JPS5920212A

JPS5920212A - 乳化組成物

Info

Publication number: JPS5920212A
Application number: JP13092482A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Tajima; 正裕田島; Hisayuki Komazaki; 駒崎　久幸; Yoshimaru Kumano; 熊野　可丸
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1982-07-27
Filing date: 1982-07-27
Publication date: 1984-02-01

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、一般に水溶性高分子として知られる蛋白質お
よび／またはその塩をｔＬ乳化剤して、化オ）１１品お
よび医桑品などに有効に活用することを目的とするもの
である。

近年、乳化に関する多くの研究がなされ、籾数の乳化剤
が開発され、また乳化技術の進歩もめざましく、非常に
安定なエマルジョンがあらゆる工業で広く利用されてき
ている。しかし、その多くは、ポリオキシエチレン鎖を
含有する非イオン界面活性剤、脂肪酸石ケンで代表され
るアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤及び両性界
面活性剤などが乳化剤として使用されており、人体に対
凝する安全性に攪間がもたれているものも多い。

一方、天然高分子を乳化剤として使用することが、近年
研究されてきており・水中油型乳化組成物等を製造する
際の乳化剤として工業的に利用されてきている。しかし
・天然水溶性高分子は、上記の非イオン界面活性剤等の
いわゆる「界面活性剤」に比較して、界面張力低下能が
小さいため、乳化力は相対的に小さく、乳化粒子径は一
般に１０μ程度と粗く良好な経時安定性を持つものは得
られなかった。

そこで、本発明者らは、人体安全性の高い天然物質を乳
化剤として使用しながらも、均一で微細な粒子・を持つ
安定なエマルションを開発すべく鋭意研究した結果、多
価アルコール系の乳化において・適当な親水性疎水性を
有する蛋白質を使用したならば、油相に対して優れた乳
化力を示し、均一なエマルションが製造できることを見
い出した。

つまり、多価アルコールとＢｉｇｅｌｏｗらの方法によ
る平均ハイドロボビシティくジャーナル・メブ・セメレ
ティカル・バイオロジー（Ｊ　−Ｔｈｏｏｒｅｔ　、　
Ｂｉｏｌ　）第１６巻第１８７貞−２１１頁１９６７年
〉）が１０００　ｃａｊ／ｒｅｓ以上て、かつ分子量が
５０００ダルトンから７００００ダルトンである蛋白質
を混合し、これらに油相成分を加えることにより、多価
アルコール中に油相成分が１１工溶化もしくはマイクロ
エマルションとして均一・に４＠微粒子として分散した
乳化組成物が得られることを見い出し、さらに、この乳
化組成物を水と混合することにより、均一な微細粒子の
分散した安定な水中油型乳化組成物が得られることを見
い出し、本発明を完成するに至ったものである。

すなわち本発明は、分子量が５０００ダルトンから７０
０００ダルトンで、かつ平均ハイドロホビシティが１０
００　（！ａｌ／ｒθＳ以上の蛋白質および／またはそ
の塩と、分子内に二個以上の水酸基を有する水溶性多価
アルコールと、油相成分とを含むことを特徴とする乳化
組成物、および、この乳化組成物にさらに水を加えて得
られる均一で微細な乳化粒子を有する安定な水中油型乳
化組成物を提供するものである。

本発明により得られた前記乳化組成物は、透明または半
透明の粘稠液体またはゲルであり、水を加えた前記水中
油型乳化組成物は乳白色の微細粒子のエマルションであ
る。これらの微粒子乳化物は、水に水溶性高分子を溶解
した後、油相成分を乳化混合する従来の高分子乳化法で
は到底達しえない粒径の細いものである。

この微粒子化の原因は、分子量が５０００ダルトンから
７００００ダルトンで、かつ平均ハイドロホビシティが
１００００ａｌ、／ｒｅｓ以上であるような適度な両親
媒性をもった蛋白質が、水−油Ｈ）成分界面より界面張
力の低い、多価アルコール−油相成分界面に、すみやか
に配向するためと考えられる。

次に本発明の１１１成について詳述する。

本発明において用いられる水溶性多価アルコールは、分
子内に水酸基を２個以上含有する水溶性多価アルコール
で、たとえばエチレングリフール、プロピレングリコー
ル、１，３−ブチレングリコール、］、］４−フチレジ
グリフールジプロピレングリフール、グリセリン、及び
ジグリセリン、トリグリセリシ、テトラグリセリンなど
のホ゛リグリ七リン、グルコース、マルトース、マルヂ
ト〜ル、Ｌ′！ｉｉ糖、フラクト−ス、ギシリトール、
ソルビトール、マルトトリメース、スレイトール、エリ
スリト、−ル、給粉分ＷＥ　＊、’ｌ　、澱粉分解糖還
元アルコールなとで為り、これらのうちから−・種また
は二種以−１−がｆＩ−意に選ばれて使用される。配合
量は、水溶性多１ｉ１１ｉ−／ルコールと蛋白質および
／またはその塩と油相成分とからなる乳化組成物の２〜
９５重量％（以ド、弔に％上杵ず）が好ましい。

本発明で用いられる蛋白質は、通常自然界より得られる
蛋白質、またはそれらの分解物で、分子量が５０００ダ
ルトンから７００００ダルトンで、がっ平均ハイドロホ
ビシティが１００００ａｌ／ｒｅｓ　のものであり、た
とえば、α−アミラーゼ、エノラーゼ、キモトリプシノ
ーゲン、アクチン、ヘモグロビン、アビジン、ペプシン
、生長ホルモン、卵白アルブミン、ミオグロビン、カゼ
イン、血清アルブミン、パパイン、β−ガラクトシダー
ゼ、インシュリン、リゾチーム等である。さらに、上記
蛋白質および分子量が７００００ダルトン以上または、
平均ハイドロホビシティが１００００ａ１／ｒｅＳ未満
の蛋白質、例えば、大豆蛋白、小麦蛋白、グルテリシ、
ホエー粉末、大豆カゼイン、大豆粉、フィブロイン、グ
ルカゴン、水溶性フラーゲン、フィブリノーゲン、ミＡ
シン、ヒストン、ケラチン、グリアジン、フラーゲン、
γ−グロブリン、ゼラチン、エラスチン、卵白リゾチー
ム等を、酸、アルカリ、または、プロテアーゼ等の蛋白
質分解酵素で加水分解した分解物で、分子量が５０００
ダルトンから７００００ダルトンであり、かつ平均ハイ
ドロポビンティが１、　ＯＯＯｆ’４ａｌ−／”ｒｅｓ
以１−であるものも利用できる０１）ＩＪ記蛋白質を塩
として使用する場合、塩を形成する物質としては、水酸
化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウｊ＼、水
酸化セシウム、水酸ｆヒアンモニウム、などの無機塩基
、アルギニン、リシン、ヒスチジン、オルニチンなどの
塩基性アミノ酸及びそれらを含むオリゴペプチド、モノ
エタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノー
ルアミンなどの塩基性アミン等の塩基、及び塩酸、硫酸
などの無機酸、酢酸、クエン酸、マレイノ酸、フマール
酸などの有機酸、グルタミン酸、アスパラギン酸などの
酸性アミノ酸及びそれらを残基として含む」リゴペブチ
ド等の酸が用いられ、塩はあらかじめ製造されるものた
けでなく乳化組て酸物の製造−１ニ程中で製造され七も良い。蛋白質の１
字塩水溶液のｐＨはいくつでも良いが、蛋白質の等電点
を避けた力が好ましい。

本発明にあっては前記蛋白質および前記蛋白質の塩より
なる群から任意の一種または二種以上を選択して用いる
ことができる。

蛋白質および／またはその塩と、分子内に二個以上の水
酸基を有する水溶性多価アルコールの配合比は重量比で
１＝２〜１，０００の範囲が好ましい。

多価アルコールの量が、蛋白質に対して・１；２未満で
あると蛋白質の溶解が困難であり、１：１．０００を越
えると乳化安定性が悪くなる。

本発明で用いられる油相成分としては、牛脂、スクワラ
ン、オリーブ油、ホホバ油、コメヌカ油などの動植物油
脂および炭化水素、流動パラフィン、ワセリンなどの鉱
物油、イソプロピルミリステート、ペンタエリスリトー
ルテトラ−２−エチメチルフェニルシリコン、ジメヂル
シリコンなどのシリコン油等の、化粧品、医薬品、食品
等の業界で一般に利用される油分が用いられる。

油相成分に対して、多価アルコールと、蛋白質質との合
計使用量は２０％以上とすることが望まししＡｏ本発明の前記乳化組成物には前記の必須構成成分の他、
使用１−１的に合わせて、非イオン界面活性剤、アニメ
ン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性、薬
剤、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤等を混合添加し
ても良い。また、均質安定化、粘度調整の１」的で、ア
ルコール、脂肪酸、池の水溶性高分子を添加しても良い
。

本発明に係る乳化組成物を得るには、多価アルコール中
に蛋白質および／またはその塩を溶解し、次いで攪拌し
ながら、油相成分を雅ミ≠添加すれば、得られる。この
場合、ホモミキサー処理を行うことが好ましいことは勿
論であるが、手攪拌等の弱い攪拌力でも良好な乳化組成
物を得ることができる。

ここに得られた乳化組成物は、均一・で透明または半透
明のゲルまたは粘稠な液体であるので、このままで、例
えば、サンケアゼリー、美容液、食用ゼリー、薬用ゼリ
ー、マツサージゼリー、潤滑油などとして、食品、化粧
品、薬品、飼料などあらゆる分野において好適に使用す
ることができる。

本発明に係る前記水中油型乳化組成物は、前記乳化組成
物と水とを混合すれば得られる。この場合、ホモミキサ
ー処理を行うことが好ましい。ここに得られる水中油型
乳化組成物は極めて安定性に優れたものである。

上記乳化組成物と水との量的関係については、極めて広
範囲な割合でエマルションを生成することが可能である
が、通常、前記乳化組成物０．５〜８０部に対して９９
，５〜２０部である。

当然水には、必要に応じて湿潤剤、水溶性ビタミン、水
溶性防腐剤、水溶性薬剤、水溶性高分子ここに得られた
水中油型乳化組成物は、均一で微細粒子を分散した乳白
色の粘稠あるいは低粘度の液体であるため、このままの
形態でも、また、均質安定化、粘性調整あるいは薬効を
持たせるために、他の水溶性高分子、薬剤、界面活性剤
などを添加することによ　て、乳液・クリーム、ファウ
ンデイションなどの化粧品、シャンプー、リンスなどの
トイレタリー製品、尿素クリーム、アクネクリームなど
の医薬品、マヨネーズなどの食品なとあらゆる分野で好
適に使用することができる。

以ト′、本発明を実施例及び比較例を以ってさらに詳細
に説明する。本発明はこれにより限定されるものではな
い。

実施例１〜１２、比較例１〜９、各種蛋白質の分子量、ノ・イドロホビシティ・並びに、
蛋白質、多価アルコール、精製水、および、油分の配合
量を表−１に示した。分子量はＳＤＳゲル電気泳動によ
り、また、ノ・イドロホヒ゛シティは・≠平＃；蛋白質
をアルカリ分解後、アミノ酸分析ｄ１にてアミノ酸組成
を求め、その組成よりＢｉｇｅｌｏＷの方法＜　ジャー
ナル・オブ・セメレチイカル・ノくイオロジー（Ｊ、Ｔ
ｈｅｏ４ｔ、Ｂｉｏｌ　）第１６巻第１８７頁〜２１１
頁１９６７年〉で求めた。

乳化組成物は、表−１に示した配合組成及び量で配合し
、７０°Ｃにて、ホモミキサー（特殊機化工■製）処理
し製造した。さらに、この乳化組成物に、それに対して
１０倍量の水を常温で攪拌しながら加えて水中油型乳化
組成物を得た。

乳化組成物と水中油型乳化組成物の状態及び粘度、ｐｌ
ｌを測定評価し、その結果を表−１に示した。

比較例１〜３．５．７には、平均ハイドロホビシティが
１．０００　ｃａｌ／ｒｅｓ未満の蛋白質を使用した例
を示し・比較例２〜４には分子量が７０．０００ダルト
ン以上、また、比較例５．６には分子量が５．０００ダ
ルトン未満の蛋白質を使用した例を示した。

比較例１〜４では乳化組成物は得られたが、いずれも乳
化粒子は粗く安定性の悪いものであった。

さらに、比較例５〜７では、乳化組成物は得られなかっ
た。

これに対して、平均ハイドロホビシティが１．０００ｃ
　ａ　１／ｒθ６以上で、かつ分子量が５．０００ダル
トンから７０．０００ダルトンである蛋白質を利用した
７本発明に係る乳化組成物である実施例１〜７では、い
ずれの場合でも、良好な透明ゲル状乳化組成物が得られ
、水中油型乳化組成物の乳化粒子径も非常に細かく、安
定性良好であったＯさらに表−２には、配合比、配合組成を変化させた実施
例８〜１２、比較例８．９の結果を示したが、上記の結
果と同し傾向が認められ、ノ・イドロポビシティが１．
ｏｏｏｃａｌ／ｒｅｓ未満である卵白リゾチームとゼラ
チン（比較例８．９）では良好な乳化組成物は得られず
、本発明に係る実施例８〜１２では、状態が良好な乳化
組成物及び水中油型乳化組成物が得られた。

（以下余白）表−１・表−２の（へ）水中油型乳化組成物状態は、１日放置後以下の基準にて
判定した。

◎　乳化粒子径１μ以下０　　　　　１〜５μ Δ　　　　　　５〜１０μ ×１０μ以上（以下余白）実施例１３　　美容ゼリー（重量％）（Ａ）牛血清アルブミン　　　　　　　　　　　　　３
．０グリセリン　　　　　　　　　　　　　　４３０ヒ
アルロン酸ナトリウム　　　　　　　　　　０゜１（Ｂ
）流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　３０．０
メリーブ油　　　　　　　　　　　　　　　　１５５グ
リセリルトリステアレート　　　　　　　　　６・０ビ
タミンＥアセテート０．５防腐剤　　　　　　　０．５香　　　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．４（Ａ）相を７０°Ｃで充分攪拌し、（Ｂ）相
を７０°Ｃで溶解したものを（Ａ）相に攪拌しながら添
加した。このものをホモミキサー処理し、攪拌冷却して
水性美容ゼリーを得た。この美容ゼリーは・粘稠でやや
流動感のある透明ゲル状を呈し、皮膚安全性が高く、か
つ軒時安定性の優れた乳化物で、皮膚に塗布し蓼たとき、非常にのびが良く、重量で広範囲の皮膚に拡が
る使用特性を有していた。

実施例１屯　　栄養乳液（重量％）（Ａ）マルチトール（７５％水溶液）２００１．３−ブ
チレングリコール　　　　　　　　５．０小麦蛋白分解
物（分子量９０００　）　　　　　　　３・０インスリ
ン　　　　　　　　　　　　　　　０，５アラントイン
　　　　　　　　　　　　　　　０．２水酸化カリウム
　　　　　　　　　　　　　　００５（Ｂ）オリーブ油
　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ホホバ油　
　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ペンタエリス
リトール−テトラ−２〜エチルヘキサノエート５．０ワ
セリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０エ
チニルエストラジオール　　　　　　　　　０・１防腐
剤　　　　　　　０．４香　　　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．３（０）精製水　　　　　　　４５．２５アルギ
ン酸カリウム　　　　　　　　　　　　０・１キサンチ
ンガム　　　　　　　　　　　　　　ｏ１実施例腿の製
造法に準じて、（Ａ）相、（Ｂ）相より乳化組成物を得
、７０″Ｃとし・別に調整し７０″Ｃに保つておいた増
粘剤水溶液（０）相で希釈分散した後・ｌＷ／冷却し水
中油型エマルションの栄養乳液を得た。この乳液の粘度
は３０　’（ｌで５９１０ｃｐｓであり、乳化粒子径１
〜３μ程度の安定でかつなじみの良い感触を有していた
。

（Ａ）ジグリセリン　　　　　　　　　　　　　　１０
０ソルビトール（７０％水溶液）１００ブ下つ糖（５０％水溶液）５０ヘモグロビン　　　　　　　　　　　　　　　０・５μ
等エラスチン分Ｗ物（分子量２００００　）　　　　　２
．０（Ｂ）スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　
２００イソプロピルミリステート　　　　　　　　　１
００ワセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
・０ステアリルアルコール　　　　　　　　　　　５０
バラアミノ安、Ｋｌｌ耐酸ブチル　　　　　　　　ｚＯ
防腐剤　　　　　　　０５占　　　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０３（０）精製水　　　　　　　２６５ヒドロキシエチルセルロース　　　　　　　　０２（Ｄ
）調合粉末　　　　　　　　　　　　１．０二酸化チタ
ン（ルチル型）２−Ｏ実施例１４の製造方法に準じて、サンケアクリームを得
た。このとき（Ｃ）相は（Ｄ）相を７０°Ｃにて分散ホ
モミサー処理した後、希釈相として使用した。このサン
ケアクリームは、δ°Ｃ硬度が戎であり、やや透明感が
あり、また乳化粒子径が１〜３μ程度で安定性の良い水
中油型乳化組成物で、太陽光の下で好適に使用できるも
のであった。

特許出願人株式会社　資　生　堂

Claims

【特許請求の範囲】

（１）　　分子Ｈｊが５０００ダルトンから７００００
ダルトンで、かつ平均ハイドロボビシティが１０００　
ｃａ／／ｒｅｅ　以上の蛋白質および／またはその塩と
、分子内に二個以」二の水酸基を有する水溶性多価アル
コールと、油相成分上をなむことを特徴とする乳化組成
物。
（２）　　分子［１１が５０００ダルトンから７０００
０ダルトンで、かつ乎均ハイドロポビシティが１０００
０ａＩ！／ｒｅｓ　以上の蛋白質および／またはその塩
と、分子内に二個以」−の水酸基をイＪする水溶性多価
アルコールと、油相成分とを含む乳化組成物と、水とか
らなることを特徴とする水中油型乳化組成物。