JPS59203633A - 高粘度の水中油型ミクロエマルジョン及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はミクロエマルジョンに関し更に詳しく言えは粘
稠な水中油型ミクロエマルジョンに関する。

水又は本質的に水性の柿々の液体を油相に分散させたミ
クロエマルジョンは従来知らｔている。

ミクロエマルジョンとは、分散された小滴が実質的にコ
ロイドの寸法を肩する即ち約０．５μｍ以下の大きさを
有し通常は５０〜１０００にの直径上布するよりな分散
ｖＩＪｋ、記載するものである。抑型的にす、該ミクロ
エマルジョンはよシ安定でし〃も通常は実質的に透明で
ある点でミクロエマルショアに、普通のエマルショア′
から認識さｆＬ、お、つ区別され得る。

水に分散しｌこ本知的に親油性の相よシなるミクロエマ
ルジョン紮−製造するには限られた成功例しかなかった
。−次次面ｌ′ｉ５１′ｉ−削の）ｌ　Ｌ　Ｂ　（智水
件歓油性パン／ス）ＶＣ近いＩ−Ｉ　Ｌ　Ｂをもする水
中油型ミクロエマルジョンのかＸる１つの例は不出Ｍｒ
＋人の米国喘許第３，７７　Ｊ３　、Ｓ’　／号明細書
−ＶＣ記載ざ２’している。この米国特許は水性系２０
分散さｇだ成るフン塞化Ｍ機化合物よりなるミクロエマ
ルショア′の製造を記載している。

水中油型ミクロエマルジョンを製造するより一般的な方
法は本出願人の米国判許第弘、／弘６．弘タタ号明細１
°に開示されている。この米国特許に記載さする如く、
か＼るミクロエマルジョンは分散相を成す油を適当量の
一次表面活性剤と共に水に入れる方法ＶＣよって製造し
有る。米国符許第弘、ｌ弘乙、ゲタ２号明細書に記載さ
扛る一次表面活性剤のうちには、一端ｅこ荷電した親水
部分を令する親水部分音その特徴としている化合物かり
る。か＼る表面活性剤の例は脂肪化上′物のカルボチシ
レート、サルフェート及びスルホネート並υＶこ脂肪ア
ミンオキシドの如き普通の表面活性剤かある、油と水と
一次表面活性剤との混合物を次いで撹拌して水に分散し
た油の乳状エマルジョンを製造する。

乳状エマルジョン會清澄にさせ且つミクロエマルジョン
を形成するのに十分な量で、−次表面活性剤のＨＬ　Ｂ
に近いＨＬ　Ｂを４する共表面活性剤（典型的にはアミ
ルアルコール又はヘキシルアルコール）を添加する。

水〜油量ミクロエマルジョ／の生成理論は今や次の如く
であると一般に理解さ扛ている；用いる一次表面活性剤
の量ハ、ミクロエマルジョンが一旦形成されたからには
、該表面活性剤のｖｔ　′ｉｑ的に全てがミクロエマル
ジョン全形成する小滴の表面ＶＣ吸着ちれるのに十分で
あシ、その際該表面活性剤の親油部分は油小滴の内部に
向って方向付りられてお如しかも該表面活性剤の親水部
分は小滴の表面を俵）ゑし且つ連続水性相と接触してい
るＥ十分な量で存在する。ミクロエマルジョンを形成す
る個々の小滴の小滴寸法と、−次表間活性剤の分子レベ
ルでの寸法と、−次表間活性剤と油相との相対量と音測
定して計算すると、ミクロエマルジョン全形成する１固
々の小滴の表面は吸着さｇたー？：に表面活性剤によっ
て実質的に児全に被覆きれていることを示し且っ油相又
は水性相に溶解して見出される一次表面活性剤はあると
しても殆んど存在しないこと全油した。−次表間活性剤
の和が増大すると、°ミクロエマルジョンの分散相とし
て形ノＪν、される小滴はよシ小さくなシ；−次表面活
１−４−剤のｍｍがよシ少なくなると分散相中によシ犬
ぎな小滴寸法２吻するミクロエマルジョンが得られる。

油と水と一次表面活性剤との簡単な混合物に存在する熱
力学的条件は、表面積の太さなミクロエマルジョンの形
成ＶＣは好適ではない。こ１乙らの条件は言わゆる「共
表面活性剤」によって生起され、この共表面活性剤はき
わめて圓い一時的な界面張力を生じこれによってミクロ
エマルジョン全形成し得る。しかしながら、この一時的
な界面張力に続いて球状の小滴を形成する最終的な正の
界面張力が生起する。水中油型ミクロエマルジョンは一
旦形成され１こからＫは、高い安定性を／？Ｊする本７
り的に透明なエマルジョンである。

前記の沖く形成したミクロエマルジョンは比較的ＶＣは
粘腿紮由する。該エマルジョンの粘度は油の小滴が分散
さ扛た水性相の粘度に通常近い。以１でよシ明らかとな
る多数の応用について、ｔ、１大した粘度の水中油型ミ
クロエマルジョンを提供する必要かある。若干の場合に
は、当初／〜ｉｏ。

センチボイズのミクロエマルジョンの粘度ハｌＯ〜１０
θ倍ノとけ増大でき；別の場合（〆こ（ｌ−１ｔ該ミク
ロエマルジヨンが本質的にゲルであるのに十分な程に粘
度を増大させるのが望筐しくあジ侍る。

本発明により増大した粘度のミクロエマル次表間−−次
表面活性剤と反応性の成る二次表面活性剤７用いること
によ！ｌｌ靭ｃ、　ｌシる。ｎＪ述の如く、水中油製ミ
クロエマルジョンを形成する７つの方法では親油部分と
該構造の一端Ｖζ＃：；ｉ電した親水部分とをイ〕する
一次表面活性剤を用いる。本発明によると、〃）＼るミ
クロエマルジョンの粘度は超ミクロエマルジョン定二次
茨面活性剤と７１地名・ｙる（１１１ｒａｌｅ）ことに
よ、！ｌｌｌ増大され、この二次表面活性剤は長ｇ親油
伽１分とその−・端で荷電した親水部分と忙イ：ｌする
化合物−Ｃすν、しかも該二次表面活性剤の荷屯親水抽
分Ｑニー仄表面活性剤の荷電残水部分と反応性でるる。

用いる二次表面活性剤の寸法及び緘はｇｌましい粘液増
大量に応して決塗るもので必る。

典型的な二次表面活性剤は親油ｆ’ｉ：’Ｉ分が少くと
もＩｒ個の１枚素原子の長鎖脂肪族基てらる表面活性剤
である。他の」１！ｑ当な表面活性剤はアリール坤を含
有でき、即ち同様な実効連鎖結合ｈ−ｉするアルキ／Ｌ
−アリール化合物を含有できる。アルカノール−エチレ
ンオキシドプルフェートの如くエーテル結合もまた存在
し得る。他の同様な表面活性剤も表面活性化合物の当業
渚には明らかであり、本発明で用いるに適当である。前
記の二次表面活性剤の最大鎖長は親水基の搗類に応じて
決蒼シしかも該表面活性剤の１水性親油性バランスが水
性相と油相との間に該表面活性剤が分配されるようなも
のである要件に関連する。前記の二次表面活性剤が長鎖
の脂肪族部分又はアリール脂肪族部分音その時機とする
ならは該部分は典型的Ｖこは、１’−２弘個以下の炭素
原子を含有するものでりる。親油部分がエチレンオキシ
ド又はプロピレンオキシド縮合体の如きエーテル結合を
含肩するならは、親油部分によジ長い連鎖でめり得る。

本発明は伺ら特定の理論には限定されないけれども、二
次表面活性剤はミクロエマルジョンの粘鼓紫増大させる
のに有効であると思われる。何故ならは該表面活性剤は
その親油尾部を小滴の表面から離れて伸長させながらミ
クロエマルジョンを形成する小滴の衣面上で一次表面活
性剤の荷電部分と反応するからである。各々の小滴に雲
丹のよ′）ＶＣなるにつれで内眼で見え得る。ごね、に
ょってく゛クロエマルジョンの１脣接する生酒同志の１
」」に立体障害か生フ”る。この結論は二次表面活性剤
の録侵とミクロエマルショアの小滴間のｍＪ隔とについ
で理論的４算出Ｖしよって立証される。二次表面活性剤
の鎮長か実質的な立体障暑葡生フゐ程ｒこ小滴間の間隔
に胸しで十分Ｖこ長い時には、くクロエマルジー７の粘
度がよシ大さく　ｉ＋４大することが見ら７し　る　。

本発明を実施するに際しで、柾々の成分の添加ハレ序は
ル要である。、−次表面活性剤と二次表面活性剤とか互
い（モ反応性てりることＶＣ留意つると、ミクロエマル
ショアの彫成前にこｆＬらの、２Ｊ與分を油と水とのエ
マルジョンに同時に冷加）るならは、粘度についての作
用は殆んと兄ら才しす、火除上これらの朱件下ではミク
ロエマルジョンを形成了ることさえ不可能１あり得る。

イし」故なしは二次表面活性剤と一次表面活性剤とは互
いに中和してし唸うから−Ｃある。ぞれ数本発明では１
本出願人の米国特許第グ、／≠乙、≠タタ号明細書ｖ？
Ｌ用シ載の如く先ずミクロエマルジョンｒ形成゛丁べき
でりシ、シ刀・る後に二次表面活１１゛剤を添加する。

との安領で水性連続相と、該水性イＨに分散されし刀・
も該水性相と実質的に非理オ０性の油相と、親油部分と
荷電した残水部分とｒ廟し片つ油相を微細な小滴に分散
させるにＭ効な量で存在する一次表面活性剤と、ミクロ
エマルジョンを形成するのに有効な量の共表面活性剤と
葡七するミクロエマルジョン（Ａ）と：該ミクロエマル
ジョンの粘度會増大させるに十分な量で該ミクロエマル
ショア（Ａ）の）１＊成後Ｖにれに厳加さ７しる長鎖の
二次表面活性剤（Ｂ）であって親油部分と一次表面活性
剤の荷電親水部分と反応性の荷電親水部分とに＝する二
次表面活性剤（Ｂ）とを含有してなる、Ｌ缶大した粘度
の水中油型ミクロエマルジョンが得られる。

水中油型ミクロエマルジョン會形成するのに適当な物質
であって本発明で用いられる物質は本田細人の米国特許
第グ、／ダ６．≠タタ号明細書に記載されておシ、その
開示を参考のためこ＼に示す。

親油性の物質には浴剤例えは軽゛尚鉱物油、トルエン等
、溶剤とラノリンとの混合物、フル万ロカーボン、シリ
コーン９ｊ１えはジメチルシロキサン、天然ワックス　
合成ワックス（例えはポリエチレンワンクス）及び繊維
品と毛髪のコンデインヨナーがある。ミクロエマルショ
ア（Ｉまｌた、ンヤノプー。

ンエービ／グクリーム及び化゛粧品徘に用いられるμｍ
」き打々の補助成分も含有し得る。なお別の物質ＶＣは
食用油脂及びロウ例えはモノ、ジ及びトリグリセリドか
あシこれらは水に不溶性又は非混和性−Ｃある。削り己
の水性相は水に加えて神々の水溶性物質例えば次亜塩素
酸ナトリウム、　Ｈ２ｏ２及び水溶性の塩ａ−に含有し
有る。水性相と油相との１０」れか又は両方が、特定の
ミクロエマルショアを意図した用途に適し倚るような種
々の活性成分を含有し得る。

油相に可溶性であってそれ数本発明で泡利に応用し倚る
鎖成分の例は次の通シでめる；（１）　　Ｋ微生物剤例
えはクロラムフェニコールパルミテート及びエリスロマ
イシノステアレ−（２）　　麻酔剤例えは／・ロタンリ
ドクイノ、テトラケイノ及びブタケイン。

（３）　　芳香族油例えはエウカリプトール（り）　　
ステアロイド及び７」クルモノ例えはエストラジオづし
　ベンゾエート、ベンゼス゛トロール及びコルチゾ／。

（ｊ’）　　遮光剤 （句　不浴性染Ｍ　９．ｊえは１−”　Ｄ　Ｃ染料、イ
エローＮＩＬ　／　／　、オレンジ也／７及びレッド例
えはＮα７．ｇ、り及び／７゜ 前記の米国特許第ゲ、／≠２．グタタ号明ア呻書はミク
ロエマルジョンを３１４成する一次表面活性剤として用
い得る種々の陰イオン系、陽イオン系、非イオン系又は
両性の表面活性剤を記載している。本発明では一次表面
活性剤がその親水端部に荷′電を担持していることを必
要とし、これは多数の非イオン系物質の利用全排除する
。しかしながら、−広表面活性剤はその特性が完全にイ
オン性であることは必要としない。本発明において好ま
しい一次表面活性剤及びエチレンオキシドサルフェート
の若干はアミンオキシドである。アミンオキシドはイオ
ン性ではないが、アミンオキシＦ部分が正の荷電を担持
しかくして本発明を実施するに当って負に荷電した二次
表面活性剤と反応するように分子構造内で荷電の分離が
ある。本発明で用いるニ適当なアミンオキシドには、セ
チルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミ
ンオキシド、デシルアミノベタイン並びにアルキル基中
に７．２〜／ｇ個の炭素原子を含有する混成アルキルジ
メチルアミンオキシドがある。イオン系−広表面活性剤
は勿論用いイ０る。

適当なイオン系の一次表面活性剤の例には、脂肪酸石ケ
ン、及びアルキル基中に／、２〜．２０個の炭素原子を
有する長Ｑアルキル又はアラルキルザルフェート及びエ
チレンオキシドサルフェート及びスルホネートがある。

本発明の実施に用いるに適当な他の一次表面活性剤は米
国特許第１１．、／　＋　４．グ９′り号明細書に記載
され、短鎖アルコール例えば０４−０８アルコールが好
ましい具体［＋＋１　’に表わす。酸化剤が存在する場
合に１は、共表面活性剤はｔ−アミルアルコールの如き
第３級アルコールであるのが好ましい。本出願人の前記
米国特許に記載の如く、−広表面活性剤はそれの親水性
親油性バランス（■■ＬＢ］が微細な乳状のエマルジョ
ンを生じるよって油相と水相とに関連して選択すべきで
ある。

ミクロエマルジョンの組成物が次亜塩素酸塩又は過酸化
水素の如き酸化剤を含有するならば、−広表面活性剤と
共表面活性剤と二次表面活性剤との全ては、非酸化性で
しかも酸化剤全放出する不純物を含まないように選択す
べきである。アミンオキシド、第３級アルコール及び長
鎖のエーテルサルフェートが漂白剤又は過酸化物含有組
成物に適当であると見出された。

米国特許第７．／　ｌＩＪ、／　９２号明細書に記載の
如く共表面活性剤は一次表面活性剤よシも富いＨＬＢを
有する両性物質である。この群には普通の水溶性表面活
性剤のみならず短鎖のアルコール例えばペンタノール又
（ｄヘキサノールもまた包含される。

本発明を実Ｍａするには、ｃ４〜ｃ８アルコールの如き
短鎖アルコールが好ましい具体列を表わす。酸化剤が存
在する場合には、共表面活性剤はｔ−アミルアルコール
の如き第３級アルコールカ好マシい。

本発明で意図する二次表面活性剤は典型的には、アミン
オキシド、カルボキシレート、スルホネート、サルフェ
ート等の如き一端に荷電した親水部分を有しなから親油
部分中に少くともｇ個の炭素原子を有する。適当な二次
表面活性剤の親油部分は了り−ル基金含有でき、即ちア
ルキルアリール化合物は同様な実効連鎖納会を有する。

エーテル精舎はまたアルコール−エチレンオキシドサル
フェートにおける如く存在し得る。同様な表面活性剤は
表面活性仕合物の当業者には明らかであり本発明で用い
るに適当である。一般に二次表面活性剤は一次表面活性
剤を選んだ前記した同じ広範囲の什会物から選択できる
がニー次表面活性剤の親水基とは反対に荷電した親水７
１Ｉ！；含有するように選択するものである。

前述した如く、本発明は二次表面活性剤と一次表面活性
剤との間の静電引力のためにミクロエマルジョン形成小
滴の表面に二次表面活性剤が吸着していることに応じて
左右されると思われる。しかしながら、−広表面活性剤
と二次表面活性剤との間の反応性が余りにも太きいなら
ば、これらλつの表面活性剤は互いに完全に中和し且つ
所望のミクロエマルジョンを破壊するものであることが
見出された。この理由゛のために、−広表面活性剤と二
次表面活性剤とは普通両方共強イオン性の反応剤である
べきではない。概して、例えば第μ級アンモニウム化合
物（強陽イオン系）である−広表面活性剤はアルキルサ
ルフェート又はスルホネ−ト（強陰イオン系）である二
次表面活性剤と共に用いると所望の結果を生じない。λ
つの表面活性剤のうち１つが温和にのみ荷電されている
時に最良の結果が得られる。例えば、アミンオキシド（
温和な陽イオン系）である−次表間活性剤をサルフェー
ト又はスルホネート（強陰イオン系）である二次表面活
性剤と組付せて用いるが、又はその逆に強陽イオン系の
一次表面活性剤を温和な陰イオン系の二次表面活性剤と
粗分せて用いる。

前記した如く粘度増大に加えて、水性相の粘度を増大す
る他の諸成分を含有し得る。例えば、アミンオキシドは
連続相（水性相）中で脂肪ｊルフエート又はスルホネー
トと組合せることができ、これらは互いに反応してミク
ロエマルジョンの小滴を包囲する格子状網状組織を形成
し、この網状組織が水性相の粘度を増大させるものであ
る。若干の揚台［は、本発明によシ生起した即ち反応性
の一次表面活性剤と二次表面活性剤とを用いることによ
り生起した粘度増大に、連続相の増粘を惹起する配合反
応剤により生起した追加の粘度増大をつけ加えて組合せ
ることが望ましくあシ得るか又は好ましくあシ得る。

本発明のミクロエマルジョンは種々の目的に応用できる
。用途列には硬表面のクリーナー、シャンプー、ローシ
ョン、化粧品又は医薬目的用の軟膏又はクリーム、カー
ワックス、窓のクリーナー、防錆組成物及び床の光沢剤
がある。

本発明の別の用途は第３級油の回収に見出される。従来
は油田に表面活性剤をみなぎらせ続いて流路なしに油田
に該表面活性剤を押送するのに有効な高粘度重会体溶液
をみなぎらせるのが第３級油の回収に実施されていた。

本発明のミクロエマルジョンを用いて油含有沙門の表面
特性を改質するのに必要とされる清浄剤と、流路作シを
防止するのに有効である粘度を有する組成物とを供給し
得る。これによって表面活性剤水溶液に続いての別の重
仕体溶液を用いる必要性は不必要となる。

本発明を更に次の実施列により説明する。

実施例　／ 灯油２０−とミリスチルジメチルアミンオキシド３０％
溶液１１０ｍ１．と次亜塩素酸ナトリウム２゜ｊチ溶液
１００ｖｔｅとを合し、攪拌して乳状のエマルジョン全
形成する。該エマルジョンを／り１ｇ頭のｔ−アミルア
ルコールと混合し、該アルコールは乳状のエマルジョン
をミクロエマルジョンに転化はぜ、該ミクロエマルジョ
ンは／□ｃｐ（センチポイズ）の粘度と７ｔ％の透過率
とを有する。

しかる後にＧｅｎａｐｏｌ　Ｚ化Ｏの商標名で知られる
脂肪アルコール−エチレンオキシド縮合物−ナトリウム
サルフェートの溶液／！ｃＣｆ添加する。市販の物質は
２〜３個のエチレンオキシド単位を含有して０１２〜０
１４アルコールに基づくと思われる。製剤は、２ざ係水
溶液である。これは当初のミクロエマルジョンの粘度ｆ
Ｊ、２ｃｐに増大させる。別のＩＩ　ＩＩ　ｃｐｓのＧ
ｅｎａｐｏｌ　ＺＲＯ溶液を添加すると粘度を更に２２
ｊｃｐに増大させる。これら両刀の組成物は澄明で安定
なミクロエマルジョンである。

実施例　コ 灯油ｔｉｏｃｘ、とＧｅｎａｐｏｌ　ＺＲＯ溶液（実施
例／に記載）　ｇ　ｏｃＣと次亜塩素酸す）　ＩＪウム
ｊ％溶８１００翌とを合し、攪拌して乳状のエマルジョ
ンを形成し、しかる後に乳状のエマルジョン＠ｉｒ、３
ｃｃのｔ−アミルアルコールと混合してミクロエマルジ
ョンを得る。該ミクロエマルジョンはり６チの透過率と
りｊｃｐの粘度とを有する澄明な溶液である。

ミリスチルジメチルアミンオキシド（３０％溶液ンを添
加すると本実施例のミクロエマルジョンの粘度ｆｉｌ！
Ｏｃｐに増大させる。同じ溶液をセチルジメチルアミン
オキシドの３０％溶液と混合すると該ミクロエマルジョ
ンの粘度を、２　、ｊ　Ｏｃｐに増大させた。

実施例 次亜塩素酸ナトリウムｊ、、２　ｒ％溶ｉ　／　０００
ｃｃトｂミリスチルジメチルアミンオキシド（３０％）
♂０ωと灯油３０ｃＩ１１．とピロ燐酸四カリウム！係
溶液とを合し、攪拌すると乳状のエマルジョンを形成す
る。ｔ−アミルアルコールｔ７．乙ＣＣｋ　添加すると
ミクロエマルジョンを生ずる。該ミクロエマルジョンは
ざ・♂チの透過率とｊｃｐの粘度と／八りのｐＨとを有
する澄明な溶液である。

前記のミクロエマルジョンの１００ＣＣ分に、２．０２
のドデシル硫酸ナトリウムを添加する。これはミクロエ
マルジョンの粘度を、２２０ｃｐに増大させしかも該ミ
クロエマルジョンを白色不透明な溶液に転化させた。

前記のミクロエマルジョンの別置１ｏｏｃｒＡ分に、ド
デシル硫酸ナトリウム２．０７と炭酸カルシウム２．０
ｙとを添加する。なお別の試験では、ドデシル硫酸ナト
リウム２．０９とクレー！、０７とを本実施例のミクロ
エマルジョンに添加する。両方の試験とも安定な懸濁物
中に懸濁した炭酸ナトリウム又はクレー全含有する安定
な高粘度エマルジョンが得られる。

本実施ｆＦ１１のミクロエマルジョンに添カロしたドデ
シル硫酸ナトリウムの量ヲエマルジョン１ｏｏｃｔ。

当り約Ｊ、に増大させることにより、ミクロエマルジョ
ンの粘度は約ｔオ０ｃｐＫなお一層増太できる。

清澄なミクロエマルジョンを形成した後に実質的に１に
滞することなく該ミクロエマルジョンに二次表面活性剤
を添加するのが好ましい。これ全説明するために、本実
施例のミクロエマルジョンの別Ｈｋ　−２４’時間熟成
させる。しかる後にドデシル硫酸ナトリウム、２〜７７
を添加して本実施例のミクロエマルジョンの１ｏｏｃｃ
ｆ＋＠分取する。ミクロエマルジョンの形成後迅速にド
デシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）２．０．を添加した場
合には約２２０ｃｐに粘度増大が得られたが、　　ＳＤ
Ｓを添加する前にミクロエマルジョンを、２ｙ時間熟成
するならば粘度はわずか１００ｃｐのみに増大した。２
７時間熟成させておいた本実施例のミクロエマルジョン
１００Ｃｒ、に７２のＳＤＳ′ｆｆ：添加する時に得ら
れる最大粘度は約／　！　Ｏｃｐである。

実施例 ／ｌの水に溶かしたトリポリ燐酸カリウム２００２を、
次亜塩素酸ナトリウムｊ、ｌｔ％溶液ｉｔ及びミリスチ
ルジメチルアミンオキシドとセチルジメチルアミンオキ
シドとの混合物の３ｏ　ｓ溶液、２ｏ。

弘と会する。水酸化カリウムを用いてｐＨ全／　／、り
に調節し次いで灯油１ｏｏｃｒ−を添加する。該混合物
ｆ　ｔＦ＋拌して乳状のエマルジョンを形成し、次いで
りＬｊｆ　ＣＣのｔ−アミルアルコールと混合してミク
ロエマルジョン全形成する。該ミクロエマルジョンはｊ
、、ｔ　ｃｐの粘度を有する。

該ミクロエマルジョンの１ｏｏｃｘ、の分ｔ　ｖＣ種々
の量のＧｅｎａｐｏｌ　ＺＲ，Ｏと２２の炭酸カルシウ
ムを添力口する： １０　　　　　　　　　　　グＯ０夕 ２０　　　　　　　　　　　９ｔ、ｊ フタ　　　　　　　　　！り０ ３０　　　　　　　　　乙７ｊ １１０　　　　　　　　　／　／　０　、ｊ”本実施し
ｌではＧｅｎａｐｏｌ　ＺＲＯ’１５指示量で用いる前
記のミクロエマルジョンを放置させて炭酸カルシウムが
如何に迅速に分離するかを測定する。

１０−２０，０ＺａＯを添加した場合には、炭酸カルシ
ウム懸濁物は７時間以内に分離した。２よｔのＺＲＯ４
−添加してミクロエマルジョンの粘度ヲ２りＯに増大さ
せである時には、炭酸カルシウムの分離には一夜の沈降
を必要とする。３０ｆの２此Ｏを添加してＡ　７　ｔ　
ｃｐのミクロエマルジョンを得た時には、懸濁物は室温
で少くとも一週Ｖｌは安定の捷メである。グＯ１のｚａ
ｏｆ、添加してＩ１０！ｃｐの粘度を有する試料はａＯ
℃で安定性について試験する。炭酸カルシウムは一週間
の試験期間中該試刺の安定な懸濁物中に保持される。

前記のミクロエマルジョンは所望ならば二次表面活性剤
の混合物で増粘できる。１つの例示として、グθ、ｊ　
ｃｐの粘度を鳴し且つ前記したＧｅｎａｐｏｌＺＲＯペ
ースト（４ｆφ活性分）１０ｙを含有する部分的に増粘
した本実施例のミクロエマルジョンを援用する。このミ
クロエマルジョンの１ｏｏｃｔ。

分に、種々の量のドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）全
欠の如く添加する： ＳＤＳの添力ｌ］量（７）・　　　　　得られる粘度（
ＯＰ）／　　　　　　　　　　　　　　　　７タ、　　
ｇ２．２　　　　　　　　　　　　　　　　　／、！；
２．／乙≠３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
．２２３′　、２２０ｔ　　　　　　　　　　　　　　
　３≠、ｔ、３！；、２．１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ＩＩ−≠Ｏ＊こｆらの場合の各々では
反復試験７行なう。

実施例ｊ ミリスチルジメチルアミンオキシド（３０％溶液）夕Ｏ
Ｊｎ、ｅと灯油−！ｊ晶ｅと次亜塩累酸ナトリウム（２
，夕％浴液）１００成と７撹拌して乳状のエマルジョン
ｒ形成し、次いで試エマルジョン’、Ｈｔ　−アミルア
ルコール７、乙１ＩＬＢ　ト混合してミクロエマルジョ
ンを侍る。該ミクロエマルジョン！Ｏｍｌ會ミリスチル
ナトリウムスルホネートの６０％溶液５祷と合した時に
は、ノμ大した粘度のミクロエマルジョンが・出られる
。

不実施ルすのミクロエマルジョンｊ　Ｏ威’ｚ２．０７
のドデシル値設ナトリウムと合した時には、該ミクロエ
マルジョンＢ　７．Ｉ　Ｘ　１０６ｃ　ｐの粘度？Ｍす
る不透明なゲルに転１じした。

実施例乙 ヘキサデカン（２７％）　／　解禁、水１００ｒｎｂ及
びアンモニックス（Ａｍｍｏｎｙｘ）　０ＥＴＡＣ２！
；　％浴液（セチルトリメチルアンモニウムクロライド
）、２．ｔ　ｃｃと合し、攪拌して乳状のエマルジョン
？形成する。この混合！＃？／−ペンタノール八Ｊｍへ
と混合して≠りＯｎ　ｍで７７％の着過半七Ｍするミク
ロエマルジョン？得る。

７Ｍ　’９４なミクロエマルジョンｆＯ，，２３Ｍドデ
シル硫敵ナトリウム７ｍＬと混合する。これによってミ
クロエマルジョンの粘度は４１３’　ｃｐに増大した。

実施例７ トルエン７　、　ｊ　Ｉｌｌ　’Ｋ　、水１００ｍＡ及
びラウリルジメチルアミンオキシド３０％溶液２０１Ｂ
、ｌと合する。

該混合物ヶ伍拌して乳状のエマルジョン？形成し次いで
ｔ−アミルアルコール！、２ｍｌと混合する。

得られるミクロエマルジョンは１０Ｃｐの粘度と２！係
の透過率とｔ府する。

該ミクＯ！　マルジョン／　００　ｃ　ｃ　ｆ　Ｇｅｎ
ａｐｏｌ　ＺＲＯ（ペースト状、２ｇ条Ｍ効分）１０．
及びドデシル＃１（ｔ＝ナトリウムｊ、！；　ｙと合し
た時には、該ミクロエマルジョンの粘度はｊ　７ｃｐ　
Ｋ増大した。この部分Ｍｌ粘ミクロエマルジョンにミリ
スチルジメチルオキシド５ｍｌ　ｆ添加すると約４７０
０ｐに粘度が更に増大した。

実施例♂ 水／　００　ｍ、８　、　トルエンｊ　Ｏｍｅ及びラウ
リルジメチルアミンオキシド３ｏ％浴ン俟２００　、ｑ
、ｉ　’ｚ合し、攪拌して乳状のエマルジョンｒ形成す
る。このエマルジョンｋｉ−７ミルアルコールグ／ａと
混合し、付られるミクロエマルジョンは低粘度と７゜係
の透過率とで・Ｈする。

該ミクロエマルジョンの／θθＣＣ分に、Ｇｅｎａｐｏ
ｌＺ几Ｏｔ、ｏ　、とドデシル詭酸ナトリウム３．０ｙ
とｒ添加する。このミクロエマルジョンの粘度は／２０
ｃｐに増大した。

本実施例のミクロエマルジョンの’）３１Ｊ　ｉ　／　
００　ＣＣ分に、ミリスチルジメチルアミンオキシドＬ
ｏ　。

とドデシル’Ｗｉ　Ｗナトリウム３．０１とｔ癌加し、
すると該ミクロエマルジョンの粘度は２７ｊｃｐに瑠太
した。

＊実施例のミクロエマルジョンの別置／θＯｃｃ分に、
ミリスチルナトリウムスルホネートＡｏ％ｍ７（１／　
ｏ、ｏ　、とミリスチルジメチルアミンオキシド／　０
．０　ｙとＧｅｎａｐｏｌ　ＺＲＯ夕、Ｏりとｒ添加し
、得られるミクロエマルジョンは澄明でめシフ＋Ｊｃｐ
の粘度を有した。

実施例２ 水１００ｔａＬ、ドデカン３ｊｍ１．　、３０％過酸化
水ｇ　／’　Ｏｍｉ及びスクンデボール（Ｓｔａｎｄｅ
ｐｏｌ）　Ｂ　Ｓ　−弘Ｏ（ナトリウムミリスチルエチ
レンオキシドサルフエ−１−）　、２　ｏ　、　’７合
して乳状のエマルション葡形成する。該混合物ｔｔ−ア
ミルアルコールｌ乙、６凝と混合してミクロエマルジョ
ンｒ形成し、次いでｐＨｋ　４’、！；　Ｉｃ　ｇ　節
Ｔ　ル。

かくして侍られたミクロエマルジョンＫ　Ｇｅｎ　ａ　
ｐ　ｏ　ＩＺＲＯペースト／　ｊ　ｙ＝　；ジメチルミ
リスチルアミンオキシド−２０ｙ及び塩化ナトリウム／
　（７ｔ　ｆ添加する。該混合物ケ攪拌して固体分を俗
解する。増大した粘液の澄り」なミクロエマルジョンが
倚られる。峡終的に侍られる混合物はＡ　Ｏｒｐｍでパ
ーキュレス粘波６１″で測定して、２　／＞　ＯＣ１）
の粘Ｌｋ石する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ／。　水性連続相（１）と、該水性相と実質的に非晶オ
   ｌ性であつしかもこ１ｌｒｔに分散した油相（２）と、
   残油部分と荷電した残水部分とを有する化合物でりって
   、前記の油相−ｔｚ（１７，ｓμｎ］以下の小滴として
   分散きせるＶＣ南効ム量で存在する一次表面活性剤（３
   ）と澄明な分散物全形成するのに有効な量の共表面活性
   剤（４’）とのミクロエマルジョン（Ａ）と；該ミクロ
   エマルジョンの粘＃全増大させるに十分な景で該ミクロ
   エマルジョンの形成後にこれに添加されし〃・も長鎖の
   親油部分全治する二次表面活性剤（Ｂ）とを台上してな
   ９；前記の二次表面活性剤（Ｂ）か長鎖の親油部分と前
   記−次表面活性剤の荷電した親１水部分と反応性である
   荷電した親水部分とをその特徴としている、増大した粘
   度の水中油型ミクロエマルジョン。 ２、前記のミクロエマルジョン甲の一次表面活性剤は前
   記の油相を分散さ−ぼるのに不動な脂肪アミンオキシド
   であシ、前記の二次表面活性剤は陰イオン系表面活性剤
   である特許請求の範囲第／項記載（７１）ミ／’口ｘ　
   マ／ｌ／　シ：Ｉ　ｙ。 ３、　前記の一次表面活性剤に［コリ記の油相を分散さ
   せるのに泡効な陰イオン系表面活性剤であり、前記の二
   次表面活性剤は脂肪アミンオキシドである特許請求の範
   囲第／項記載のミクロエマルジョ／。 ≠、　前記の共表面活性剤はＣ４〜Ｃ８アルコールで２
   、特許請求の範囲第１項、第、２項又は第３項記載ノミ
   クロエマルジョン。 ｊ、　該ミクロエマルジョンは酸化剤を含有し、前記の
   一次表面活性剤と共表面活性剤と二次表面活性剤とけ最
   初から非酸化性である特許請求の範囲第グ項８己載のミ
   クロエマルジョン。 ／、　前記の酸化剤は過酸化水素又は次亜塩素酸塩であ
   る特許請求の範囲第ｊ項記載のミクロエマルジョン。 ７、　水中油型ミクロエマルジョンの粘度を増大させる
   方法において、該ミクロエマルジョンは水性相続相（１
   ）と、該水性相と実質的（（非混和性であシしかもこれ
   に分散した油相（２）と、親油部分と荷電し１こ残水オ
   ロ部分とを菊する化合物であって前記の油相２　ｏ、ｓ
   μｍ以下の小滴として分散σぜるに有効な量で存在する
   一次表面活性剤（３）と、＆明々分散物葡形成するのに
   有効な量の共表面活性剤（グ）とを含有してなｐ、該ミ
   クロエマルジョンの粘度は、該ミクロエマルジョンの粘
   度を増大さぜるに十分な量で長鎖親油部分含准二次表面
   活性剤を該ミクロエマルショアノの杉ル又ｒ麦Ｖここれ
   に添Ｖ日するこトニよりｉ％大され、前記の二次表面活
   性剤は長鎖の親油部分と前記−次表面活性剤の荷電した
   親水部分と反応性である荷電した検水部分と忙その特徴
   としている、水中油型ミクロエマルジョ／の粘度を増大
   する方法。 ？、　前記のミクロエマルジョン中の一次表面活性剤は
   前記の油相を分散さセ゛るのに有効な脂肪アミノオキシ
   Ｐでりシ、前記の二次表面活性剤は陰イオン系表面活性
   剤である特許請求の範囲第７項記載の方法。 ？、　前記の一次表面活性剤はＨ）−１記の油相を分散
   させるのに有効なＭイオン糸表面活ｔ１剤であシ、前記
   の二次表面活性剤１ｌ−１：脂肪アミンオキシドである
   特許請求の範囲第ｇｘｐ記載の方法。 ／θ、前記の共表面活性剤がＣ４〜Ｃ８アルコールであ
   る特許請求の範囲第７項、第♂狙又ｑゴ第７項記載の方
   法。 ／／、＾１」記のミクロエマルジョ／は酸化剤奮含翁し
   、前記の一次表面活性剤と共表面活性剤と二次表面活性
   剤とは最初から非酸化性で七）る特許請求の範囲第１Ｑ
   項記載の方法。 ／２．前記のＩＡ５化剤は過酸化物又は欠伸塩素酸塩で
   ある特許請求の範囲第７７項記載の方法。