）とと
もにバイングーに分散させたもの（該底吹酸化チタンを
該酸化鉄重量基樵に対して２％、充填固形分容積濃度５
０％）をポリエステルテープ上に塗布した。この塗布テ
ープは、表面抵抗が３．２Ｘ１０９Ωで、また吸光度（
１，２９５／μであり、ビデオ用磁気テープとしてカー
ボンフラッフを使用する場合に比べて、磁気特性が良好
でかつ帯電防止性及び陰ぺい性とも勝るとも劣らないも
のであった。

特許出願人　石原産業株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　一般式Ｔｉ０ｘ（但しＸは酸化度）において　
   力弓、５〜〕、！□Ｊで示される組成を有し、比抵抗が
   １（）０ΩＣｎｌ以下でかつ平均粒径か０．１〜１μで
   あることを特徴とする導電性低次酸化チタン粉末。
2. （２）二酸化チタンと金属チタンとをモル比が２．４：
   １〜１２：１になるように混合し、該混合物を不活性雰
   囲気中で加熱処理し、次いで粉砕して、一般式Ｔｉ０ｘ
   （但しＸは酸化度）において　が１．５〜１．９で示さ
   れる組成を有し、比抵抗力弓００Ωａｍ以下でかつ平均
   粒径か０．１〜１μの粉状生成物を得ることを特徴とす
   る導電性酸化チタン粉末の製造方法。