JPS592016B2 - シヤシンカンコウザイリヨウ - Google Patents
シヤシンカンコウザイリヨウInfo
- Publication number
- JPS592016B2 JPS592016B2 JP50159803A JP15980375A JPS592016B2 JP S592016 B2 JPS592016 B2 JP S592016B2 JP 50159803 A JP50159803 A JP 50159803A JP 15980375 A JP15980375 A JP 15980375A JP S592016 B2 JPS592016 B2 JP S592016B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl
- mol
- methylimidazole
- polymerization
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一・ロゲン化銀写真感光材料の特性を変化させ
る高分子化合物に関するものである。
る高分子化合物に関するものである。
一・ロゲン化銀写真感光材料は製造後、感度、画像濃度
の低下、色調の変化、カブリの増大等の特性変化を起す
ことはよく知られており、これを防ぐために種々の安定
剤、添加剤が用いられている。これらの特性変化の中、
露光、現像処理して作られたハロゲン化銀画像が黒から
褐色またはその他の色に変化し、これに伴い画像の調子
の変化、濃度の低下が起ることはブロンズ化（ｂｒｏ厄
ｉｍｇ）して知られている。写真印画紙では、このブロ
ンズ化は特に光沢を出すための高温プレス乾燥（フェロ
タイプ乾燥）の段階で著しく起る。プロンズ化防止剤と
しては種々の化合物が公知であるが、防止能力が低いも
の、写真特性を損なうものが多い。
の低下、色調の変化、カブリの増大等の特性変化を起す
ことはよく知られており、これを防ぐために種々の安定
剤、添加剤が用いられている。これらの特性変化の中、
露光、現像処理して作られたハロゲン化銀画像が黒から
褐色またはその他の色に変化し、これに伴い画像の調子
の変化、濃度の低下が起ることはブロンズ化（ｂｒｏ厄
ｉｍｇ）して知られている。写真印画紙では、このブロ
ンズ化は特に光沢を出すための高温プレス乾燥（フェロ
タイプ乾燥）の段階で著しく起る。プロンズ化防止剤と
しては種々の化合物が公知であるが、防止能力が低いも
の、写真特性を損なうものが多い。
本発明の目的は、十分なブロンズ化防止効果を有し、か
つ写真材料の特性に無害な新しいブロンズ化防止剤を提
供することである。
つ写真材料の特性に無害な新しいブロンズ化防止剤を提
供することである。
本発明者等はビニルイミダゾール化合物を繰り返し単量
体成分として含む重合組成物がプロンズ化防止剤として
極めて有効であることを見出した。
体成分として含む重合組成物がプロンズ化防止剤として
極めて有効であることを見出した。
本発明は、下記一般式で表わされる（ａ）、（ｂ）単量
体成分、または（ａ）、（ｂ）、（ｃ）単量体成分の繰
り返し単位によりなる重合組成物をブロンズ化防止剤と
して含有することを特徴とする写真感光材料に関するも
のである。（ａ） （ｂ） 式中、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜６個のアルキ
ル基、アリール（Ａｒｙｌ）基、または炭素数２以下の
ヒドロキシアルキル基を表わし、Ｒ１、Ｒ２は同一又は
異なつていてもよい。
体成分、または（ａ）、（ｂ）、（ｃ）単量体成分の繰
り返し単位によりなる重合組成物をブロンズ化防止剤と
して含有することを特徴とする写真感光材料に関するも
のである。（ａ） （ｂ） 式中、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜６個のアルキ
ル基、アリール（Ａｒｙｌ）基、または炭素数２以下の
ヒドロキシアルキル基を表わし、Ｒ１、Ｒ２は同一又は
異なつていてもよい。
式中、Ｒ３は水素原子、またはメチル基、′Ｒ４、Ｒ５
は水素原子、炭素原子１〜８個を有するアルキル基を表
わす。
は水素原子、炭素原子１〜８個を有するアルキル基を表
わす。
たＫＬ，Ｒ４、Ｒ５が同時に水素原子であることはない
。ｍは１〜３の整数、ｐはＯ又は１である。（ｃ） （
ａ）、（ｂ）単量体成分と共重合可能なエチレン性不飽
和単量体。
。ｍは１〜３の整数、ｐはＯ又は１である。（ｃ） （
ａ）、（ｂ）単量体成分と共重合可能なエチレン性不飽
和単量体。
一般式（ａ）で表わされる単量体成分はビニルイミダゾ
ール類であり、たとえば１−ビニルイミダゾール、１−
ビニル−２−メチルイミダゾール、１一ビニル一２−エ
チルイミダゾール、１−ビニル−２〜フエニルイミダゾ
ール、１−ビニル−２・４（５）−ジメチルイミダゾー
ル、１−ビニル−２−エチル−４・（５）−メチルイミ
ダゾール、１−ビニル−４（５）−ベーターヒドロキシ
エチルイミダゾール、１−ビニル−２−ベーターヒドロ
キシエチルイミダゾール等がある。
ール類であり、たとえば１−ビニルイミダゾール、１−
ビニル−２−メチルイミダゾール、１一ビニル一２−エ
チルイミダゾール、１−ビニル−２〜フエニルイミダゾ
ール、１−ビニル−２・４（５）−ジメチルイミダゾー
ル、１−ビニル−２−エチル−４・（５）−メチルイミ
ダゾール、１−ビニル−４（５）−ベーターヒドロキシ
エチルイミダゾール、１−ビニル−２−ベーターヒドロ
キシエチルイミダゾール等がある。
一般式（ｂ）で表わされる単量体成分としてはＮ・Ｎ−
ジアルキルアミノアルキルアクリレート類、たとえば２
−（Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノ）エチルアクリレート、２
−（Ｎ−Ｎ−ジエチルアミノ）エチルアクリレート、２
−（Ｎ−Ｎ−ジブチルアミノ）エチルアクリレート、３
−（Ｎ−Ｎ−ジブチルアミノ）プロピルアクリレート、
Ｎ−Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリレート類、
たとえば２〜（Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタク
リレート、２−（Ｎ−Ｎ−ジエチルアミノ）エチルメタ
クリレート、２−（Ｎ−Ｎ−ジブチルアミノ）エチルメ
タクリレート、３−（Ｎ−Ｎ−ジブチルアミノ）プロピ
ルメタクリレート、またはＮ一置換アクリルアミド類、
メタクリルアミド類で、たとえばＮ−メチルアクリルア
ミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアク
リルアミド、Ｎ−フエニルアクリルアミド、Ｎ−Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド、Ｎ−Ｎ−ジエチルアクリルアミ
ド、Ｎ−Ｎ−ジ一ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−Ｎ−
ジフエニルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−フエニルメタク
リルアミド、Ｎ−Ｎジフエニルメタクリルアミド等があ
る。
ジアルキルアミノアルキルアクリレート類、たとえば２
−（Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノ）エチルアクリレート、２
−（Ｎ−Ｎ−ジエチルアミノ）エチルアクリレート、２
−（Ｎ−Ｎ−ジブチルアミノ）エチルアクリレート、３
−（Ｎ−Ｎ−ジブチルアミノ）プロピルアクリレート、
Ｎ−Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリレート類、
たとえば２〜（Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタク
リレート、２−（Ｎ−Ｎ−ジエチルアミノ）エチルメタ
クリレート、２−（Ｎ−Ｎ−ジブチルアミノ）エチルメ
タクリレート、３−（Ｎ−Ｎ−ジブチルアミノ）プロピ
ルメタクリレート、またはＮ一置換アクリルアミド類、
メタクリルアミド類で、たとえばＮ−メチルアクリルア
ミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアク
リルアミド、Ｎ−フエニルアクリルアミド、Ｎ−Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド、Ｎ−Ｎ−ジエチルアクリルアミ
ド、Ｎ−Ｎ−ジ一ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−Ｎ−
ジフエニルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−フエニルメタク
リルアミド、Ｎ−Ｎジフエニルメタクリルアミド等があ
る。
（ｃ）単量体成分としては各種のものを使用できるが、
好適なものは親水性基を有するエチレン性不飽和単量体
でありＳＯ３Ｎ基（Ｍは例えばＨ．Ｎａ、Ｋ．Ｃａ．Ｍ
ｇ等を示す）を有するビニルモノマー、たとえばビニル
スルホン酸またはその塩、アリルスルホン酸塩、メタク
リルスルホン酸塩、パラスチレンスルホン酸またはその
塩、ソジウム３−スルホプロピルアクリレート、ビニル
ピロリドン化合物、たとえばＮ−ビニル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビ
ニル−３−メチル−２−ピロリドン、ヒドロキシアルキ
ルエステル類、たとえば２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート、カルボキシル基を有す
る不飽和エチレン化合物、たとえばアクリル酸、メタク
リル酸、α−クロルアクリル酸、α−ブロムアクリル酸
、α一エチルアクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イ
タコン酸、これ等の酸無水物等を挙げることができる。
好適なものは親水性基を有するエチレン性不飽和単量体
でありＳＯ３Ｎ基（Ｍは例えばＨ．Ｎａ、Ｋ．Ｃａ．Ｍ
ｇ等を示す）を有するビニルモノマー、たとえばビニル
スルホン酸またはその塩、アリルスルホン酸塩、メタク
リルスルホン酸塩、パラスチレンスルホン酸またはその
塩、ソジウム３−スルホプロピルアクリレート、ビニル
ピロリドン化合物、たとえばＮ−ビニル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビ
ニル−３−メチル−２−ピロリドン、ヒドロキシアルキ
ルエステル類、たとえば２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート、カルボキシル基を有す
る不飽和エチレン化合物、たとえばアクリル酸、メタク
リル酸、α−クロルアクリル酸、α−ブロムアクリル酸
、α一エチルアクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イ
タコン酸、これ等の酸無水物等を挙げることができる。
本発明の重合組成物（以下、重合組成物と称する）が（
ａ）、（ｂ）単量体成分の繰り返し単位よりなる場合、
（ａ）、（ｂ）の比率は大巾に変え得るが、好ましくは
（ａ）が５０〜９９．９モル％、（ｂ）が０．１〜５０
モル％である。
ａ）、（ｂ）単量体成分の繰り返し単位よりなる場合、
（ａ）、（ｂ）の比率は大巾に変え得るが、好ましくは
（ａ）が５０〜９９．９モル％、（ｂ）が０．１〜５０
モル％である。
重合組成物が（ａ）、（ｂ）、（ｃ）単量体成分の繰り
返し単位よりなる場合、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の比率
は大巾に変えるが、好ましくは（ａ）が５０〜９９．９
モル％、（ｂ）が０．０５〜４９．５モル％、（ｃ）が
０．０５〜４９．５モル％である。ハロゲン化銀写真感
光材料中に（ａ）、（ｂ）単量体成分の繰り返し単位よ
りなる重合物、又は（ａ）、（ｂ）、（ｃ）単位成分の
繰り返し単位よりなる重合物が含まれると、露光、現像
処理して得られる銀画像に対してブロンズ化防止効果を
有する。
返し単位よりなる場合、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の比率
は大巾に変えるが、好ましくは（ａ）が５０〜９９．９
モル％、（ｂ）が０．０５〜４９．５モル％、（ｃ）が
０．０５〜４９．５モル％である。ハロゲン化銀写真感
光材料中に（ａ）、（ｂ）単量体成分の繰り返し単位よ
りなる重合物、又は（ａ）、（ｂ）、（ｃ）単位成分の
繰り返し単位よりなる重合物が含まれると、露光、現像
処理して得られる銀画像に対してブロンズ化防止効果を
有する。
またハログン化銀写真感光材料中に（ａ）、（ｂ）単量
体成分の繰り返し単位より成る重合物が含まれると、得
られる銀画像は概して冷調（青黒調）となり、（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）単量体成分の繰り返し単位よりなる重合
物ではその組成によつて色調は変化する。
体成分の繰り返し単位より成る重合物が含まれると、得
られる銀画像は概して冷調（青黒調）となり、（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）単量体成分の繰り返し単位よりなる重合
物ではその組成によつて色調は変化する。
重合組成物は、単量体成分を水、アルコール等の溶媒中
に溶解し、重合開始剤を加えて加熱、攪拌し重合させて
作られるが紫外線照射等によつても重合できる。重合時
間、温度は組成、重合度、重合開始剤、溶媒等によつて
も異なるが通常、４０〜９０℃で５〜２０時間である。
重合時に窒素ガス、炭酸ガス等の不活性ガス導入による
空気の置換を初期または全重合期間に行うことが着色防
止、末重合単量体成分の残存を防ぐ点から望ましい。
に溶解し、重合開始剤を加えて加熱、攪拌し重合させて
作られるが紫外線照射等によつても重合できる。重合時
間、温度は組成、重合度、重合開始剤、溶媒等によつて
も異なるが通常、４０〜９０℃で５〜２０時間である。
重合時に窒素ガス、炭酸ガス等の不活性ガス導入による
空気の置換を初期または全重合期間に行うことが着色防
止、末重合単量体成分の残存を防ぐ点から望ましい。
重合開始剤としては各種の、たとえば過酸化ベンゾイル
、過酸化アセチル、α・α１−アゾビスイソブチロニト
リル、ターシヤリーブチルヒドロペルオキシド、クメン
ヒドロペルオキシド、過酸化ジーターシヤリーブチルー
アゾジシクロヘキシカルボニトリル、α・α１−アゾジ
イソ酪酸ジメチル、コ・・ク酸過酸化物、ジグタン過酸
化物、ジクロル過酸化ベンゾイル、過酸化アンモニウム
、過酸化カリウム、過酸化ナトリウム、過酸化水素、過
ホウ酸ナトリウム等が使用できる。
、過酸化アセチル、α・α１−アゾビスイソブチロニト
リル、ターシヤリーブチルヒドロペルオキシド、クメン
ヒドロペルオキシド、過酸化ジーターシヤリーブチルー
アゾジシクロヘキシカルボニトリル、α・α１−アゾジ
イソ酪酸ジメチル、コ・・ク酸過酸化物、ジグタン過酸
化物、ジクロル過酸化ベンゾイル、過酸化アンモニウム
、過酸化カリウム、過酸化ナトリウム、過酸化水素、過
ホウ酸ナトリウム等が使用できる。
またこれらと硫酸第１鉄アンモニウム、酸性亜硫酸ソー
ダ等の組み合せによるレドツクス系も用いることができ
る。重合組成物の平均重合度は各種の重合度調整剤（連
鎖移動剤）、たとえばメルカブタン系、ジスルフイド系
、ジアゾチオエーテル系、脂肪族ハロゲン化合物、アル
コール類等を用いて変化できるが、好ましくは還元比粘
度（Ｎｓ，／Ｃ．Ｃ＝１１／１００ｍ１，．０．１モル
Ｎａｃｌ水３０℃）が０．１〜０．５であり、余り高重
合度のものはブロンズ化防止効果を減じ、ゼラチン等の
親水性コロイドとの相溶性も悪くなるので望ましくない
。
ダ等の組み合せによるレドツクス系も用いることができ
る。重合組成物の平均重合度は各種の重合度調整剤（連
鎖移動剤）、たとえばメルカブタン系、ジスルフイド系
、ジアゾチオエーテル系、脂肪族ハロゲン化合物、アル
コール類等を用いて変化できるが、好ましくは還元比粘
度（Ｎｓ，／Ｃ．Ｃ＝１１／１００ｍ１，．０．１モル
Ｎａｃｌ水３０℃）が０．１〜０．５であり、余り高重
合度のものはブロンズ化防止効果を減じ、ゼラチン等の
親水性コロイドとの相溶性も悪くなるので望ましくない
。
重合組成物はそのまｋ、または透析法、再沈法等で精製
して使用される。
して使用される。
重合組成物はゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン等の水溶性コロイドと相溶性があり、広
いＰＨ域で安定であり必要に応じて酸、アルカリでＰＨ
を変化させて使用でき、また分散して用いても良い。
ニルピロリドン等の水溶性コロイドと相溶性があり、広
いＰＨ域で安定であり必要に応じて酸、アルカリでＰＨ
を変化させて使用でき、また分散して用いても良い。
写真感光材料中に含有せしめた場合、カブリ、感度低下
等の悪影響がほとんどみられない。またハロゲン化銀写
真乳剤に使用される添加剤、たとえば増感色素、化学増
感剤、カブリ防止剤、安定剤、硬膜剤等の特性を阻害せ
ず併用できる。また重合組成物は銀画像のカバリングパ
ワ一、感光材料の帯電防止性、塗布性を向上させる等の
副次的効果も有する。重合組成物は白黒感光材料、カラ
ー感光材料の乳剤層、トップ層、中間層、アンチ・゛レ
ーシヨ゛ン層、下引層等に用いることもでき、また現像
液、定着液、安定液、フエロ仕上液等の写真処理液中に
含有せしめて使用することも可能である。
等の悪影響がほとんどみられない。またハロゲン化銀写
真乳剤に使用される添加剤、たとえば増感色素、化学増
感剤、カブリ防止剤、安定剤、硬膜剤等の特性を阻害せ
ず併用できる。また重合組成物は銀画像のカバリングパ
ワ一、感光材料の帯電防止性、塗布性を向上させる等の
副次的効果も有する。重合組成物は白黒感光材料、カラ
ー感光材料の乳剤層、トップ層、中間層、アンチ・゛レ
ーシヨ゛ン層、下引層等に用いることもでき、また現像
液、定着液、安定液、フエロ仕上液等の写真処理液中に
含有せしめて使用することも可能である。
重合組成物の使用量は乳剤中に使用する場合、ハロゲン
化銀１モル当り０．０１〜３０７、好ましくは２〜１０
ｆである。また保護層に添加する場合は、ゼラチンまた
はその他の層構成ポリマー１ｋｇに対し１ｆ７〜１００
７、好ましくは１０ｆ〜５０７である。重合組成分物と
しては、たとえばビニルイミダゾール−Ｎ−Ｎ−ジエチ
ルアミノメタクリレートコーポリマ一、ビニルイミダゾ
ール−Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートコ
ーポリマ一１−ビニル−２−メチルイミダゾール−Ｎ−
Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレートコーポリマ１
−ビニル−２−メチルイミダゾール−Ｎ・Ｎ−ジメチル
アミノエチルメタクリレートコーポリマ一 １−ビニル
−２−メチルイミダゾール−Ｎ−Ｎ−ジメチルアクリル
アミドコーポリマ一１−ビニル−２−メチルイミダゾー
ル−Ｎ−Ｎジエチルアミノエチルメタクリレート−アク
リル酸コーポリマ一 １−ビニル−２−メチルイミダゾ
ール−Ｎ−Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレートー
メメクリル酸コーポリマ一 １−ビニル−２−メチルイ
ミダゾール−Ｎ−Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレ
ートーソジウム一３−スルホプロピルアクリレートコー
ポリマ一、１−ビニル２−メチルイミダゾール−Ｎ−Ｎ
−ジエチルアミノエチルメタクリレートーメタリルスル
ホン酸ソーダコーポリマ一 １−ビニル−２−メチルイ
ミダゾール−Ｎ−Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレ
ート−Ｎ−ビニル−２−ピロリドンコーポリマ一 １−
ビニル−２−メチルイミダゾールＮ−Ｎ−ジメチルアク
リルアミド−２−ヒドロキシエチルメタクリレートコー
ポリマ一等を挙げることができる。
化銀１モル当り０．０１〜３０７、好ましくは２〜１０
ｆである。また保護層に添加する場合は、ゼラチンまた
はその他の層構成ポリマー１ｋｇに対し１ｆ７〜１００
７、好ましくは１０ｆ〜５０７である。重合組成分物と
しては、たとえばビニルイミダゾール−Ｎ−Ｎ−ジエチ
ルアミノメタクリレートコーポリマ一、ビニルイミダゾ
ール−Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートコ
ーポリマ一１−ビニル−２−メチルイミダゾール−Ｎ−
Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレートコーポリマ１
−ビニル−２−メチルイミダゾール−Ｎ・Ｎ−ジメチル
アミノエチルメタクリレートコーポリマ一 １−ビニル
−２−メチルイミダゾール−Ｎ−Ｎ−ジメチルアクリル
アミドコーポリマ一１−ビニル−２−メチルイミダゾー
ル−Ｎ−Ｎジエチルアミノエチルメタクリレート−アク
リル酸コーポリマ一 １−ビニル−２−メチルイミダゾ
ール−Ｎ−Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレートー
メメクリル酸コーポリマ一 １−ビニル−２−メチルイ
ミダゾール−Ｎ−Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレ
ートーソジウム一３−スルホプロピルアクリレートコー
ポリマ一、１−ビニル２−メチルイミダゾール−Ｎ−Ｎ
−ジエチルアミノエチルメタクリレートーメタリルスル
ホン酸ソーダコーポリマ一 １−ビニル−２−メチルイ
ミダゾール−Ｎ−Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレ
ート−Ｎ−ビニル−２−ピロリドンコーポリマ一 １−
ビニル−２−メチルイミダゾールＮ−Ｎ−ジメチルアク
リルアミド−２−ヒドロキシエチルメタクリレートコー
ポリマ一等を挙げることができる。
以下、合成例および実施例をもつて具体的に説明する。
合成例 １
１−ビニル−２−メチルイミダゾール８．６ｙ（８０モ
ル％）、Ｎ−Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート
３．７７（２０モル％）、メタノール５５ｍ１１イオン
交換水４５ｍ１１α・α７ーアゾビスイソブチロニトリ
ル５０即を２００ｍ１四つロフラスコに取り、窒素ガス
を導入しながら水浴加熱、攪拌した。
ル％）、Ｎ−Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート
３．７７（２０モル％）、メタノール５５ｍ１１イオン
交換水４５ｍ１１α・α７ーアゾビスイソブチロニトリ
ル５０即を２００ｍ１四つロフラスコに取り、窒素ガス
を導入しながら水浴加熱、攪拌した。
６３〜６５゜Ｃで８時間重合させて薄黄色粘稠液を得た
。
。
合成例 ２
１−ビニル−２−メチルイミダゾール８，６ｙ（８０モ
ル％）、Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
３．１ｙ（２０モル％）、メタノール５０ｍ１１イオン
交換水４０ｍ１１α・α１−アゾビスイソブチロニトリ
ル５０即を２００ｍ１四つロフラスコに取り、窒素ガス
を導人しながら水浴加熱攪拌した。
ル％）、Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
３．１ｙ（２０モル％）、メタノール５０ｍ１１イオン
交換水４０ｍ１１α・α１−アゾビスイソブチロニトリ
ル５０即を２００ｍ１四つロフラスコに取り、窒素ガス
を導人しながら水浴加熱攪拌した。
６０〜６３℃で７時間重合させて無色粘稠液を得た。
合成例 ３
１−ビニル−２−メチルイミダゾール８．６ｙ（８０モ
ル％）、Ｎ−Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート
２，８７（１５モル％）、ソジウムー３−スルホプロピ
ルアクリレート１．１７（５モル％八メタノール３０ｍ
１１イオン交換水２０ＷＬＩ１α・α５−アゾビスイソ
ブチロニトリル５０〜を２００ｍ１四つロフラスコに取
り、窒素ガスを導入しながら水浴加熱、撹拌した。
ル％）、Ｎ−Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート
２，８７（１５モル％）、ソジウムー３−スルホプロピ
ルアクリレート１．１７（５モル％八メタノール３０ｍ
１１イオン交換水２０ＷＬＩ１α・α５−アゾビスイソ
ブチロニトリル５０〜を２００ｍ１四つロフラスコに取
り、窒素ガスを導入しながら水浴加熱、撹拌した。
６０〜６５゜Ｃで７時間重合させて無色粘稠液を得た。
合成例 ４
１−ビニル−２−メチルイミダゾール１４．０７（８０
モル％）、Ｎ−Ｎ−ジメチルアクリルアミド３．２７（
２０モル％）、イソプロピルアルコール９．７ｙ、イオ
ン交換水６０７を２００ｍ１四つ口フラスコに取り、窒
素ガスを導人しながら水浴加熱、攪拌した。
モル％）、Ｎ−Ｎ−ジメチルアクリルアミド３．２７（
２０モル％）、イソプロピルアルコール９．７ｙ、イオ
ン交換水６０７を２００ｍ１四つ口フラスコに取り、窒
素ガスを導人しながら水浴加熱、攪拌した。
８０℃で７時間重合させてわずか濁つている黄色粘稠液
を得た。
を得た。
合成例 ５
１−ビニル−２−メチルイミダゾール１５．４４７（８
０モル％八Ｎ−Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト３．３０ｙ（１０モル％）、アクリル酸１．２８７（
１０モル％）、イソプロパノール変性アルコール８０２
、α・α１−アゾビスイソブチロニトリル５０即を２０
０ｍ１四つロフラスコに取り、窒素ガスを導入しながら
水浴加熱、撹拌した。
０モル％八Ｎ−Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト３．３０ｙ（１０モル％）、アクリル酸１．２８７（
１０モル％）、イソプロパノール変性アルコール８０２
、α・α１−アゾビスイソブチロニトリル５０即を２０
０ｍ１四つロフラスコに取り、窒素ガスを導入しながら
水浴加熱、撹拌した。
７０〜７５℃で６．５時間重合させて黄色透明粘性液を
得た。
得た。
合成例 ６
１−ビニル−２−メチルイミダゾール１４．６１７（８
０モル％）、Ｎ−Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレ
ート４．６９ｙ（１５モル％八 メタクリル酸０．７３
７（５モル％八イソプロパノール変性アルコール８０ｙ
を２００ｍ１四つロフラスコに取り、窒素ガスを導入し
ながら水浴加熱、攪拌した。
０モル％）、Ｎ−Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレ
ート４．６９ｙ（１５モル％八 メタクリル酸０．７３
７（５モル％八イソプロパノール変性アルコール８０ｙ
を２００ｍ１四つロフラスコに取り、窒素ガスを導入し
ながら水浴加熱、攪拌した。
７０〜７３゜Ｃに達してから４時間後、α・α５−アゾ
ビスイソブチロニトリル５０〜を追加し、更に４時間重
合させて、やＸ粘性のある黄色透明液を得た。
ビスイソブチロニトリル５０〜を追加し、更に４時間重
合させて、やＸ粘性のある黄色透明液を得た。
実施例 １
塩臭化銀ゼラチン乳剤（Ａｇｃｌ６Ｏモル％、ＡｇＢｒ
３２モル％）を作製し、この乳剤を８等分し、各部分に
対し前記記載の合成例の重合組成物を加え、この乳剤を
バライタコート紙支持体上に塗布し乾燥した。
３２モル％）を作製し、この乳剤を８等分し、各部分に
対し前記記載の合成例の重合組成物を加え、この乳剤を
バライタコート紙支持体上に塗布し乾燥した。
このようにして得られた写真材料を当該技術に慣用され
ている感光計で露光し、現像した。
ている感光計で露光し、現像した。
現像液Ｄ−７２（イーストマンコダツク社）で温度２０
℃、現像時間９０秒現像した試料をチオ硫酸ナトリウム
の水溶液中で１０分間定着させ、その後水洗した。水気
を含有している材料を自然空気乾燥したものと、光度艶
出プレス機で９０℃に加熱して乾燥させる。各試料につ
いて最大濃度（ＤＭ）を濃度計にて測定した処、表−１
の結果が得られた。実施例 ２ 実施例１と同一乳剤に重合組成物を乳剤中に添加せず、
トツプ保護層中に添加してみた。
℃、現像時間９０秒現像した試料をチオ硫酸ナトリウム
の水溶液中で１０分間定着させ、その後水洗した。水気
を含有している材料を自然空気乾燥したものと、光度艶
出プレス機で９０℃に加熱して乾燥させる。各試料につ
いて最大濃度（ＤＭ）を濃度計にて測定した処、表−１
の結果が得られた。実施例 ２ 実施例１と同一乳剤に重合組成物を乳剤中に添加せず、
トツプ保護層中に添加してみた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式で表わされる（ａ）、（ｂ）単量体成分
、または（ａ）、（ｂ）、（ｃ）単量体成分の繰り返し
単位によりなる重合組成物を含有することを特徴とする
写真感光材料。 （ａ）▲数式、化学式、表等があります▼式中、Ｒ＿１
、Ｒ＿２は水素原子、炭素数１〜６個のアルキル基、ア
リール基、または炭素数２以下のヒドロキシアルキル基
を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２は同一又は異なつていてもよ
い。 （ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿３は水素原子またはメチル基、Ｒ＿４、Ｒ＿
５は水素原子、炭素原子１〜８個を有するアルキル基を
表わす。 たゞしＲ＿４、Ｒ＿５が同時に水素原子であることはな
い。ｍは１〜３の整数、ｐは０．１である。（ｃ）（ａ
）、（ｂ）単量体成分と共重合可能なエチレン性不飽和
単量体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50159803A JPS592016B2 (ja) | 1975-12-27 | 1975-12-27 | シヤシンカンコウザイリヨウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50159803A JPS592016B2 (ja) | 1975-12-27 | 1975-12-27 | シヤシンカンコウザイリヨウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5282219A JPS5282219A (en) | 1977-07-09 |
| JPS592016B2 true JPS592016B2 (ja) | 1984-01-17 |
Family
ID=15701586
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50159803A Expired JPS592016B2 (ja) | 1975-12-27 | 1975-12-27 | シヤシンカンコウザイリヨウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS592016B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3564872D1 (en) * | 1984-11-07 | 1988-10-13 | Ciba Geigy Ag | Process for stabilizing a photographic material containing a magenta coupler |
-
1975
- 1975-12-27 JP JP50159803A patent/JPS592016B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5282219A (en) | 1977-07-09 |
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