JPS59204608A - 気泡質ポリウレタンエラストマーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な気泡質ポリウレタンエラストマーに関
するもので、更に詳しくは５弾性回復性および耐久性の
優れた気泡質ポリウレタンニジストマーに関するもので
ある。

従来、気泡質ポリウレタンエラストマーは、ポリヒドロ
キシル化合物、有機ポリイソシアネート、発泡剤（発泡
・鎖伸長剤）触媒、整泡剤などの組合せで、製造されて
おり、その優れた物性、ゴム弾性、耐摩耗性、耐候性な
どを活かし、特に衝撃吸収材や防振材などに使用されて
いる。

しかしながら、一般にこのような気泡質ポリウレタンエ
ラストマーは、ポリヒドロキシル化合物としてポリエー
テルポリオールな使用すると耐熱性や耐候性が悪く、ポ
リエステルポリオールな使用すると耐水性が急りナリ、
いずれの場合にも耐久性の乏しいものとなる欠点を有し
ている。

このことは、例えば降雪や降雨、猛暑や厳殊なと厳しい
自然東件の下で使用される場合に大きな障害となること
を示している。

本発明者等は、このような欠点のない気泡質ポリウレタ
ンニジストマーとして芳香族基含有ポリエステルｍｈ有
機ポリインシアネート（Ｂ）、発泡剤（ＣＪの組合せが
耐久性に優れていることケ見出し、特忙経済的に有利な
トリレンジイソシアネート、５．６’−ジメチル−４，
４′−ビフェニルジインシ７ネ−）、４．４’−ジフェ
ニルメタンジインシアネートなどとの組合せに最適な芳
香族基含有ポリエステルポリオールを開発すべく鋭意研
究した結果本発明に到達したの−である。

即ち、本発明は、囚ビスヒドロキシエトキシベンゼン残
基を含有する芳香族基含有ポリエステルポリオール、（
Ｂｌ有機ポリインシアネート、（Ｃ１発泡剤とからなる
気泡質ポリウレタンエラストマーを提供するものである
。

本発明の気泡質ポリウレタンエラストマーは、適音のポ
リエステルポリオールと有機ポリインシアネートの組合
せで得られる気泡質ポリウレタンエラストマーと比軟し
て芳香族基含有ポリエステルポリオール（４）と信機ポ
リイソシアネート（Ｂ）の組合せによるため、耐久性が
優れており、また高温に於いても弾性の低下が少ない。

又、弾性回復力に優れているという特徴を宵している。

本発明に使用するビスヒドロキシエトキシベンゼン残基
を含有する芳香族基含有ポリエステルポリオ−／１−（
Ａｌの分子量は約８００〜５，０００、好ましくは、分
子蓋約１．０００〜３，５００である。分子量が８００
より小さくなると気泡質ポリウレタンニジストマーは、
硬くなり弾性が乏しく実用性がなくなる。分子量が５，
０００より大きくなると粘度が増大し、大巾な作業性の
低下をきたすことになる。

本発１１に使用するビスヒドロキシエトキシベンゼン残
基を含有する芳香族基含有ポリエステルポリオール中の
芳香環の含有数は、ポリエステルポリオール１分子中１
〜１０個、好ましくは１〜６個である。芳香環の数がポ
リエステルポリオール１分子中１０個より多くなると気
？１８１質ボリクレタンエラストマーは、硬くなり弾性
が低下する。特に低温時にこの傾向が強くなるので好ま
しくない。

本発嬰に使用するビスヒドロキシエトキシベンゼン残基
を含有する芳香族含有ポリエステルポリオールは、ビス
ヒドロキシエトキシベンゼンと下記の脂肪族グリコール
および脂肪族ジカルボン酸ヲ反応させることにより製造
することができる。

脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、１．２−プロピレングリコール、１
゜６−プロピレングリコール、Ｃ５−７”チタングリコ
ール、１．４−ブチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、１．５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサン
ジオール、１．４−シクロヘキサンジメタツール、１．
４−シクロヘキサンジオールなどが挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、ゲルタール酸
、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸
、セパテン酸、トチカンジカルボン酸、マレイン酸、フ
マール酸などである。

本発明の該芳香族ポリエステルポリオールは、芳香族成
分としてビスヒドロキシエトキシベンゼンと上記脂肪族
グリコール、脂肪族ジカルボン酸とを反応させて得られ
るが、その製造技術は、通常のポリエステルの製造技術
を使用できる。例えは、常圧下でこれらグリコールとジ
カルボン酸な反応させる方法、真空下でエステル化な行
う方法、トルエンの如き不活性溶剤の共存下にエステル
化を行い縮合水な溶剤と共沸させ反応糸外へ除去する方
法などが使用できる。エステル化反応は、触媒の存在し
ない系でも行うことができるが、通常エステル化を円滑
に進行させるため、例えば無＠酸や有機酸などの酸類、
Ｌｉ、Ｎａ、　Ｋ、　ＢｆｌＪＦ、ｋｌ、Ｃａ、Ｔｉ、
Ｖ、Ｃｒ　−Ｍｎ　％　Ｆ　ｅ　％　Ｃｏ　％Ｎ　ｉ　
％Ｃｕ　ｓＺｎ、Ｐｂ、Ｓｒ、Ｚｒ、Ｐｄ、Ｓｎなどの
金属の塩化物、酸化物、水酸化物、上記金属の酢酸、シ
ュウ酸、オクチル酸、ラウリル酸、ナフテン酸などの脂
肪酸金属塩、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラ
ート、アルミニウムテトラインクロボキサイド、イソプ
ロピルチタネート、ｎ−ブチルチタネートなどのアルコ
ラード、ナトリウムフェネートの如きフェノラート、Ａ
Ｉ、Ｔｉ％Ｚｎ、Ｚｒ、Ｓｎ。

ｐｂなとの金属の有機金属化合物などの通常のエステル
化及びエステル交換反応に使用される全ての触媒な使用
することができる。触媒の添加量は、使用する原料の総
重量に対して約０．０００１重量％〜５重蓋％の範囲内
であるが、反応温度は約１００Ｃ〜２５０Ｃが適当であ
る。

本発明に使用する有機ポリイソシアネートは、１．５−
ナフテレンジイソシアネー）、２．４−トリレンジイソ
シアネート、２．６−）リレンジイソシアネート、２，
４−トリレンジイソシアネートと２．６−）リレンジイ
ソシアネートの混合物、３．６′−ジメチル−４，４′
−ビフェニレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネートである。また、上記有機ポリ
インシアネート１２種以上併用することもできる。一 本発明に於いて使用する末端Ｎｅｏ基グレボリマーは、
ビスヒドロキシエトキシベンゼン残基を含有する。芳香
族含有ポリエステルポリオールと上記の有機ポリインシ
アネートヲ従来公知の技術で反応させて製造することか
できる。

この際、使用する有機ポリイソシアネートとビスヒドロ
キシエトキシベンゼン残基を含有する芳香族含有ポリエ
ステルポリオールの比率は、ＮＣ０１０Ｈ＝１．６〜４
．０（モル比）である。ＮＣ０１０Ｈの比率が１．６（
モル比）より小さくなると末端ＮＣＯ基プレポリマーの
粘度が増大し、作業性が著しく低下する。また、得られ
る気泡質ポリウレタンニジストマーの強度が低下する。

ＮＣ０１０Ｈ比高が４．０より大きくなると得られる気
泡質ポリウレタンエラストマーは。

弾性の低下をきたし、実用性が乏しくなる。

本発明において使用する発泡剤は、水又は水と親水性有
＠鎖伸長剤の混合物である。この場合、水は発泡剤とし
ての役目と同時に釦伸長剤としての役目ケもっている。

発泡剤としての水の址は、使用する床端ＮＣＯ基プレポ
リマーのＮ００％や目的とする気泡質ポリウレタンエラ
ストマーの密度などによって異なるが、均質で物性の優
れた微細な気泡質ポリウレタンエラストマーを製造する
ために最適量な選択する必要がある。気泡質ポリウレタ
ンニジストマーの密度はその物性面と耐久性から０．６
ｇ〜０．８　Ｅｌ　／ＣＩＩＬ”が望ましい、発泡剤と
して水な単独で使用すると、弾性回復性、耐久性の極め
て優れた気１１８１ｘポリウレタンニジストマーが得ら
れる。これは、気泡質ポリウレタンエラストマーのソフ
トセグメントとハードセグメントが非常にバランスよく
配列するためと考えられる。

水を主成分とした水と親水性有＠鎖伸長剤の混合物を使
用すると強度が大きく、しかも耐久性の優れた気泡質ポ
リウレタンエラストマーが得られる。親水性有機鉛伸長
剤とシテハ、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、１．２−プロピレングリコール、１．６−プロピレ
ングリコー／ｌ／、１．３−ブチレングリコール、１．
４−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１
，６−ヘキサンジオール−１，４−シクロヘキサンジメ
タノ−／Ｉ／すどのグリコール類や、これらのグリコー
ル類とコハク酸を反応させた分子−約８００〜５，００
０のポリエステルポリオールなどを単独又は２種以上の
組合せで使用することができる。

コハク酸馨便用する親水性ポリエステルの製造は５本発
明に使用するビスヒドロキシエトキシベンゼン残基な含
有スる芳香族含有ポリエステルポリオールと同様な方法
で製造することができる。親水性有機鎖伸長剤として使
用するコハク酸ポリエステルの製造には、酸成分とし【
コハク酸５０モル％以上と他の脂肪族ジカルボン酸、芳
香族ジカルボン酸及びそれらの酸の無水物などを酸成分
全体の５０モル％以下の範囲内で併用することができる
。水を主成分とする発泡剤は水と親水性有機鎖伸長剤の
混合物中、末端ＮＣＯ基プレポリマーのイソシアネート
１当量に対して水の含有ｔヶ０．５当量以上占めるよう
にしなげればならない。

この場合、水な主成分とするということは、水単独の場
合も含めるものである。

発泡剤として水を単独で使用する場合、末端ＮＣＯ基プ
レポリマーと水の比率が例えは１００：約１〜２Ｎｔ比
の如く使用比率の差が大きく、工業生産に於いて成形憬
等を使用する場合、成形機等の計量ｎ１度から末端ＮＣ
Ｏ基プレポリマーと水との混合割合のふれが生じやすい
。また、混合不良を起しやすい。水と親水性有機鎖伸長
剤の混合物を使用すると、床端ＮＣＯ基プレポリマーと
発泡剤の使用北本の差が小さくなり、成形機等の精度に
因る成分の混合比率のふれや混合不良による不良品の発
生を著しく少ぐすることができる。

末端ＮＣＯ基プレポリマーと水を主成分とする発泡剤の
使用割合は、重量比で１００：１〜５０、好ましくは１
００：５〜５０であり、この範囲になるよう調整する必
要がある。上記の範囲内な逸脱すると得られる気１１８
１′ｓポリウレタンエラストマーの物性例えは弾性回復
性、抗張力と引裂強度と耐久性が低下する。

本発明の気泡質ポリウレタンエラストマーは、抗張力、
圧縮永久歪、耐久性に優れ、高温に於ける弾性の低下が
少ｙ、（（、弾性回復力に優れている。従って、本発明
の気泡質ポリウレタンエラストマーは、柚々の靴底用、
ソフトボール、ソフトボールとベースボールのベース、
スキーのストックやゴルフクラブ等のグリップなどのス
ポーツ用品、自動車のハンドル、自転車のタイヤ、オー
トバイや自転車のサドル、グリップなどの交通手段の部
品、工業機械部品、研摩板などに有用である。また、特
殊な用途として義肢、義足、ダミーなどにも使用するこ
とができる。

以下、実施例を挙げ本発明の詳細な説明する。実施例中
部はいずれも重酋部を示す。

比較例　１ 平均分子量１９８９ＣＯＨ色５６．２、酸価０．２０）
のポリエチレンアジペート９３０部に４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート６１７部’に７５Ｃ〜８０
Ｃで攪拌下に反応させＮＣＯ当量８５２　（ＮＣ０＝４
．９５％）のプレポリマーを調製した。このプレポリマ
ー２００部’Ｙ８０ＣＫ調整し、これにイオン交換水２
．０部、トリエチレンジアミンＱ、０５部、シリコン系
整泡剤１．０部の割合で混合して８０Ｃに調整した混合
溶液１５部を加え激しく混合して型内に注入した。注入
後、型締めし１００Ｃ乾燥器中に２０時間投入して熟成
し、気泡質ポリウレタンエラストマー（Ｉ）＆得た。

比較例　２ 平均分子量１９８９（ＯＨｆＩｔ１５６．２、酸価０．
２０）のポリエチレンアジペート９３０部に、４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート３１７部）ｋ７５
ｃ〜８０Ｇで攪拌下に反応させＮＧＯ当社７８４　（Ｎ
ＧＯ＝５．！１６％）のプレポリマーン調製した。この
プレポリマー２００部をＢＯＣＫ調整し、これに、平均
分子量１９８１の親水性有機鎖伸長剤（エチレンクリコ
ール／１．４−ブチレンクリコール＝１／１　　コ・・
り酸ポリエステル）１１２部、イオン交換水２．１５．
）リエチタンジアミン０，０５部、シリコン系整泡ハＩ
Ｊ　１．０部の割合で混合し、８０ＣＬｉｉ４整した混
合溶液６．０５部を加え、檄しく混合して型内に注入し
た。注入後、型締めし１００Ｃ乾慄器中に２０時間投入
して熟成し、気泡質ポリウレタンエラストマー（ＩＤｋ
’４た。

比政例　６ 平均分子量１９８９（０１（価５６，２、酸＠Ｊ０．２
０）のポリエチレンアジペート１，０００部にトリレン
ジイソシアネ−）（２，４−）リレンジイソシアネー）
／２．＜Ｓ−）す〜８０Ｃで攪拌下に反応させＮＣＯ当
鎗８５０（ＮＣＯ＝４９４％）のプレポリマーｔｔａｎ
した。このプレポリマー２００部７に８０Ｃに調整し、
これにイオン父換水２．０部、トリエチレンジアミン０
．１部、シリコン糸整油剤１．０部の割合で混合して、
８０ＤＫ調整した混合溶液５１部な加え激しく混合して
型内に注入した。注入後、型締めし１１０Ｃ乾燥器中に
２０時間投入して熟成し、気泡質ポリウレタンニジスト
マー■な得た。

比較例　４ 平均分子［１９８９ＣＯＨ価５６．２、酸価０．２０）
のポリエチレンアジペート９４５部にトリレンジイソシ
アネー）（２，４−）リレンジイソシアネー）／２．６
−）リレンジイソシアネー）＝８７２８７２部２１２部
Ｙ７５Ｃ〜８０Ｇで攪拌下に反応させＮＣＯ当＃７８４
　（ＮＣ０＝５．３６％）のプレポリマー＆ＭＭした。

このプレポリマー２００部ｖａｏｃに鳩整し、これに平
均分子量１９８１の親水性有機鎖伸長剤（エチレングリ
コール／１，４−ブチタンクリコール＝１／１コハク酸
ポリエステル）１７．２部、イオン交換水２．０部、ト
リエチレンジアミン０．１部、シリコン系整泡剤１．０
部の割合で混合して８０Ｃに調整した混合浴液２０．１
部を加え徴しく混合して型内に注入しｔム注入後、型締
めし１１０Ｃ乾燥器中に２０時間投入して熟成し気泡質
ポリウレタンエラストマー［Ｖ）＋に得た。

比較例　５ 平均分子量１９８９（ＯＨｇ！ｎ５６．２、酸価α２０
）のポリエチレンアジベー）　１．０００部に６．６′
−ジメチル−４，４′ニビフエニレンジイソシアネー）
３４０部’１９０ｔ：’〜１００Ｃで攪拌下に反応させ
、ＮＣＯ当量８５４　（ＮＣＯ％＝４．９２％）のプレ
ポリマーを調製した。このプレポリｆｆ−２００部Ｙ８
０Ｃ＆Ｃｐ整し、これにイオン交換水２．０部、トリエ
チレンジアミン０．１部、シリコン糸整泡剤１．０部の
割合で混合してｓ　ｏ　ｃＶｃＨｇした混合溶液６．１
部な加え激しく混合して型内に注入した。注入後、型締
めし１１０Ｃ乾燥器中に２０時間投入して熟成し、気泡
質ポリウレタンエラストマー（ｖ）′４を得も 比較例　６ 平均分子量１９８９（ＯＲ価５６．２、酸価［Ｌ２０）
のポリエチレンアジペート９４０部に３，３′−ジメチ
ル−４，４′−ビフェニレンジイソシアネート５４ｏｓ
を９０Ｃ〜１００Ｃで攪拌下に反応させＮＣＯ当ｊｉｉ
７８７　（ＮＣ０＝５．５４％）のプレポリマーを調製
した。このプレポリマー２００部を８０Ｃに藺整し、こ
れに平均分子１９８１の親水性有機鎖伸長剤（エチレン
グリコール／１．４−ブチレングリコール＝１／１．　
　モル比、コバ／ｆｉｌ’）エステル）１７２部、イオ
ン交換水２．０部、トリエチレンジアミン０．１部、シ
リコン糸整泡剤１．０部の割合で混合してａｏＣＫＭ整
した混合浴ｆｉ２０．５部な加え激しく混合して型内に
注入した。

注入後、型締めし１１０Ｃ乾燥器中に２０１￥ｆ間投入
して気？［ポリウレタンエラストマー（ｖｌＹ得た。

実施例　１ 平均分子、１２０Ｄ９（ＯＢ価５５．６．酸価Ｑ、２６
）の芳香族含有ポリエステルポリオール（エチレングリ
コール、ビスヒドロキシベンゼン、アジピン酸を反応さ
せたポリエステルで、１分子中に２個のビスヒドロキシ
エトキシベンゼン残基２個を含有する）９９５部に４．
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート６１７部’に
７５Ｃ〜ＢＤＣで攪拌下に反応させ、ＮＣＯ当！８５０
　（ＮＣ０＝４．９４％）のプレポリマーを調製した。

このプレポリマー２００部を８０　ＧＫ調整し、これに
イオン交換水２．０部、トリエチレンジアミンＱ、０５
部、シリコン糸至泡剤ｔＯ部の前会で混合し８０Ｃｔ／
Ｃ２Ａ整した混合溶液６．０５部ケ加え、激しく混合し
て型内に注入した。注入後、型締めし１００Ｃ乾燥器中
に２０時間投入して熟成し、気泡質ポリウレタンニジス
トマー（ｖｌを得た。

実施例　２ 平均分子量２００９（ＯＲ＠Ｊ５５．６、酸価０．２６
）の芳香族含有ポリエステルポリオール〔エチレングリ
コール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、アジピン酸
な反応させたポリエステルで、１分子中に２個のビスヒ
ドロキシエトキシベンゼン残基な含有する）９３５部に
４，４′−ジフェニルメタンジインシアネート３１７部
Ｙ７５Ｃ〜８０Ｃで攪拌下ＫＦｉ応させＮＣＯ当量７８
５　（ＮＧＯ＝５．５５％）のプレポリマーを詞製しｔ
ムこのプレポリマー２００部を８０Ｃ＆Ｃ詞整し、これ
に平均分子１−１９８１の栽水性存機鎖伸長剤（エチレ
ングリコール／１，４−ブチレングリコール＝１／１モ
ル比、コハク酸ポリエステル）１７．２ｇ、イオン交換
水２．０部、トリエチレンジアミンＱ、０５部、シリコ
ン糸整泡剤１．０部の割合で混合し、８０Ｃに調整した
混合耐液２０．２５部な加え、激しく混合して型内に注
入した。注入後、型締めし１００Ｃ乾燥器中に２０時間
投入して熟成し、気泡質ポリウレタンエラストマー帽乞
得た。

実施例　６ 平均分子量２００９（ＯＲ価５５．６、酸価Ｑ、２（５
）の芳香族含有ポリエステルポリオール（エチレングリ
コール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、アジピン酸
な反応させたポリエステルで、１分子中に２個のビスヒ
ドロキシエトキシベンゼン残基な含有する）１００５部
にトリレンジイソシアネート（２，４−）リレンジイン
シアネー）　／’２　、６−ドリレンジイソシアネー）
＝８／２混合物）２１２部を７５Ｃ〜ＳＯＣで攪拌下に
反応させＮＣＯ当蓋８５２（ＮＧＯ＝４．９５％）のプ
レポリマーヲ詞製した。このプレポリマー２００部Ｙ８
０［ＩＣ詞整し、これにイオン交換水２．０　部、トリ
エチレンジアミン０．１部、シリコン系整泡剤１．０部
の割合で混合し、８０Ｃに峙整した混合溶液′５．１部
を加え、激しく混合して型内に注入した。注入後、１１
０Ｃ乾燥器中に２０時間投入して熟成し、気泡質ポリウ
レタンエラストマー［Ｘｌを得た。

実施例　４ 平均分子量２００９（ＯＩ（価５５゜６、酸価０．２６
）の芳香族含有ポリエステルポリオール（エチレングリ
コール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、アジピン酸
ヲ反応させたポリエステルで、１分子中に２個のビスヒ
ドロキシエトキシベンゼン残基Ｙ含有する）９５５部に
トリレンジイソシアネー）（２，４−トリレンジイソシ
アネート／２，６−トリレンジイソシアネート＝８７２
混合物）２１２部を７５　Ｃ〜８０　ＣＣ−ＭＬ拌下に
反応させＮＣＯ当蓋７８７（ＮＣ０＝５．３４％）のグ
レボリマーヲ調製した。このプレポリマー２００部な５
ｏｃＶｃｓ整し、これに平均分子量１９８１の親水性有
機鎖伸長剤（エチレングリコール／１．４−フチレンゲ
リコール＝１／１　モル比、コハク酸ポリエステル）１
１２部、イオン交換水２．０部、トリエチレンジアミン
０，１部、シリコン系整泡剤１．０部の割合で混合し、
８０Ｃに調整した混合浴液２０．３部ケ加え、激しく混
合して型内に注入した。注入後、型締めし、１１０Ｇ乾
燥器中に２０時間投入して、熟成し気泡質ポリウレタン
ニジストマーｔＸｉを得た。

実施例　５ 平均分子量２００９（ＯＨ価５５，６、酸価０．２６）
の芳香族含有ポリエステルポリオール（エチレングリコ
ール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、アジピン酸ヲ
反応させたポリエステルで、１分子中に２個のビスヒド
ロキシエトキシベンゼン残基を含有する）ｉ、ｏｏｏ部
に６．６′−ジメチル−４，４′−ビフェニレンジイソ
シアネート６４０部を９０Ｃ〜１００Ｃで攪拌下に反応
させＮＣＯ当量８５０（ＮＣＯ＝４．９４％）のツレボ
リマ−ヲー製した。このプレポリマー２００部ｙｓｏｃ
に１整し、これにイオン交換水ＺＯＳ、トリエチレンジ
アミン０．１部、シリコン糸整泡剤１．０部の割合で混
合し、８０Ｃに調整した混合溶液４１部を加え激しく混
合して型内に注入する。注入後、型締めし１１０Ｃ乾燥
器中に２０時間投入して熟成し、気泡質ポリウレタンエ
ラストマー瀉を得た。

実施例　６ 平均分子量２００９　（ＯＨ価５５．６、酸価０．２６
）の芳香族合音ポリエステルポリオ−１Ｌ／（エチレン
グリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、アジピ
ンｍｖ反応させたポリエステルで、１分子中に２個のビ
スヒドロキシエトキシベンゼン残基ン含有する）９４５
部に６．５’−ジメチル−４，４′−ビフェニレンジイ
ソシアネート５４０ｆＡｋｇ０Ｃ〜１００Ｃで攪拌下に
反応させＮＣ（ｌｉ７８９（ＮＧＯ＝５．５２％）のプ
レポリマーヲ鉤裂した。このプレポリマー２００部ｖｓ
ｏｃに調整し、これに平均分子量１９８１の親水性有機
鎖伸長剤（エチレングリコール／１＃４−ブチレングリ
コール＝１／１　モル比、コハク酸ポリエステル）１７
．２部、イオン交換水２．０部、トリエチレンジアミン
０．１部、シリコン糸整泡剤ｔＯ部の割合で混合し、８
０Ｃに調整した混合溶液２０．６部な加え激しく混合し
て型内に注入しも注入後、型締めし１１０Ｃ乾燥器中に
２０時間投入して熟成し、気泡質ポリウレタンエラスト
マー＠を得た。

実施例　７ 平均分子！２００５（ｏｕｖ　５５．７、酸価０．２５
）の芳香族含有ポリエステル（エチレングリコール／１
，４−ブチレングリコール＝１／１モル比、ビスヒドロ
キシエトキシベンゼン、イソフタル酸、アジピン酸を反
応させたポリエステルで、１分子中にビスヒドロキシエ
トキシベンゼン残基２個、イソフタル酸残基１個な含有
する）９５３部にトリレンジイソシアネー）（２，４−
）リレンジイソシアネート７２．６−ドリレンジイソシ
アネー）＝８／２混合物）２１２部を７５Ｃ〜ＳＯＣで
攪拌下に反応させＮＧＯ当量７８７　（ＮＣ０＝５．５
４％）のプレポリマーな調製した。このプレポリマー２
００部ｖｓｏｃに調整し、これに平均分子ｊ１１９８６
の親水性有機鎖伸長剤（ネオペンチルグリコール／１．
４−７’チレングリコ一ル＝２７８モル比、コハク酸ポ
リエステル）１１２部、イオン交換水２，０部、トリエ
チレンジアミン０．１部、シリコン系整泡剤１０部の割
合で混合し、８０　ＣＫ藺整した混合溶液２０．６部を
加え激しく混合して型内に注入した。注入後、型締めし
１１０Ｃ乾燥器中に２０時間投入して熟成し、気泡質ポ
リウレタンエラストマー（Ｘ［Ｉ）ン得た。

実施例　８ 平均分子＃：２０２５の芳香族含有ポリエステルポリオ
ール（エチレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベ
ンゼン、アジピン醐ヲ反応させたポリエステルで、１分
子中に約２個のビスヒドロキシエトキシベンゼン残基Ｙ
含有する）９４０部に４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート３１７部を７５Ｃ〜ＳＯＣで攪拌下に反応
させ、ＮＣＯ当量７８９（ＮＣＯ％＝５．３２％）のプ
レポリマーな陶製した。このプレポリマー２００部’に
８０ｃＫｊＪ整し、これに平均分子蓋１９７４の親水性
有機鎖伸長剤（エチレングリスチル）１７．２部、イオ
ン交換水２．０部、トリエチレンジアミン０．０５部、
シリコン糸整泡剤１．０部の割合で混合して８０Ｃに調
整した混合溶液２０．２５部ン加え、激しく混合して型
内に注入する。注入後、型締めし１００Ｃ乾燥器中に２
０時間投入して熟成し、気泡質ポリウレタンエラストマ
＝（ＸＩｌ［［）な得た。

実施例　９ 平均分子１ｉ２０１３の芳香族含有ポリエステルポリオ
ール（エチレングリコール、１，４−ブチレンクリコー
ル、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、イソフタル酸お
よびアジピン酸な反応させたポリエステルで、１分子中
にビスヒドロキシエトキシベンゼン残基１個、イソフタ
ル酸残基２個を含有し、エチレングリコールと１．４−
ブチレングリコールの比率は１：１モル比である）９４
０部に４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート３
１７部Ｙ７５Ｃ〜ａＯＣで反応させ、ＮＣＯ当景７８７
（ＮＣＯ％＝５．５４％）のプレポリマー？調製した。

このプレポリマー２００部ｋ　８０　ＣＫｉｔｉ贅し、
これに平均分子ｔ１９７４の親水性性１鎖伸長剤（エチ
レングリコール／ジエチレングリコール２１７１モル比
、コハク酸ポリエステル）１１２部、イオン交換水２．
０部、トリエチレンジアミン０．０５部、シリコン糸整
泡剤１．０部の割合で混合して８０［＆Ｊ整した混合溶
液２［ＩＬ２５部を加え、激しく混合して型内に注入し
た。

注入後、型締めし１００Ｃ乾燥器中に２０時間投入して
熟成し、気泡質ポリウレタンエラストマー（ＸＶ）を得
た。

実施例１０ 平均分子量２０２６の芳香族含有ポリエステルポリオー
ル（エチレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベン
ゼン、オルト無水フタル酸、アジピン酸ケ反応させたポ
リエステルで、１分子中にビスヒドロキシエトキシペン
論ン残基２個、オルトフタル酸残基１個を含有する）９
４６部に４ｊ４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
６１７部を７５Ｃ〜８０Ｃで反応させ、ＮＣＯ当１７８
７　（ＮＣＱ＝５．３４％）ノフレボリマーン調製した
。このプレポリマー２００部を８０ＣＫ眺整し、これに
平均分子量１９７４の親水性有機鎖伸長剤（エチレング
リコール／ジエチレングリコール＝１／１　モル比、コ
ハク酸ポリエステル）１７．２部、イオン交換水２．０
部、トリエチレンジアミンｏ、ｏ５部、シリコン系整泡
剤１０部の割合で混合し、８０　ＣＫＦＩ整した混合溶
液２［Ｌ２５部を加え激しく混合して型内に注入した。

注入後、型締めし、１００Ｃ乾燥器中に２０部間投入し
て熟成し、気泡質ポリウレタンエラストマー（ＸＶＴ）
　）ｋ得た。

実施例１１ 平均分子ｊｉｉ２Ｄ２６の芳香族含有ポリエステルポリ
オール（エチレングリコール、ビスヒドロキシエトキシ
ベンゼン、オルト無水フタル酸、アジピン酸を反応させ
たポリエステルで、１分子中に２個のビスヒドロキシエ
トキシベンゼン残基、１個のオルトフタル酸残基ケ含有
する）９５５部にトリレンジイソシアネート（２，４−
）リレンジイソシアネー）／２．５−トリレンジイソシ
アネー）　＝　８部２混合物）２１２部を７５Ｃ〜８０
Ｃで反応させＮＣＯ当量７８５　（ＮＧＯ＝５．３５％
）のプレポリマーな陶製した。

このプレポリマー２００部７８０ＣＫ満整し、これに平
均分子ｆｉ１９７４の親水性有機鎖伸長剤（エチレング
リコール／ジエチレングリコール−＝１／１　モル比、
コハク酸ポリエステル）１１２部、イオン交換水２．０
部、トリエチ・レンジアミン０．１部、シリコン系整泡
剤１０部の割合で混合し、８０［ＩＣ詞整した混合浴液
２α６部加え激しく混合−して型内に注入した。注入後
、型締めし１１０Ｃ乾燥器中に２０時間投入して熟成し
、気ｍｉポリウレタンエラストマー（ｘＶＨ）　Ｙ得た
。

実施例１２ 平均分子量２０２６の芳香族含有ポリエステルポリオー
ル（エチレングリコール、ビスヒドロキシベンゼン、オ
ルト無水７タル酸、アジピン酸な反応させたポリエステ
ルで１分子中に２個のビスヒドロキシエトキシベンゼン
残基、１個のオルトフタル酸残基を含有する）９５０部
に６．６′−ジメチル−４，４′−ビフェニレンジイソ
シアネート３４０部に９０ｃ〜１００Ｃで反応させＮＧ
Ｏ当ｊｔ７８８　（ＮＣ□＝５．５５％）のプレポリマ
ーをｙ４製した。このプレポリマー２００部を８０Ｃ’
に調整し、これに平均分子量１９７４の親水性有機鎖伸
長剤（エチレングリコール／ジエチレンクリコール＝１
７１　モル比、コハク酸ポリエステル）１７．２部、イ
オン交換水２．０部、トリエチレンジアミン０．１部、
シリコン糸整泡剤ｔＯｍの割合で混合し、８０ＣＫＲ整
した混合ｉｉ２［１３部乞加え激しく混合して型内に注
入した。

注入後、型締めし、１１０Ｃ乾燥器中に２０時間投入し
て熟成し、気泡質ポリウレタンエラストマー（Ｅｌ）Ｙ
得た。

実施例１６ 平均分子１２ｏｏａの芳香族含有ポリエステルポリオー
ル（エチレングリコール／１．４−７”チタングリコー
ル＝１／１モル比、ビスヒドロキシエトキシベンゼン残
基、１個のオルトフタル酸残基、１個のイソフタル酸残
基ケ含有する）９４０９Ｂに４．４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート３１７部な７５Ｃ〜８０Ｃで反応さ
せＮＣＯ肖量７８８（ＮＣ０＝５．３３％）のプレポリ
マーＹ鉤製した。このプレポリマー２００部ｖａｏｃに
調整し、これに平均分子量１９７４の親水性有機鎖伸長
剤（エチレングリコ−λ／ジエチチタグリコール＝１／
１　モル比、コハク酸ポリエステル）１１２部、イオン
交換水２．０部、トリエチレンジアミンＱ、０５部、シ
リコン糸整泡剤１．Ｏｓの割合で混合して８０Ｃ’に調
整した混合＠ｆｉ２０．２５部な加え激しく混合して型
内に注入した。注入後％型締めし１００Ｃ乾燥器中に２
０時間投入して熟成し、気泡質ポリウレタンエラストマ
ー（ａな得た。

実施例１４ 平均分子ｉｃ２００８の芳香族含有ポリエステルポリオ
ール（エチレングリコール／１．４−ブチレングリコー
ル＝１／１　モル比、ビスヒドロキシエトキシベンゼン
、オルト無水７タル酸、イソフタル酸、アジピン酸を反
応させたポリエステルで、１分子中に１個のビスヒドロ
キシエトキシベンゼン残基、１個のオルトフタル酸残基
、１個のイン７タル酸残基ン含有する）９５２部にトリ
レンジイソシアネ−４（２，４−トリレンジイソシアネ
ート／２．（Ｓ−）リレンジイソシアネー）＝８／２混
合物）２１２部Ｙ７５Ｃ〜ＳＯＣで反応させＮＣＯ当敏
７８４（ＮＣ０＝５．３（５％）のグレボリマーン調製
した。このプレポリマー２００部を８ＤＣに調整し、こ
れに平均分子量１９７４の有機鎖伸長剤（エチレングリ
コール／ジエチレングリコール＝１／１モル比、コハク
酸ポリエステル）１７．２部、イオン交換水２．０部、
トリエチレンジアミン０，１部、シリコン系整泡剤１．
０部の割合で混合し８０ＣＫ調整した混合継部２０．３
部を加え激しく混合して型内に注入した。注入後、型締
めし１１０Ｃ乾燥器中に２０時間投入して熟成し、気泡
質ポリウレタンエラストマー（ＸＸ）＝ａｊ得た。

実施例１５ 平均分子ｆｉ１９９２の芳香族含有ポリエステルポリオ
−１部１モル比、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、４
．４’−ジヒドロキシエトキシジフエニルプロパン、イ
ンフタル酸アジピン酸を反応させたポリエステルで、１
分子中に１個のジスヒドロキシエトキシベンゼン残基、
１個の４．４′−ジヒドロキシエトキシジフェニルプロ
パン残基、１個のインフタル酸残基を含有する）９６５
部に４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート６１
７部を７５Ｃ〜８０Ｃで反応させＮＣＯ当［７８５（Ｎ
ＧＯ＝５．３５％）のプレポリマーを訓製した。このプ
レポリマー２００部を８０Ｃに調整し、これに平均分子
［２０１０の親水性有機鎖伸長剤（エチレングリコール
／ジエチレングリコール＝１／１モル比、コハク酸ポリ
エステル）１７２部、イオン交換水２．０部、トリエチ
レンジアミンＱ、０５部、シリコン系整泡剤ｔＯ部の割
合で混合し８０Ｃに調整した混合＃液２０．２５部を加
え激しく混合して型内に注入した。注入後、型締めし、
１１０Ｃ乾燥器中に２０時間投入して熟成し、気泡質ポ
リウレタンエラストマー（ＸＸＤを得た。

実施例１６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔｔｕ　　ビスヒドロキシエトキシベンゼン残基な含有
   する芳香族基含有ポリエステルポリオール、 （Ｂ）　　有機ポリイソシアネート、 （Ｃ１発泡剤 とからなる気泡質ポリウレタンエラストマー。 ２　発泡剤が水である特許請求範囲第１項記載の気泡質
   ポリウレタンエラストマー。 ３、発泡剤が水を主成分とする水と親水性有機鎖伸長剤
   の混合物である特許請求範囲第１項記載の気泡質ポリウ
   レタンエラストマー。